Распределение Np между раствором и ионитом

В присутствии комплексообразующих веществ распределение ионов двух металлов между их комплексами и ионообменными смолами будет определяться только коэффициентами их распределения (между раствором и смолой) и константами устойчивости комплексов металл—лиганд [8]. [c.160]

С целью выявления дополнительного взаимодействия между органической матрицей смолы и органическим ионом в чистом виде нами рассматривалось распределение между раствором и ионитом электролитов, содержащих органические коионы. Знак заряда конона такой же, как и знак ионов, фиксированных на матрице, поэтому электростатические силы ионита должны стремиться вытолкнуть коион из смолы. Величиной, характеризующей распределение ионов между фазами, является коэффициент распределения к, определяемый по уравнению [c.113]

Рис. 171. Строение двойного электрического слоя (/) на границе металл— раствор и распределение потенциала в ионной обкладке при различной концентрации раствора (//) а6 — плотная часть 6в — диффузная часть, ф — разность потенциалов между раствором и металлом 1)), 1)1 — падение потенциала в плотной и диффузной частях двойного слоя х — расстояние от поверхности металла

Разность электрических потенциалов на границе раствор — стекло возникает как результат одновременного распределения между фазами обоих видов ионов Н и На+. Следовательно, электрическая работа будет равна изменению энергии Гиббса как в процессе перехода ионов Н+ из раствора в стекло, так и в процессе перехода ионов Ма+ в обратном направлении. Для расчета потенциала ф . на границе раствор — стекло удобно определить электрическую работу, соответствующую переходу Н+ из раствора в стекло. Эта работа соответствует убыли энергии Гиббса и равна разности химических потенциалов [c.485]

Эти свойства жидкой воды связаны с необычайностью ее структуры, которая и заключается в наличии водородной связи, образующейся в молекулах воды вследствие существования неподелен-ных электронных пар. Электронные пары расположены на двух орбиталях, лежащих в плоскости, перпендикулярной к плоскости НОН (рис. 1.5). За счет неподеленных пар электронов в каждой молекуле воды могут возникнуть две водородные связи. Еще две связи могут обеспечить два водородных атома. Таким образом, только одна молекула воды в состоянии образовать четыре водородных связи. Благодаря этому результирующее распределение зарядов в молекуле воды напоминает тетраэдр, два угла которого заряжены положительно, а два — отрицательно. Результирующий центр положительных зарядов находится посредине между протонами. Он отделен от результирующего центра отрицательных зарядов, расположенного вблизи атома кислорода с противоположной Т5Т протона стороны. Вследствие этого молекула воды оказывается электрическим диполем с дипольным моментом, равным Кл-м (отсюда и высокая диэлектрическая проницаемость воды, и связанная с ней способность растворять ионные вещества). [c.23]

Процесс растворения отнюдь не представляет собой простого распределения молекул или ионов, поскольку в большинстве случаев он связан с проявлением различных взаимодействий между одноименными и разноименными частицами. Это обусловливает природу раствора и степень отклонения от идеальных закономерностей. [c.300]

Вследствие неравномерного распределения ионов при равновесии между растворами, должна существовать разность потенциалов (так называемый мембранный потенциал ), которая может быть вычислена по формуле [c.307]

Чтобы описать ион-ионное взаимодействие, необходимо знать распределение ионов в растворе и природу сил, действующих между нонами. Поскольку и ионы, и диполи растворителя находятся в хаотическом движении, а ионы могут образовывать ассоциаты, комплексы и недиссоциированные молекулы, то в общем виде задача о распределении ионов оказывается чрезвычайно сложной. Можно предположить, что электролит полностью диссоциирован (а=1), растворитель представляет собой непрерывную среду с диэлектрической постоянной е, а ионы взаимодействуют в нем только по закону Кулона. В этих условиях вопрос о распределении и взаимодействии ионов в растворах электролитов был решен П. Дебаем и Э. Гюккелем (1923). [c.39]

Методы изучения гетерогенных равновесий а) метод растворимости б) метод распределения, основанный на изучения коэффициентов распределения металла-комплексообра-зователя, адденда или комплекса между двумя растворителями в) метод ионного обмена (о равновесной концентрации адденда, металла-комплексообразователя и комплекса судят по изучению равновесия между раствором, содержащим адденд, центральный ион или комплекс и ионнообменной смолой). [c.267]

Теории растворов сильных электролитов. Для термодинамического описания растворов электролитов необходимо знать внутреннюю- энергию этих систем. Она может быть найдена, если известны знергия взаимодействия между ионами и функция их радиального распределения в растворе. [c.233]

Энергию взаимодействия ионов в растворе обычно представляют как сумму потенциалов парных взаимодействий, зависящих только от расстояния между взаимодействующими ионами. Распределение ионов и молекул в растворах электролитов характеризуется конкуренцией между дальнодействующими кулоновскими силами и тепловым движением. Причем для очень концентрированных растворов функция распределения становится похожей нэ функцию распределения для ионных кристаллов, что свидетельствует о наличии в них дальнего порядка. [c.233]

