Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворение в неравновесных условиях

    Растворение в неравновесных условиях [c.119]

    При контакте с ненасыщенным раствором амфитеатр будет углубляться. На рис. 22 видны ямки травления, образованные на поверхности кристалла сахарозы. У больших ямок можно отчетливо видеть спиральную форму они, вероятно, образовались в местах выхода винтовых дислокаций с большими значениями вектора Бюргерса. Мелкие ямки могли возникнуть или на винтовых дислокациях с малыми значениями вектора Бюргерса, или на краевых дислокациях, или же, что менее вероятно, в результате образования зародышевого островка на совершенной поверхности далеко от выходов дислокаций (см., например, конец раздела V, 1, Д, где приведены опыты Сирса [61]). Большие ямки травления на поверхности кристаллов сахарозы часто образуют ряды (рис. 23). Эти ямки возникают при неравновесных условиях ненасыщенности, и поэтому их форма зависит от скорости отхода спиральной ступени и кинетики испарения или растворения в различных кристаллографических направлениях. [c.390]


    Хроматографическое разделение смесей представляет собой непрерывный процесс, который все время стремится к равновесию, но никогда его не достигает. Молекулы растворенного вещества непрерывно переходят из одной фазы в другую. Концентрация раствора на границе раздела фаз в неравновесных условиях всегда больше, чем при равновесии. Теория тарелок — искусственный прием для облегчения математического описания движущейся системы. Условно принимают, что концентрация раствора изменяется по колонке не непрерывно, а ступенчато. Непрерывный процесс заменяют серией процессов. Чем скорее происходит обмен молекул между подвижной и неподвижной фазами, тем больше тарелок или ступенек необходимо для описания процесса. [c.161]

    При этом следует отметить, что в неравновесных условиях растворы полимеров могут в большой степени приближаться к растворам лиофобных коллоидов, а при диспергировании в нерастворяющей среде ничем не отличаются от них (такими коллоидными растворами являются, например, латексы). Здесь будут рассмотрены только процессы истинного растворения полимеров и свойства получаемых растворов. [c.277]

    При фазовом анализе для разделения минералов часто используют реакции растворения в неравновесных условиях. В этом случае селективность определяется различными скоростями растворения. Очевидно поэтому, какое громадное значение имеет размер частиц анализируемого материала (рис. 8). [c.27]

    Избирательную адсорбцию в смесях двух растворенных веществ исследовали менее тщательно по сравнению с адсорбцией индивидуальных чистых соединений. Однако в ряде работ были теоретически рассмотрены термодинамические условия равновесной адсорбции для таких случаев [51] и показано, что в неравновесных условиях, т. е. в системах, в которых процесс адсорбции прерывают до его завершения, количества адсорбированного вещества зависят от относительных скоростей адсорбции на первых стадиях процесса [52]. Хорошо изученным примером такой адсорбции избирательного характера является адсорбция жирной кислоты или жирного амина с одновременно присутствующим с ними соответствующим ионом. Адсорбция в этих случаях определяется в основном значением pH раствора [53]. [c.294]

    Требования к стандартным веществам в калориметрии парообразования (доступность, чистота, удобство работы) во многом схожи с требованиями к стандартным веществам в других областях калориметрии (сжигание, растворение). Но для калориметрии парообразования нужно иметь целый ряд таких веществ на различные области давления пара. Поскольку поправка на неравновесные условия опыта связана с характером течения пара, а свойства потока пара значительно меняются при изменении давления приблизительно на 2 порядка, то,. по-вндимому, достаточно иметь ряд стандартных веществ с давлениями пара, различающимися, как минимум, на порядок. [c.84]


    Как уже отмечалось, изменение давления существенно влияет на выделение и растворение газа в нефти. При фильтрации газированной жидкости имеет место запаздывание за счет межфазного обмена. Неравновесные термодинамические условия имеют место и при фильтрации газированной жидкости в пласте. Если на больших расстояниях от скважины выделение газа из нефти можно считать равновесным, то в призабойной зоне фазовые превращения будут протекать в существенно неравновесных условиях. Неучет этого фактора может привести к значительным ошибкам в определении дебитов скважин, параметров пласта и газонефтяных систем. [c.208]

