Методы идентификации аминов

Методы идентификации аминов [c.328]

МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ АМИНОВ [c.250]

Недавно было предложено несколько новых методов идентификации п количественного определения различных классов аминов [2,19]. [c.57]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

Предложены различные варианты определения аминов с 2,4-динитрохлорбензолом. Из них особый интерес представляет метод анализа аминов, растворимых в воде, в ходе которого образующийся желтый продукт конденсации в карбонатной среде после подкисления раствора извлекают хлороформом и в нем же фотометрируют окраску. При отсутствии способности у некоторых аминов извлекаться хлороформом открывается возможность идентификации одних аминов в присутствии других. [c.88]

Как метод вычитания используется также экстракция. Так, эффективным методом идентификации спиртов является предварительная экстракция компонентов пробы, растворенной в четыреххлористом углероде, пропилен-гликолем. Пропиленгликоль хорошо экстрагирует спирт, но плохо альдегиды, кетоны, углеводороды и сложные эфиры, которые остаются в растворе четыреххлористого углерода. Кислоты, фенолы и амины, которые также хорошо растворяются в пропиленгликоле, могут быть удалены обработкой щелочью или кислотой. [c.40]

Полоса поглощения карбоксильной группы при 1720 см заменена аммонийной полосой пр и 2700—2250 см -я карбоксильными полосами при 1630 и 1380 см Кажется, что это дает простой метод идентификации карбоксильных групп. Однако предварительное изучение с моделями [2] показало, что такая замена карбоксильной группы на карбоксилатную при добавлении аминов происходит в хлороформе, но не происходит в четыреххлористом углероде вероятно, это обусловлено различием в неводном кислотноосновном равновесии. Полоса, определяемая колебаниями б NH вторичных аммонийных солей, появляется в виде широкого поглощения в области 1550 см , в то время как третичные аммонийные соли обладают здесь только слабыми полосами поглощения. Таким образом, чтобы избежать наложения мешающих полос, лучше использовать не диэтиламин, а триэтиламин. [c.182]

В некоторых частных случаях, когда в анализируемом воздухе соединения азота (амины, амиды, нитрилы, нитросоединения и др.) находятся в смеси с кислород- или хлорсодержащими веществами, применение РСК наиболее информативно и позволяет практически однозначно идентифицировать контролируемые компоненты. Несколько возможных вариантов идентификации аминов методом РСК приведены в табл. 1Х,11. При этом эффективность поглощения сопутствующих примесей не менее 80%. [c.532]

Наличие такого гидролиза может быть доказано обнаружением образовавшегося пиперидина по описанному на стр. 347 методу идентификации вторичных аминов. Таким образом, предлагаемый ниже метод является косвенным методом обнаружения пиперина. [c.577]

Поглощение света веществом в ИК-области спектра существенно более характеристично. Это обстоятельство предопределило развитие ИК-спектроскопии главным образом как метода идентификации органических веществ или определения одного из них в более или менее сложных композициях. Однако для аналитической химии вод основной интерес представляет полный анализ смеси (идентификация и количественное определение всех основных компонентов) или групповой анализ (идентификация и суммарное определение основных групп соединений аминов, кислот, эфиров, углеводородов и др.). Эта область применения ИК-спектроскопии развита в меньшей степени. [c.246]

Анализу и идентификации азопигментов посвящено большее внимание, чем любой другой группе пигментов. Это можно объяснить тем, что они чаще всего встречаются в практике. Однако вероятнее всего это связано с возможностью систематизации азопигментов в отдельную группу, а также с их способностью распадаться с образованием простых органических соединений. Азопигменты легко выявляются среди других. Для установления точного строения можно выбрать наиболее доступный метод фрагментации в зависимости от количества образца и имеющегося в наличие лабораторного оборудования. Все методики основаны на легкости расщепления азо- и амидных связей с последующей идентификацией аминов и других продуктов фрагментации. Деструкция азосвязи обычно происходит под действием восстановителя. Предложено для этой цели использовать дитионит натрия [23], в то время как в работе [25] отдают предпочтение олову в уксусной и соляной кислоте. Амины можно выделить и идентифицировать через их производные [23], или изучением самих фрагментов с помощью ИК-спектроскопии [4]. Амидные связи обычно расщепляются при перегонке с натронной известью. Предложено кипячение в бромистоводородной кислоте с последующей идентификацией аминов методом ТСХ [26]. [c.455]

