Методы описания состояния веществ

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и химического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния А Я, 5, ДО, то в гетерогенном катализе не всегда ясно, что принимать за молекулярную единицу катализатора. Атомы и молекулы, находящиеся на поверхности раздела фаз, не тождественны атомам и молекулам, находящимся в объеме фазы. Их термодинамические функции состояния отличны от термодинамических функций молекул объемной фазы. В настоящее время нет достаточно надежных методов определения или расчета активности Д Я, 5 и ДО молекул, находящихся на границе раздела фаз. Поэтому при выражении концентрации или активности катализатора, продуктов взаимодействия молекул субстрата с катализатором приходится прибегать к условным понятиям концентрации катализатора, выражая ее через свободную, незанятую поверхность. [c.637]

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и Х1 мического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния 5, АО, то [c.637]

Методы описания состояния веществ 428 [c.390]

Ю. П. Масловым и П. Г. Масловым был описан метод расчета, названный ими аддитивно-статистическим. По существу это тоже инкрементный метод, имеющий много общего с методом групповых уравнений (см. 45), но разработанный при рассмотрении других групп соединений. Этот метод описан только для газообразного состояния веществ, хотя авторы указывают на применимость его и для других состояний. [c.273]

Для описания кинетики гетерогенно-каталитических процессов применимы основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния, однако имеются определенные трудности. Они заключаются в неопределенности термодинамических функций состояния образующихся веществ на поверхности твердой фазы. Вещества в растворе и в адсорбированном состоянии на твердой поверхности имеют разные значения активности, энергии Гиббса, энтропии и т. д. [c.298]

Описание структуры жидкокристаллического состояния вещества с помощью радиальных функций распределения сопряжено с трудоемкими вычислениями. Их можно обойти, применяя метод оптической аналогии. Его сущность состоит в том, что предполагаемая структура вещества заменена двумерной моделью (маской), а рентгеновское излучение — монохроматическим пучком света. [c.265]

В описанных до сих пор многоступенчатых приборах как при последовательном, так и при параллельном соединении колонки располагаются друг за другом. При параллельном включении колонки часто находятся одновременно, но независимо друг от друга в рабочем состоянии, т. е. параллельное соединение двух колонок в многоступенчатом приборе позволяет раздельное исследование определенных фракций смеси в различных условиях. Имеется, однако, возможность анализировать всю пробу одновременно и в одних и тех же условиях анализа, если ее подают через дозатор и распределяют на две колонки путем разветвления потока газа-носителя. Определение отдельных веществ производится посредством одного детектора (рис. 11) (Бреннер и сотр., 1959). Недостаток этого устройства состоит в том, что отдельные компоненты по причине различной скорости движения в разных колонках часто могут быть зафиксированы дважды п поэтому происходят наложения пиков. В связи с этим метод одновременного разделения веществ на двух колонках и их определения на одном детекторе применим лишь для проб, содержащих сравнительно малое число компонентов. [c.229]

Часть 2 посвящена описанию коллоидного состояния вещества. Содержание глав 6-10 составляют методы получения и очистки коллоидных растворов, их основные свойства оптические, электрические, молекулярно-кинетические, вопросы их кинетической и агрегативной устойчивости. Завершается вторая часть учебника описанием структурномеханических свойств дисперсных систем (глава 11). [c.4]

Проблемы теории растворов можно свести к проблемам ее развития и состояния [2]. Примером первых могут служить слабая разработка теории жидкого состояния (отсутствие универсальных методов описания межчастичных взаимодействий и т.п.), структурных характеристик жидких растворителей и растворов, недостаточное количество экспериментальных данных и их обобщений для неводных растворов в широкой области температу р, давлений, концентраций растворенного вещества и составов растворителей, их набору и т.д., трудности использования ряда современных методов исследования. Примером вторых могут служить проблемы, связанные со специфичностью свойств растворителей и трудностью их [c.5]

Райт и его сотрудники измерили диэлектрические проницаемости и плотности большого ряда твердых веществ (проницаемости определялись методом, описанным в разделе 111,2,Б,2) и на основании полученных данных рассчитали величины молярной поляризации, которые в случае этих веществ выражаются как Рц -Ь Р [72, 80]. Эти исследователи сравнили полученные результаты (значения указанных сумм) с молярными рефракциями, которые для некоторых веществ в жидком состоянии были измерены, но обычно рассчитывались как суммы атомных рефракций. Во многих случаях рассчитанное значение Ро оказывалось выше полу- [c.634]