    Особенно важен в практических условиях концентрационный кислородный элемент, т. е. элемент, в котором отдельные участки электролита отличаются между собой по концентрации растворенного в них кислорода. Причина образования коррозионного элемента неравномерной аэрации заключается в том, что потенциал кислородного электрода зависит от концентрации кислорода в растворе. С повышением концентрации кислорода потенциал кислородного электрода становится более положительным. Неравновесный электродный потенциал металлов также сильно [c.28]

    Водород, растворенный в электролитическом никеле, образует с кислородом, находящимся в растворе, неравновесную си стему, поскольку потенциал восстановления кислорода в этих условиях должен быть заметно электроположительнее потенциала ионизации водорода из твердого раствора. Поэтому на по- [c.296]

    TOB. До температуры 1473 К процесс агломерации протекает по схеме твердофазного спекания и путем агрегирования частиц в локальных объемах за счет поверхностного натяжения жидкости. Поскольку неравновесные точечные расплавы, растворяя компоненты, быстро кристаллизуются, их роль в процессе агломерации, по-видимому, непостоянна и случайна. Формирование крупных гранул клинкера начинается с появления в системе равновесного расплава — около 20—30%. Наиболее интенсивно растут гранулы в местах повышенного содержания расплава. Механизм роста гранул с участием расплава подчиняется общим закономерностям жидкофазного спекания. Процесс образования зерен клинкера в присутствии равновесного расплава условно можно разделить на три стадии стадию соединения и перегруппировки частиц, стадию уплотнения гранул за счет реакций растворения — кристаллизации и стадию охлаждения с кристаллизацией и застыванием расплава. Деление процесса жидкофазного спекания на стадии условно, поскольку в реальных условиях процессы соединения и перегруппировки и растворения — кристаллизации протекают параллельно и накладываются друг на друга. [c.230]

    Наблюдающиеся время от времени спады прочности на поздних этапах твердения Сз5 (рис. 35) могут быть объяснены развитием кристаллизационного давления и растворением части термодинамически неравновесных контактов в результате изменения условий пересыщения. Следует заметить, что гидратированные образцы СзЗ значительно меньше других минералов, имеющих ярко выраженную кристаллизационную структуру твердения, обнаруживают деструктивные явления. В них значительная часть гелеобразной массы сохраняется длительное время и обеспечивает эластичность пространственной структуры, сохранение высокой прочности. [c.88]

    Падение прочности при увлажнении авторы объясняют растворимостью неравновесных кристаллизационных контактов. Растворение кристаллизационных контактов и ускорение процесса перекристаллизации резко увеличивается при повышении температуры. Накопление в этих условиях кубического гидроалюмината кальция приводит к развитию новой кристаллизационной структуры, менее прочной, чем первоначальная. [c.92]

    Расчет динамики адсорбции растворенных веществ в неподвижном плотном слое активного угля. Теоретическая модель неравновесной динамики адсорбции в неподвижном плотном слое включает уравнения баланса массы, кинетики адсорбции, изотермы адсорбции и соответствующие краевые условия. [c.131]

    Хотя структуры типа шиш-кебаб образуются при самых разных условиях кристаллизации, они явно являются неравновесными, о чем свидетельствует уменьшение содержания наростов прн повышении температуры кристаллизации, что одновременно сопровождается заметным увеличением модуля упругости получающегося материала. Выше некоторой температуры (для полиэтилена, формуемого из ксилола, она составляет 385— 386 К) образования таких структур не происходит. Если же применить специальную методику контактирующего конца (подробности можно найти в [257, гл. 10]), и довести Гкр до 396 к (что на 5°К выше температуры растворения макромолекул бесконечной степени полимеризации), то удается получить волокна практически гладкие и не содержащие наростов. Здесь мы, по-прежнему, уже имеем дело с почти идеальной структурой монокристалла, образованного выпрямленными цепями. Достигаемый при этом модуль оказывается равным примерно 100 ГПА, что все-такн в л 2,5 раза меньше предельного (теоретического) значения. [c.369]