Перегонка с натронной известью является удобным методом для идентификации аминов в арилидах р-оксинафтойной кислоты. Нафтол AS—S был выпущен в продажу фирмой IG в 1938 г. в качестве нафтола для красных тонов, обладающего высокой [c.749]

В работе [2145] описан метод идентификации основных компонентов сложных полиэфиров, основанный на расщеплении полимеров на исходные мономеры гидразинолизом или амино-лизом с последующим газохроматографическим анализом. [c.432]

В работе [302] обсуждалось определение имидов, ароматических полиимидов, полиамидов и полиамидоимидов методом газовой хроматографии с использованием сплавления со щелочью. Продукты реакции аминов и (или) диаминов определены с хорошей точностью (относительная ошибка —1%) и правильностью. Метод идентификации основных компонентов полиимидов и полиамидов состоит в расшеплении полимеров на исходные мономеры при гидразинолизе или аминолизе с последующей газовой хроматографией [303]. [c.506]

Анализ полиамидов обсуждается в работе [630]. Опубликован обзор [631] химических методов качественного и количественного анализа полиамидов. Описан [632] метод идентификации основных компонентов в полиамидах, основанный на расщеплении полимера на исходные мономеры обработкой гидразином или аминами с последующим определением газо-жидкостной хроматографией. Аминогруппы в ароматических полиамидах можно определить путем ацетилирования уксусным ангидридом, растворенным в диметилацетамиде, с последующим добавлением диэтиламина и потенциометрическим титрованием избытка амина 0,1 н. НС1 в среде изопропилового спирта с использованием стеклянного и хлорсеребряного электродов [633]. [c.552]

Для обеих набивок график зависимости логарифмов удерживаемых объемов от числа атомов углерода представляет собой прямую линию. Аналогичные результаты получают при построении графиков зависимости логарифмов удерживаемых объемов на апьезоне Ь от логарифмов удерживаемых объемов на реоплексе 400 (фиг. 182). Для насыщенных и ненасыщенных рядов были получены параллельные прямые, причем в случае последних прямые лежат несколько ниже. При помощи этого графика можно экспериментально идентифицировать неизвестные соединения, определяя, на какую из линий падает соответствующая им кривая для этого надо построить графики зависимости логарифмов удерживаемых объемов друг от друга. Это совпадает с методом, используемым для идентификации аминов и жирных кислот. [c.480]

Газохроматографический метод идентификации /i-алифатических аминов без применения эталонных веществ. [c.77]

Все амины с сильно отрицательными заместителями способны выделяться в виде свободных оснований даже из сильнокислых по конго растворов. В случае окрашенных соединений соль и свободное основание можно обычно различить по цвету. Так, нитроамины — ярко-желтого цвета, а их соли бесцветны. Соли аминоантрахинонов также бесцветны, в то время как свободные основания имеют окраску от оранжевой до красной. Аминоазосоединения при солеобразовании меняют цвет с желтого на красный или с оранжевого на фиолетовый. Нитрозирован-ные амины (например, нитрозодиметиланилин) окрашены в зеленый цвет, когда они являются свободными основаниями, а их соли желтого-цвета. Для бесцветных веществ эти методы идентификации, конечно, неприменимы. В таких случаях характер осадка легко определить по его-поведению в отношении инертных растворителей — эфира, бензола и т. п.. Свободные основания в них обычно растворяются более или менее легко, а соли нерастворимы. [c.34]

Если облучение анионитов происходило в дистиллированной воде, то в продуктах деструкции, находящихся в промывных водах, определялось наличие аминов. Идентификация аминов производилась методом бумажной хроматографии в виде хлоргидратов Б системе н-бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5). Использовалась хроматографическая бумага ленинградской фабрики (плотность 85). Проявление хроматограмм при определении [c.163]

Детально описаны методы идентификации некоторых противостарителей с помощью цветных реакций [273]. Среди этих ингибиторов названы меркаптобензимидазол, фенил-2-нафтил-амин и производные фенилендиамина. [c.113]