В случае жидких веществ всегда следует попытаться превратить их путем охлаждения в твердое состояние низкие температуры плавления встречаются не часто и могут дать ценные указания. Сравнение температур кипения, вернее, определение температуры кипения смеси пробы и известного вещества, почему-то мало применяется, хотя может быть легко и удобно осуществлено одним из методов, описанных на стр. 112, и потому может быть весьма рекомендовано. [c.15]

Книга состоит из четырех глав. В первой главе изложены общие вопросы санитарно-химического анализа воздушной среды требования к методам контроля, применяемой аппаратуре и приборам, описание дозирующих устройств, формулы расчета результатов анализа и рекомендации по их математической обработке. Особое место уделено способам отбора проб воздуха в зависимости от агрегатного состояния вещества. Описаны новые сорбционно-фильтрующие материалы, твердые сорбенты и эффективные поглотительные приборы, позволяющие быстро отбирать пробы воздуха. [c.4]

Вообще говоря, а,, во 2-й зоне будет выше, чем в 1-й, вследствие частичной конденсации аммиака. Однако ввиду того, что описанные в литературе [24] соответствующие методы определения не проверены для конкретных условий частичной конденсации аммиака при высоких давлениях, можно рекомендовать определение величины (с некоторым запасом) по формулам теплообмена без изменения агрегатного состояния вещества [12]. [c.209]

Методы рещения этой задачи отличаются в основном способом описания состояния адсорбируемого вещества. При этом в большинстве случаев считается, что присутствие адсорбата не влияет существенным образом на свойства адсорбента, так что последний можно рассматривать как источник некоторого заданного, внешнего по отношению к адсорбату, поля. Подчеркнем, что речь идет о физической адсорбции. В случае же хемосорбции, характеризуемой гораздо более сильным типом связи молекул адсорбата с поверхностью адсорбента, адсорбент и адсорбат должны рассматриваться как единая система, обе части которой претерпевают существенные изменения в процессе адсорбции (см., например, [50]). [c.141]

Состояние рыб. Когда изменяется основная популяция, следует выполнять токсикологическое испытание с применением метода, описанного в ИСО 7346—1, используя соответствующие данные и исходное вещество. Результаты таких испытаний должны в определенных пределах совпадать с результатами, полученными ранее в этой же лаборатории. [c.413]

Одним из перспективных методов глубокой очистки веществ является метод противоточной кристаллизации из расплава, осуществляемый в аппаратах колонного типа. Для описания работы кристаллизационной колонны с успехом используется двухмерная модель [1], согласно которой скорость межфазного массообмена определяется скоростью диффузии в твердой фазе. Исходя ив этой модели получены уравнения для оценки достигаемой в ходе процесса глубины очистки при работе колонны в стационарном состоянии как в безотборном, так и в отборном режимах [1—6]. К сожалению, попытка использовать эту модель при описании нестационарного массообмена в кристаллизационной колонне с целью получения расчетных формул приводит к большим [c.10]

Суммы ПО состояниям исходных веществ дх и с/ -г находятся обычно без большого труда на основании молекулярных характеристик, например приближенными методами, описанными в гл. V. -Что же касается суммы по состояниям активированного комплекса [c.191]

Суммы по состояниям исходных веществ дх и дух находят обычно без большого труда на основании молекулярных характеристик, например, приближенными методами, описанными в гл. 5. Что же касается суммы по состояниям активированного комплекса д ), то ее в первую очередь разбивают на два сомножителя, вынося из общей суммы член, соответствующий одномерному поступательному движению изображающей частицы т через вершину перевала. Используя соответствующее выражение из гл. 5, получим [c.197]

Указанная энергетическая особенность вязкого течения продуктов полимергомологического ряда полимера позволяет использовать ее для того, чтобы установить тот минимальный молекулярный вес или ту минимальную степень полимеризации, которые характеризуют возникновение полимерного состояния вещества, т. е. установить величину кинетического сегмента. Следовательно и этим методом в дополнение к ранее описанным (см. 10) можно также определять величину механического сегмента полимера [5]. [c.152]

Явления перепоса вещества внутри капиллярно-пористых тел были рассмотрены выше. В зависимости от пористой структуры адсорбента и свойств системы перенос вещества внутри зерен адсорбента может протекать по разным механизмам, причем чаи1е всего перенос осуществляется одновременно двумя или более способами. Так, наряду с диффузией при адсорбции из газовых смесей возможно кнудсеновское и гидродщшмическое течение, диффузионный перенос вещества в жидком состоянии сопровождается перемещением под действием капиллярных сил и т. д. В связи со сложностью установления доли переноса вещества по каждому механизму принятый метод описания кинетики внутреннего переноса заключается в использовании так называемого эффективного коэффициента диффузии О ,, суммарно учитывающего все существенные факторы. Значения нахо,дягся экспериментально, Таким образом, кинетика внутреннего переноса описывается уравнением молекулярной диффузии [c.508]