    Загустевание полимеров может происходить за счет наличия кристалличности. Причем речь идет не о кристаллических полимерах, а о тех, которые обладают лишь локальной регулярностью звеньев [64]. Если в процессе синтеза вследствие технологических особенностей (например, быстрое охлаждение) локальная кристаллизация не успела произойти и полимер находится в аморфном застеклованном состоянии, то при растворении образуется однофазный, хотя и неравновесный раствор. Кристаллизация и нарастание вязкости в этих растворах происходят достаточно медленно. Если при получении полимера имеются условия для частичной кристаллизации, то, будучи растворенным, такой полимер дает нестабильные растворы. [c.87]

    В термодинамическом описании осмотического равновесия (разд. 2) механизм, приводящий к тому, что мембрана пропускает растворитель, но не пропускает растворенное вещество, не обсуждается. Из термодинамической трактовки, которая приводит к однозначному уравнению для осмотического давления, выраженному через свойства раствора, следует, что условия осмотического равновесия совершенно не зависят от принципа действия мембраны. Попытка обойти обсуждение этого механизма при описании неравновесной ситуации, в которой возникает обратноосмотический поток, как показывается в приложении, требует введения феноменологических коэффициентов - нетермодинамических величин. При любом подходе к их пониманию необходимо рассмотреть те детали мембранного механизма, которые к равновесной ситуации отношения не имеют. Поэтому приведем качественное описание ряда механизмов действия мембраны. [c.119]

    В ГНЦЛС разработан способ фильтрационной экстракции, который позволяет работать с тонкоизмельченным растительным сырьем. Способ основан на процессах растворения и смыва веществ с высокоразвитой поверхности растительного материала в динамически неравновесных условиях. Это позволяет значительно сократить время экстракции, повысить выход действующих веществ до 90 % и получить высококонцентрированные извлечения. Предлагаемый способ и разработанная на его основе технология позволяют заменить батарею перколя-торов на один фильтрационный экстрактор, механизировать и автоматизировать процессы загрузки и выгрузки растительного сырья и регенерации экстрагента [12]. [c.482]

    Одним из различий, которое следует учитывать, обсуждая статическую экстракцию, и экстракционную хроматографию, является то, ЧТО в последнем процессе активности экстрагента и экстрагируемого комплекса изменяются в результате взаимодействия с носителем. Так как активность экстрагента может изменяться под влиянием многих других факторов, например из-за взаимодействия с разбавителем, то такое изменение не является проблемой, специфичной только для экстракционной хроматографии. Другое отличие экстракционной ко лоночной хроматографии и статической экстракции состоит в том, что собственно экстракционные процессы при проведении их в колонке часто проходят в термодинамически неравновесных условиях. Однако это не оказывает влияния на химизм межфазного переноса растворенных соединений из фазы в фазу. Поэтому все проблемы, касаюшиеся механизма экстракции, остаются теми же, независимо от того, проводится ли экстракция в статическом или динамическом варианте. [c.18]

    Гиббс в 1878 г. [9] показал, что форма маленького кристалла, находящегося в равновесии с раствором, должна удовлетворять условию минимума где 01 — удельная межфаз-ная поверхностная энергия грани г (поверхностная энергия на единичную площадь грани), А — площадь этой грани. Если рост (или растворение) осуществляются в сильно неравновесных условиях, форма кристалла также будет отличаться от равновесной. Удельную межфаэную поверхностную энергию иногда называют капиллярной постоянной, а чаще межфазным поверхностным натяжением. Вульф предложил простой метод изображения зависимости ст в кристалле от направления. На фиг. 3.5 изображена так называемая диаграмма Вульфа для гипотетического кристалла. Она дает в полярных координатах главное сечение приблизительно сферической поверхности, изображающей полную зависимость свободной поверхностной энергии от направления. Расстояние от центра пропорционально энергии 0 в данном направлении. Если в каждой точке диа- [c.100]