Аналитическое применение как колоночных, так и плоскостных способов ЖХ в большинстве случаев сводится к групповому анализу идентификация и количественное определение индивидуальных веществ этими методами проводятся лишь при изучении сравнительно несложных смесей низших членов гомологических рядов полярных соединений (кислот, фенолов, аминов и др.). [c.33]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

К. Бауэр. Анализ органических соединений. Издатинлит, 1953, (488 стр.), В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших классов и отдельных представителей органических соединений углеводородов, галогенопроизводных, спиртов, фенолов, эфиров, нитропроизводных, аминов, альдегидов, кетонов, кислот, углеводов, жиров, алкалоидов и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения главных представителей класса. Каждая глава снабжена списком литературы. [c.492]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Долгое время единственным методом идентификации ДНС-ами-нокислот являлся метод микротонкослойной хроматографии. Были предложены разнообразные системы для разделения ДНС-амино-кислот с помощью одномерной и двумерной хроматографии на тонких слоях целлюлозы, силикагеля (рис. 6) и полиамида. Однако сейчас более перспективным методом идентификации ДНС-амино-кислот становится высокоэффективная обратнофаэовая жидкостная хроматография с использованием флуоресцентного детектора, позволившая повысить чувствительность дансильного метода до уровня 10 пмолей (рис. 7. 8). [c.38]

При добавлении амина к лактону, последний частично гидролизуется, так что полоса v С = О лактона становится слабее и в конце концов заменяется полосами поглощения карбоксилата. Это и дает метод идентификации лактонов. Например, лактон мевалоновой кислоты имеет б-лактонный пик [c.182]

Эта реакция положена в основу удобного метода идентификации первичных и вторичных аминов особенно хорошие результаты дает применение 2-наф-тилизотиоцианата, который образует производные с достаточно высокими температурами плавления. Ы-2-Нафтил-Ы -циклогексилмочевина, например, получаемая из циклогексиламина, плавится при 141—142°. [c.361]

Одним из самых эффективных способов повышения надежности идентификации аминов и родственных им ЛОС является хемосорбционное улавливание их из воздуха с одновременным отделением от сопутствующих примесей углеводородов и других органических соединений. Наиболее распространенным методом хемосорбционного улавливания микропримесей аминов является поглощение этих токсичных соединений растворами сильных минеральных кислот (табл. Ш.1). После улавливания аминов из воздуха (скорость аспирирования 0,25-2,0 л/мин общий обьем пропущенного через ловушку воздуха 0,5-150 л) хемосорбентом сконцентрированные амины (иногда после подщелачивания) экстрагируют органическими растворителями (толуол, метиленхлорид, смесь метанола с водой и др.) и анализируют прямым методом. Таблица III.1. Хемосорбционное извлечение аминов из загрязненного воздуха Соединения Ловушка Детектор Литература [c.99]

Образование амидов карбоновых кислот используют также для идентификации аминов. Для этого применяют рассмотренные в разд. Г,7.1.4.1 реакции Шоттена—Баумана и Эйнхорна. Трудная гидролизуемость амидов позволяет при использова-иии метода Шоттена—Баумана применять избыток щелочи. [c.96]

С. И. Бурмистров показал, что метод хроматографии на бумаге пригоден для идентификации ариламинов, получающихся при восстановлении азокрасителей. На основании идентификации аминов можно определить состав исходных азокрасителей. На бумаге можно достигнуть полного разделения двух компонентных смесей некоторых ароматических аминов, нанося раствор смеси (полученный экстрагированием водно-щелочного раствора, образующегося после восстановления азокрасителя, эфиром, бензолом или хлороформом) на бумагу, обработанную парами соляной, муравьиной или уксусной кислоты и проявляя хроматограмму несколькими каплями бензола. Амины располагаются на бумаге, обработанной кислотами, в порядке, зависящем от их основности, причем наиболее основной амин остается в центре. При последующей обработке хроматограммы растворами нитрита натрия и а-нафтола в центре хроматограммы появляется окрашенная полос- [c.317]