Хорошее количественное соответствие теории и опыта дает основание использовать данные по дифференциальной емкости в присутствии органических веществ для расчета степени заполнения и изотерм адсорбции во всем исследуемом интервале потенциалов, а не только для потенциала максимальной адсорбции, где в первом приближении емкость линейно связана с величиной 9 = Г/Гд [8]. С другой стороны, необходимые для расчета константы, которые определялись из опытной кривой (Ig с, ф акс методами, описанными в работе [6], характеризуют адсорбционное состояние исследуемого органического вещества его энергию адсорбции площадь, приходящуюся на одну молекулу, и, следовательно, ориентацию на поверхности адсорбционный скачок потенциала. [c.290]

Коэффициент распределения. Для описания состояния ионообменного равновесия на практике часто используют концентрационный коэффициент распределения Ос — отношение общей (аналитической) концентрации вещества в ионообменнике к его аналитической концентрации в растворе. Концентрации рассчитывают на 1 см набухшего ионообменника (или 1 г сухого) и I см раствора. Коэффициенты распределения определяют статическим или динамическим методом и используют в практике для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения элементов. Способность двух ионов к разделению определяется фактором разделения ад/в. Фактор разделения — это отношение коэффициентов распределения двух веществ для конкретных условий при определенной температуре [c.34]

На рис. VII, 4 сопоставлены теплоемкости (Ср, г) 2,4,4-триме-тилпентена-1 и 2,2,4-триметилпентена-2 при разных температурах в жидком состоянии Для этого случая М. X. Карапетьянц показал применимость метода, основанного на сопоставлении температур, отвечающих одинаковым значениям теплоемкостей сравниваемых веществ и связанного с методом, описанным Эрдешем и Черны Здесь теплоемкости отложены на осях абсцисс и ординат в неодинаковых функциональных шкалах (см. 35). Таким путем удается привести рассматриваемую зависимость к линейному виду [c.299]

В-продукции, называют системами редукций [30]. В общем случае можно сказать, что ПС, работающие по прямому способу, используют восходящие методы поиска решения, в то время как ПС, работающие по обратному способу, основаны на нисходящих методах. Эффективность при выборе направления поиска зависит в общем случае от структуры пространства состояний. Часто полезно решать задачу одновременно в двух направлениях. Для этого необходимо объединить воедино в БЗ и описание состояний, и описание целей. F-продукции применяются к той части БЗ, где заданы описания состояний, а В-правила — к описанию целей. При двунаправленном движении завершение решения НФЗ оценивается как некоторое соответствие между описанием состояния и описанием цели в БЗ. Управляющая стратегия должна определять также, какое из правил (F или В) ей применять на текущем шаге поиска решения. Ранее при определении природы разлитого вещества (см. разд. 6.1) на основе использования двух фактов (Ф1 и Ф2) и трех ПП (ПП-6—ПП-8) был использован прямой способ вывода (см. рис. 6.5). Рассмотрим пример применения прямого и обратного способа поиска для вывода решения НФЗ, постановка которой определяется шестью фактами А, В, С, Е, Н, G) и тремя ПП (F Л В => Z Са D F A D) [7]. В результате решения НФЗ необходимо доказать, что факт Z существует (является истинным). Все исходные факты находятся в БД. На рис. 6.8 приведена блок-схема операций прямого способа вывода [7]. Рассмотрим порядок выполнения ПП при прямом способе вывода. [c.174]

Для доказательства того, что эта схема совпадает с полученными ими экспериментальными данными (зависимостью скорости реакции от концентрации исходных веществ, общего давления и диаметра реакционного сосуда), Норриш и Фурд [8] одними из первых в литературе по окислению углеводородов пользуются методом квазистационарных состояний [9]. Этот метод в основных чертах был описан выше (см. стр. 68). [c.97]

Первая часть учебника существенно переработана, обновлена и дополнена. Особенностью развития современной химии является использование методов прикладной квантовой химии для описания, понимания и предскгаания свойств разнообразных соединений и материалов. Поэтому в новой редакции книги данный раздел значительно расширен. В качестве примеров можнд привести параграфы, посвященные релятивистким эффектам в атомах, единой квантовохимической интерпретации валентности и степени окисления, промежуточным состояниям вещества, влиянии природы вещества на скорость химической реакции, которые написаны и включены в учебник впервые. [c.11]