    Недавно процесс проникания через гель был смоделирован на аналоговой электрической машине [198а]. С помощью такой модели можно предсказать влияние неравновесных условий на характер элюирования образца. Эта модель позволяет также решать обратную задачу, т. е. определять приближение к равновесным условиям на колонке путем сравнения экспериментальных и теоретических кривых элюирования. Подобные расчеты можно, разумеется, проводить только для колонок, на которых уширение зоны за счет неравномерной упаковки гораздо меньше, чем уширение, обусловленное, распределением молекул растворенного вещества между наружным и внутренним объемом. С помощью этой модели можно также проводить определение степени уширения зоны растворенного вещества, обусловленного тем или иным фактором. [c.122]

    В экспериментальных условиях фракционирования зона молекул растворенного вещества уширяется в процессе прохождения в нижнюю часть колонки в результате неоднородного заполнения носителем и возникновения локальных неравновесных условий, а также в связи со случайным распределением растворенных молекул между порами геля и его наружным объемом. Если молекулы растворенного вещества однотипны, в зоне устанавливается примерно гауссово распределение по концентрации [205], и, следовательно, кривая элюирования имеет гауссов характер. Число теоретических тарелок (N) колонки равно квадрату отношения максимального элюирующего объема (Fe) к стандартному отклонению (о) кривой элюирования. По формуле Глюкауфа [205] ширина Р этой кривой, определенная на высоте 1/е от ее максимума, используется для оценки числа N] ширина эта слабо зависит от хвостовой части фракции, что часто наблюдается в газовой хроматографии. Различные международные комиссии [206, 207] предложили пользоваться более удобной величиной w, определяемой как расстояние между касательными к кривой в точках перегиба. В случае гауссовых кривых элюирования выражения идентичны [c.126]

    Поли.меры способны растворяться в низкомолекулярных веществах. В образующихся растворах по достижении термодинамического равновесия макромолекулы полимера перемешаны с. молекулами растворителя так же, как в обычных низкомолекулярных растворах. Однако большие размеры макромолекул вносят ряд особенностей в свойства растворов и видоизменяют процесс растворения. Вс 1едствие наличия в растворах больших частиц такие растворы приобретают некоторые свойства. характерные дли коллоидных растворов (прежде всего, неспособность проходить через мембраны). При этом следует отметить, что в неравновесных условиях растворы полимеров могут в большой степени приближаться к растворам лиофобных коллоидов, а при диспергировании в нерастворяющей среде ничем не отличаются от них (такими коллоидными раствора.ми являются, например, латексы). Здесь будут рассмотрены только процессы истинного растворения полимеров и свойстза получаемых растворов. [c.206]

    Результаты наших исследований по оценке взаимодействия в системах TiO—МеО (где МеО является СаО, MgO, SrO, ВаО), V0—MgO, NijO—MgO как в равновесных, так и в неравновесных условиях показали, что образование твердых растворов структуры Na I с ощутимой растворимостью исходных компонентов не наблюдается ни в одной из систем. Этот вывод подтверждает отмеченные в работе [54] теоретические предпосылки, затрудняющие образование твердых растворов структуры Na l в этих системах. Как было отмечено при исследованиях взаимодействия в системах TiO—МеО, в равновесных условиях (р=1 ат) система TiO—MgO характеризуется формированием эвтектики без заметных следов взаимного растворения компонентов. Вместе с тем в неравновесных условиях вследствие развития окисли-тельно-восстановительных процессов в системах TiO— MgO и V0—MgO в отличие от системы NbO—MgO на- [c.189]

    При составлении и обосновании схем ионообменных разделений необходимо знать, каково взаимодействие между адсорбируемыми ионами, извлекающими ионами и ионитом. Большинство ионообменных разделений осуществляется при неравновесных условиях. Там где играют роль химические факторы, знание равновесных состояний дает возможность определить, как будут изменяться эти факторы при работе в неравновесных условиях. Для случая, когда распределение растворенного вещества между ионитом и жидкой фазой остается постоянным по всей колонне, можно сравнительно просто экстраполировать статические данные на работу в динамических условиях. Ниже будет подробно рассмотрено, как можно осуществить разделение катионов на основании имеющихся данных о реакциях катионитов в статических и динамических условиях. При этом предполагается, что читатель знаком с теориями статики и кинетики ионообменных реакций, изложенными в статьях Уо.таона и Томаса (см. стр. 7 и 34). [c.182]