Классификация хроматографических методов анализа. Разнообразие хроматографических методов, различающихся по физико-химической основе и технике выполнения анализа, не позволяет классифицировать их по какому-либо одному критерию. Наиболее важные показатели, отражающие физико-химическую сущность и особенности техники анализа, следующие агрегатное состояние разделяемых веществ — газ (пар) или жидкость (раствор) природа сорбента — твердое вещество или жидкость характер взаимодействия между сорбентом и разделяемыми веществами — распределение молекул или ионов менаду двумя фазами, образование координационных соединений в фазе или на поверхности сорбента, протекание окислительно-восстановительных реакций при контакте разделяемых веществ с сорбентом техника выполнения анализа — в колонке, капилляре, на бумаге, в тонком слое сорбента. [c.7]

Действие стеклянного электрода можно объяснить, например, при помощи ионообменной теории, предложенной Б. П. Никольским между поверхностным слоем мембраны и раствором, в который погружается электрод, происходит обмен ионами. Стекло отдает катионы Ма+, получая взамен Н+, в результате устанавливается равновесие, определяемое концентрацией этих ионов в стекле и растворе и коэффициентом их распределения в этих двух фазах. В кислых растворах ионы N3 - в стекле почти полностью вытесняются ионами Н+ и стеклянный электрод работает подобно водородному электроду. В щелочных растворах, наоборот, в стекле преобладают ионы Ыа+ электрод действует как натриевый. Таким образом, на границе раздела стеклянная мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов (и, следовательно, pH) в растворе. Этот потенциал можно отнести к межфазовым потенциалам. Потенциал на стеклянной мембране электрода быстро устанавливается и не зависит от присутствия окислите.1ей и восстановителей, солей и т. п. Стеклянным электродом можно пользоваться в большом интервале значений pH —от —2 до 12. Свойства мембран у [c.66]

Показано, что функции распределения катион—анион, рассчитанные для концентрации 5 моль/л с учетом взаимодействия ионов друг с другом и с дипольными молекулами растворителя, имеют два максимума, отображающих существование в растворе ближнего порядка в расположении ионов, возможность нахождения диполя между двумя ионами различных знаков. Те же функции распределения, вычисленные без учета энергии взаимодействия между молекулами растворителя, имеют лишь один максимум. [c.273]

Сам ион аммония и большинство его солей бесцветны. В твердом состоянии соли аммония образуют структуры, характерные для веществ со значительной долей ионной составляющей связи. Поэтому они хорошо растворяются в воде, почти сполна подвергаются электролитической ионизации. Структура иопа NHI— тетраэдрическая, в которой все вершины тетраэдра заняты атомами водорода, а азот находится в его центре. Положительный заряд равномерно распределен между всеми атомами водорода. По свойствам соли аммония похожи на соли калия вследствие близости ионных радиусов NH4 (0,142 нм) и (0,133 нм). Существенная разница заключается только в том, что соли калия, образованные от сильных кислот, не подвержены гидролизу, а соли аммония в водных растворах гидролизуются в очень слабой степени вследствие слабо выраженных основных свойств аммиака. [c.250]

Электростатическое взаимодействие ионов (притяжение разноименных ионов и отталкивание одноименных) влияет на характер их распределения в растворах, особенно в концентрированных. При высокой концентрации раствора расстояние между ионами невелико и силы взаимодействия большие. Это приводит к тому, что каждый ион стремится окружить себя ионами противоположного знака, т. е. проявляется тенденция к упорядоченному распределению ионов. Стремлению к определенному порядку противодействует хаотичное тепловое движение ионов. [c.117]

Выделение урана соосаждением при помош.и носителей тем полнее, чем меньше растворимость осадка носителя и соосаждаемого соединения урана и чем больше сходства в химическом поведении ионов урана и макрокомпонента. Эти закономерности характерны для изоморфного соосаждения. Распределение урана между раствором и осадком при изоморфном соосаждении находится в постоянном [c.284]

Метилэтилкетон чрезвычайно легко экстрагирует уран из растворов роданидов [184]. Коэффициент распределения между органической фазой и водным раствором, содержащим 60% нитрата аммония и 3% роданида аммония, равен 2000. В этих условиях железо также экстрагируется вместе с ураном. Механизм экстракционного извлечения в данном случае такой же, как и при экстрагировании в отсутствие роданида из растворов, содержащих нитраты. Различие заключается в том, что роданид уранила в значительно меньшей степени распадается на ионы, чем нитрат уранила. В органическую фазу уран переходит в виде молекулярного соединения роданида уранила с растворителем. [c.302]

В теории Дебая — Хюккеля ион рассматривается как сферически симметричная заряженная частица, погруженная в среду с диэлектрической проницаемостью, равной измеряемой макроскопической диэлектрической проницаемости растворителя. Очевидно, что ионы типа I—4 не являются сферическими и что их заряд распределен несимметрично. Тем не менее теория удовлетворительно описывает экспериментально наблюдаемое поведение этих ионов, возможно, потому, что в очень разбавленных растворах ионы удалены друг от друга на достаточно большое расстояние и тогда взаимодействие между ними можно представить как взаимодействие заряженных сфер. [c.243]