Бесстандартные методы идентификации с привлечением машинной обработки хроматограмм надежно зарекомендовали себя при исследовании сложных смесей аминов, карбонильных соединений и серусодержащих веществ, образующих запах разнообразных пищевых продуктов [8]. [c.166]

Строение и цвет. Общим методом определения строения ациламиноантрахинонов является гидролитическое расщепление серной кислотой или 20%-ным спиртовым раствором едкого кали, с последующей идентификацией амина и кислоты. [c.1012]

Г азохроматографнческий бесстандартный метод идентификации и-алифатических аминов. (Дано ур-ние для вычисления индексов удерживания по т. кип. НФ твин-80, ПЭГ-1000, вазелин на Новаторе .) [c.75]

Применение этого метода идентификации дало возможность получить чрезвычайно ценную информацию о составе аминов в занахе природных пищевых продуктов (табл. 3) [34]. [c.525]

Перегруппировка Бекмана находит широкое применение. Эта реакция является относительно простым методом расщепления связей С — С в кетонах, особенно ароматических кетонах. Например, оксим бензофенона в эфире под действием РС15 перегруппировывается в бензанилид, который может гидролизоваться в бензойную кислоту и анилин. Таким образом, реакция полезна, как в синтезе, так и для установления структуры, причем в последнем случае задача сводится к идентификации амина и кислоты. Кроме того, стереоспецифичность реакции позволяет решить проблему геометрии изомерных кетоксимов. В связи с этим следует отметить, что кетоксимы арилме-тилкетонов всегда дают в результате перегруппировки Бекмана апетилиро-ванные ариламины [c.492]

Бурмистров [275] приводит методы идентификации дифенил-гуанидина, диазоаминобензола, альдоля 1-нафтиламина, фенил-2-нафтиламина и тетраметилдиурамдисульфида. Разработаны ка-пзльные пробы [315] для идентификации меркаптобензотиазола, тетраметилтиурамдисульфида, дифенилгуанидина, диазоаминобензола и альдоля. Приведены также и цветные реакции для амин-ных антиокислителей [ 0]. Окраски образуются в результате реакций сочетания или окисления в органических рас1ьорителях в присутствии безводной оловянной кислоты. Эти реакции могут быть применены как для изолированного вещества, так и для его определения в экстрактах из каучука. Пробы пригодны для определения большого количества разнообразных антиокислителей. С помощью цветных реакций удается открыть и идентифицировать наиболее часто применяемые ускорители [184]. [c.113]

Описана [120] микрохимическая идентификация демерола в виде кристаллических производных, получаемых с обычными реактивами на алкалоиды. Описаны также реакции демерола с пикриновой кислотой, иодистым свинцом, нитропруссидом натрия, иодистым калием и бихроматом калия. Предложен метод идентификации и разделения изомеров дезоксиэфедрина как друг от друга, так и от 12 симпатомиметических аминов [86]. Для этой цели рекомендуется применять хлоруксусную, платинохлористоводородную и пикриновую кислоты, которые дают кристаллические производные с наиболее четкой температурой плавления. Найдено, что для отделения эфедрина удобнее перегонка с паром из сильно щелочного раствора, чем извлечение не смешивающимися с водой растворителями [93, 161]. Описан метод отделения эфедрина от прокаина в виде N-ацетил-производного [190], которое может быть извлечено хлороформом из кислого раствора и взвешено содержание прокаина определяют после извлечения хлорофррмом из того же раствора, но обработанного аммиаком. [c.197]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами синтезированы либо с целью подыскания соединений для идентификации сз льфокпслот и аминов, либо для разработки методов разделения полученных прп сульфировании продуктов реакции. Найти плохо растворим в воде, а поэтому легко выделяемую соль сульфокислоты г, ароматическим амином, вообще говоря, гораздо легче, чем соль металла, обладающую этим же свойством. Так как сульфокислоты сильно ионизированы, их соли гидролизуются не больше, чем хлоргидраты. Вместе с тем благодаря слабым основным свойствам ароматических аминов эти соли можно анализировать путем титрования щелочью с фенолфталеином в качестве индикатора [24]. Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами плавятся илп разлагаются при определенной температуре. [c.200]