    Коррозия металлов иредставляет собой частный случай неравновесных электродных процессов, в то же время ей свойственны некоторые отличительные особенности. Для протекания коррозионного процесса совсем не обязательно наложение внешнего тока, и тем не менее растворение металла в условиях коррозии совершается со скоростями, сравнимыми с теми, какие наблюдаются при растворении металлических анодов в промышленных электролизерах. Так, например, при процессах цинкования анодная плотность тока колеблется в зависимости от состава применяемого электролита в пределах от 50 до 500 а скорость коррозии технического цинка в 1 и. Н2304 эквивалентна плотности тока в 100 А-м , т, е. оказывается величиной того же порядка. Причины, вызывающие такие большие скорости растворения металлов без наложения [c.487]

    При соблюдении постоянства известных граничных условий состояние каждой части раствора при прохождении тока может оставаться неизменным в течение неопределенного значительного промежутка времен . Подобного типа неравновесные состояния называются стационарными. Такие состояния возможны также при переносе тепла, диффузии растворенного вещества и при других необратимых процессах1 [c.605]

    Представим себе, что в сосуд а (рис. 59) с чистым растворителем опущен цилиндр б, нижняя половина которого изготовлена из материала, свободно пропускающего молекулы растворителя, но непроходимого для частиц растворенного вещества (полупроницаемая перегородка) . В цилиндре свободно может передвигаться запирающий раствор поршень в. Это неравновесная система, так как если в растворителе Л 1 = 1, то в растворе Л 1< 1. Поэтому в системе начнется самопроизвольный процесс выравнивания концентраций (он обусловлен той же причиной,что и процесс растворения см. с. 146 и сл.). При этом молекулы растворителя будут переходить в цилиндр с раствором (обратный переход растворенного вещества по условию опыта исключен). Это явление напоминае перенос растворителя в опыте, описанном нас. 160, где роль своеобразной полупроницаемой перегородки играла газовая фаза. Процесс самопроизвольного перехода растворителя в раствор через полупроницаемую перегородку называется осмосом. [c.164]

    Физико-химические основы процесса осадкообразования. Таким образом, введение в воду коагулянта при определенных условиях приводит к выпадению малорастворимого соединения. Система с таким осадком термодинамически неравновесна и с большей или меньшей скоростью стремится к равновесному состоянию. Этот процесс рассматривают как трехстадийный скрытый период, рост частиц твердой фазы и старение осадка. Скрытый период — это образование зародышей в пересыщенном растворе, на которых накапливается выпадающее из раствора вещество. Так как в технике водоочистки процесс гидролиза обычно протекает в разбавленных растворах, т. е. при незначительном пересьпцении, то зародышей образуется мало и они медленно растут до частиц крупного размера. На практике в сточных водах, содержащих микрогетерогенные примеси, зародыши могут образовываться в результате осаждения растворенного вещества па чужеродных частицах, присутствующих в воде [20], но при этом возможен и процесс возникновения зародышей в результате столкновения ионов или молекул. [c.20]

    При длительном хранении дисперсных структур или эксплуатации во влажных условиях процесс перекристаллизации в них играет отрицательную роль, так как приводит к необратимому падению прочности. Наряду с перекристаллизацией, обусловленной влиянием размера частиц на их растворимость, он происходит также вследствие растворения термодинамически неравновесных кристаллизационных контактов, обладающих повышенной растворимостью, и роста свободно образованных кристаллов [91]. Такое снижение прочности кристаллизационной структуры идет тем интенсивнее, чем вышедисперсность исходного вяжущего вещества и его растворимость, чем больше водотвердое отношение и чем выше содержание инертного наполнителя, т. е. чем больше пористость структуры, и может быть значительно ускорено при попеременном увлажнении и высушивании образцов [91, 93, 94]. Приведенные факты объясняются тем, что при увлажнении растворяются преимущественно кристал- [c.13]