При описании свойств вещества методами классической физики необходимо рассматривать множество состояний системы, отличающихся импульсами и координатами отдельных молекул. Их называют микросостояниями. Одному значению термодинамических параметров системы отвечает множество различных микро-состояний. Для операций с подобными множествами удобно использовать понятие о фазовом или Г-пространстве. Если в системе содержится N молекул, каждая из которых состоит из m атомов, то расположение молекул в пространстве определяется 3Nm координатами ядер. В классической механике движение молекул описывается 3Nm компонентами скоростей или импульсов. Совокупность значений 6Nm динамических переменных в каждый момент времени точно определяет микросостояние системы и называется фазой, а соответствующее этим величинам 6jVm-MepHoe пространство, осями которого служат 3Nm импульсов и 3Nm координат, называют фазовым пространством или Г-прострапством. В этом пространстве каждое микросостояние системы в любой момент времени однозначно определяется положением одной точки, а изменение во времени импульсов и координат всех молекул передается некоторой линией, которую называют фазовой траекторией. В молекулярной динамике фазовая траектория описывает последовательную смену микросостояпий системы, ее молекулярную эволюцию. [c.188]

Таким образом, и вещества с дефицитом валентных электронов, по существу, выходят за границы применимости МВС. Факты, не объяснимые существующими теориями, — писал А. М. Бутлеров, — наиболее дороги для науки, от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем . Другой метод квантовой химии — метод молекулярных орбиталей (ММО) — объясняет химическую связь в ковалентных веществах, а также в соединениях с избытком и с дефицитом валентных электронов, 36. Понятие о методе молекулярных орбиталей. Бо. 1ее универсальным квантовохнми-ческим методом описания химической связи служит метод молекулярных орбиталей (ММО), развитый в трудах Леннарда-Джонса, Г унда и особенно Малликена В этом методе состояние электронов в многоатомной системе описывается молекулярными орбиталями (МО), подобно тому как электроны в атомах характеризуются атомными орбиталями (АО). При этом и АО и МО представляют собой одноэлектронные волновые функции атома или молекулы соответственно. Разница заключается в том, что АО — одноцентро-Бые, а МО—многоцентровые орбитали. Итак, ММО — квантовохимический метод описания химической связи, рассматривающий молекулу и другие многоатомные системы, как многоядерный атом , в котором электроны заселяются по молекулярным орбиталям. [c.120]

Амид а-этилпентанкарбоновой кислоты был получен с выходом 86—88% теоретического количества из технического препарата этой кислоты по методу, описанному в Синт. орг. преп. , сб. 3 , за тем лишь исключением, что в данном случае неочиш,енный амид был отфильтрован непосредственно из реакционной смеси, тш,ательно промыт водой и затем высушен. Полученный препарат с т. пл. 99—101° применялся без дальнейшей очистки. Если требуется иметь в распоряжении чистый амид, то сырое веш,ество следует перекристаллизовать (выход при перекристаллизации составляет 83—90%) из 50%-ного этилового спирта (2 л спирта на 100 г препарата), обесцветив раствор в еще горячем состоянии активированным древесным углем. Вещество получается при этом в виде бесцветных игольчатых кристаллов ст. пл. 102—103°. [c.367]

Позднее Андрусов [4, 6] изучил окисление аммиака при высоких скоростях пропускания смеси. Так, в платиновом капилляре-эта реакция окисления и несколько других быстро идущих каталитических процессов протекают нри незначительных концентрациях реагирующих веществ на каталитической поверхности. В подобных условиях скорость реакции лимитируется скоростью диффузии реагирующих веществ к поверхности и от нее, а не их концентрацией в стационарном состоянии в газовой фазе. Андрусов полагает, что кинетика процесса окисления аммиака определяется скоростью массопередачи или диффузионными факторами, а пе истинной кинетикой реакции. Такой характер описываемой быстрой реакции представляется вполне вероятным, но не исключает предполагаемых выше стадий. Однако из этого следует, что в данном случае применение обычного метода описания механизма реакции по Ленгмюру-Хиншелвуду неприемлемо. [c.303]