    Опыты проводили по методике и в установке, описанных в главе 4. Вначале опыты проводили по растворению кристаллов различных исходных размеров алюмо-аммониевых квасцов, сахарозы и сегнетовой соли в воде. Вследствие большой разности концентраций у поверхности кристалла и в объеме раствора процесс растворения происходил в условиях с большой степенью неравновесности. Поэтому проверка выведенных уравнений в таких условиях представляла большой интерес. [c.119]

    Если же в процессе хроноамперометрического эксперимента условия проведения не меняются, концентрация неравновесных вакансий и, следовательно, коэффициент взаимодиффузии в сплаве остаются в первом приближении постоянными. Это и дает в конечном счете возможность учесть в не стационарной диффузионной задаче потенциостатического растворения сплава кинетику ионизации электроотрицатель- [c.62]

    ФАЗОВЫЙ анализ — анализ химической природы, состава, структуры, дисперсности п количества фаз, входящих в состав исследуемого многофазного материала. Отличается от элементного химического анализа, с помощью к-рого определяют содержание тех или иных элементов во всем материале, и от вещественного анализа, к-рым устанавливают наличие и количество определенных соединений элемента независимо от их распределения в отдельных фазах, составляющих исследуемый материал. Ф. а. осуществляют после разделения фаз или ие прибегая к разделению, в равновесных или неравновесных системах либо в стадии превращения. В пом используют различные химические, физико-химическио и физические методы рентгеноструктурпый, металлографический, петрографический, кристаллооптический, элект-рониомикроскопический, термографический, объемный газовый и др. Важнеггшей операцией Ф. а является разделепие фаз, для чего обычно прибегают к хим. методам избирательного растворения и электрохим. методам селективного анодного растворения. Избирательность хим. методов растворения основана либо на существенных различиях в термодинамической устойчивости разделяемых фаз в условиях проведения анализа (термодинамическая селективность), либо на больших различиях в скорости взаимодействия различных фаз с применяемым реактивом, переводящим в раствор за определенное время в определенных условиях (т-ра, кпс-лотность и т. и.) одни фазы и практически не успевающим растворить другие (кинетическая селективность). В электрохим. методах растворения (применяемых при анализе электропроводных материалов) также используют различную термодинамическую устойчивость фаз в условиях контакта с определенным раствором при заданном потенциале (или плот- [c.632]

    В высокохромистых ферритных нержавеющих сталях (после закалки или нормализации с высоких температур) наиболее быстро растворяются в слабоокислительных условиях неравновесные обогащенные железом карбиды хрома, которые выпадают по границам зерен в процессе охлаждения. В дур-алюмине наибольшей скоростью растворения обладает интерметаллид СиАЬ, в то время как обедненный твердый раствор растворяется гораздо медленнее. Возникающие внутренние напряжения во всех случаях будут способствовать активации границ зерен. Внутренние напряжения могут усиливаться вследствие образования продуктов коррозии по границам зерен. Межкристаллитная коррозия гетерогенных сплавов может развиваться и в условиях, когда вся поверхность металла находится в активном состоянии, если имеется большая разница в равновесных потенциалах или поляризуемости структурных составляющих и физически неоднородных участков гетерогенного сплава. Она может медленно развиваться и при пассивнохМ состоянии зер на и границ зерен, если есть значительная разница в их скоростях растворения. [c.57]


Смотреть страницы где упоминается термин Растворение в неравновесных условиях: [c.154]    [c.580]    [c.397]    [c.17]    [c.226]    [c.226]    [c.323]    [c.632]    [c.39]    [c.62]    [c.571]    [c.777]   
Смотреть главы в:

Переконденсация в дисперсных системах -> Растворение в неравновесных условиях




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Неравновесный ЯЭО



© 2025 chem21.info Реклама на сайте