Небольшие заряды чистого нитрата аммония детонируют с трудом (см. следующий раздел). В результате изучения длительности выделения энергии в смесях нитрата аммония с тринитротолуолом была установлена очень важная связь между общей продолжительностью т реакции и размером частиц нитрата аммония. Размалывая эту соль до смешения ее с расплавленным или порошкообразным тринитротолуолом, можно изменять величину зерен в очень широких пределах. Как видно из значений средней продолжительности реакции, определенных методами, описанными в предыдущем разделе, продолжительность выделения энергии является функцией размера кристаллов, во всяком случае для таких медленных мощных взрывчатых веществ, как, например, нитрат аммония, причем выделение энергии происходит тем быстрее, чем мельче кристаллы. Распространение детонационной волны через заряд взрывчатого вещества не требует большой энергии активации это приводит к выводу о том, что при детонации в поликристаллическом взрывчатом веществе в микрообластях горячего газа происходит развивающаяся эрозия. Фронт детонационной волны не является однородным, а детонирующие газы движутся в нем вокруг более плотных частичек взрывчатого вещества. Последние при этом различным образом активируются (см. ниже) и переходят в гомогенную газовую фазу. Этот процесс сопровождается более нли/менее одновременным химическим разложением. Скорость такого перехода обусловливается, помимо иных причин, величиной поверхности раздела кристалл-газ в любой данный момент. При таком представлении о процессах физической активации , приводящих твердое или жидкое взpыв чатое вещество в состояние бурной реакции в газовой фазе, очень существенным является вопрос о реакционной способности веществ, который еще недостаточно изучен. [c.375]

Метод Бенсона. Бенсон и др. разработали точный метод расчета теплоемкости веществ в идеальногазовом состоянии, подробно описанный в книге [4] и в обзорной статье [6]. Метод использует групповые составляющие и применим для расчета Ср, Щ и S298- Значения составляющих приводятся только для атомов, ва- [c.237]

Руководство по препаративной неорганической химии, под ред. Г, Брауе-ра, пер. с нем., 1956. Второе переработанное издание вышло на немецком языке в 1960—1961 гг. в двух томах. В книге описано получение свыше тысячи неорганических препаратов. Книга состоит из трех глав. В первой описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, техника работ при высоких и низких температурах, в вакууме и т. д. Вторая глава посвящена описанию методов синтеза различных неорганических соединений и получения элементов в свободном состоянии (от водорода до платиновых металлов). В третьей главе приведены способы получения катализаторов, радиоактивных препаратов, неорганических люминофоров, адсорбентов и т. д. Книга снабжена формульным указателем, построенным в алфавитном порядке символов элементов, и предметным указателем. Библиография приводится после каждого описания синтеза. [c.135]

Колба с широким горлом (шлиф № 34), применяющаяся для фракционного осаждения, чрезвычайно удобна и для избирательного растворения, так как из нее легко удалять экстрагированный материал. Образец полимера, который необходимо экстрагировать, следует изготовить в виде листов толщиной 1 мм или меньше при помощи вальцевания, прессования или разрезанием микротомом или другим аналогичным инструментом. В каждую колбу для экстрагирования помещают 0,5 г образца и ЪОмл растворителя. Колбы закрывают пробкой, герметизируют при помощи липкой ленты и выдерживают при постоянной температуре в течение нескольких суток их следует предохранять от прямого солнечного] света. Если раствор прозрачен, колбу наклоняют, отбирают из нее пипеткой пробу (10 мл) раствора, которую вливают во взвешенную коническую колбу емкостью 25 мл. Если растворы мутны или содержат значительное количество вещества во взвешенном состоянии, их следует центрифугировать до отбора пробы. Содержание полимера в пробах, отобранных из каждой колбы, определяют при помощи методов, описанных в гл. 1, например при помощи испарения растворителя или сушки в замороженном состоянии. [c.324]

Некрасов, Курс общей химии, I, Метод, описанный ниже, применяется для определения плотности пара веществ, которые при нормальных условиях являются жидкостями, но могут быть переведены без >раэло-жения в газообразное состояние при температуре, легко лрсти-жимой на опыте. Сущность метода заключается в следующем. [c.36]

При мокром способе разложения пород и минералов, как уже отмечалось, могут быть определены только формы азота в химически связанном состоянии. Термическое же разложение дает возможность определить общий азот, в том числе и молекулярный. Один из подобных методов, основанный на плавлении образца породы или метеорита в токе инертного газа и газохроматографическим окончании, описан в работе [745]. В настоящее время это наиболее надежный метод определения содержания общего азота в силикатном материале. Трудность ана.лиза этих объектов определяется тем, что азот в них находится в нескольких химических формах, по-разному связанных с кристал.нической решеткой минералов. Так, молекулярный азот полностью теряется при химических методах разложения силикатного вещества. Неизбежны потери части химически связанного азота нри вакуумном плавлении в результате осаждения галогеноводородных солей аммония на холодных стенках аппаратуры. [c.203]