В современных электрохимических методах анализа все большее распространение получает так называемый стеклянный электрод, работа которого также основана на распределении ионов между раствором и поверхностью твердой фазы. Между поверхностью электрода, изготовленного из специального стекла, содержащего значительное количество натрия, и водным раствором, в который он погружен, возникает разность потенциалов из-за того, что часть ионов натрия переходит в раствор. Измеряя эту разность потенциалов, после соответствующей калибровки можно определять концентрацию ионов натрия в растворе. На основе соответствующих сортов стекла изготовляют электроды, позволяющие избирательно определять также концентрации катионов водорода, калия и многих других элементов. [c.449]

Исследования по состоянию висмута в водных растворах свидетельствуют, что гидролиз ионов висмута протекает ступенчато с последовательным образованием гидроксокомплексов и их полимеризацией. Мольное распределение между [c.23]

Сходство дополнительно усиливается близостью общих схем осуществления процесса разделения. Чтобы реализовать минимальные различия в подвижностях ионов, необходимо минимизировать влияние конвективного перемешивания раствора. Поэтому электромиграционное разделение проводят в пористой среде или в капиллярах. Опять-таки по аналогии с хроматографическим процессом раствору электролита, в котором производится электромиграционное разделение, придается форма тонкого слоя или цилиндрической колонки. Основное различие заключается в том, что пористый материал, формирующий тонкий слой или заполняющий колонку, выступает только в роли стабилизатора пространственного расположения раствора электролита. Межфазное распределение между раствором электролита и пористым носителем в общем случае не является фактором, определяющим скорость электромиграции ионов в растворе. Возможен и смешанный вариант, когда электромиграционнный процесс накладывается на хроматографический, т.е. носитель одновременно выступает в [c.243]

Когда только что изготовленный стеклянный электрод впервые погружается в раствор, ионы водорода из раствора обмениваются на ионы щелочного металла из стеклянной мембраны, достигая стабильного.состояния поверхности. Такие предварительно подготовленные электроды ведут себя после этого как протоды . Это означает, что протоны оказываются равновесно распределенными между раствором и поверхностью стекла. Потенциал поверхности изменяется в зависимости от того, поглощается или теряется протон. Стеклянный электрод не обладает способностью обменивать электроны, т. е. не является окислительно-восстановительным электродом. Поэтому он обратим только по отношению к ионам водорода и ни окисляющие, ни восстанавливающие агенты на него не действуют . [c.278]

Выделение плутония экстракцией ТТА исследовали Каннингем и Майлс 133]. Для различных ионов плутония были определены коэффициенты распределения между раствором ТТА в бензоле и водным азотнокислым раствором так для Ри он приблизительно равен 3 для Ри - Ю для PuOJ он незначителен для РиО равен примерно 10 —10 по аналогии с UOJ. Для извлечения плутония из раствора ТТА в бензоле в водную фазу используется гидразин или гидроксиламин. [c.291]

Иоиитовая мембрана специфична к диффузии ионов. При диффузионном переносе сильного электролита (с катионом и анионом), его распределение между поверхностью мембраны и объемом раствора должно подчиняться уравнению Доннана (IV. 55) и (III. 137) и тогда для одно-одновалентного электролита имеем [c.240]

В основу объяснения свойств ионитов можно также положить так называемую мембранную теорию. Ее сущность состоит в том,, что в случае разделения двух растворов мембраной, не проницаемой по крайней мере для одного типа ионов, распределение при достижении равновесия проникающих сквозь мембрану ионов по обе ее стороны оказывается неодинаковым. Теория рассматривает ионит как мембрану. Такая мембрана, погрул<енная в раствор электролита, рассматривается как второй, более концентрированный раствор. В результате обмена ионами между раствором и ионитом устанавливается мембранное равновесие. При этом зерно ионита как бы выполняет роль мембраны, так как его фиксированные ионы не могут покинуть матрицу ионита и перейти в раствор. [c.105]

Бумага адсорбирует разделяемые ионы, вследствие чего хроматограммы часто получаются нечеткие, с размытыми краями зон. Для подавления сорбции определяемых ионов к органическому растворителю, например к бутиловому спирту, прибавляют соляную кислоту. Тогда бумага насыщается сильно сорбирующимся ионом водорода и сорбция разделяемых катионов резко снижается, а их разделение происходит только вследствие различий в коэффициентах распределения между подвижной и неподвижной фазами. Оптимальное соотношеиие соляной кислоты и органического растворителя можно выбрать, хроматографируя стандартные растворы известного состава. Для последующей работы с исследуемыми растворами неизвестного состава выбирают тот растворитель, с которым получены наиболее четкие результаты. [c.337]

Иначе говоря, не изменяющееся во времени распределение данного сорта ионов в растворе не обязательно соответствует grad [Х =0 и grad ф=0, а может быть результатом взаимной компенсации градиентов химического и электрического потенциалов. Это позволяет установить связь между абсолютной скоростью движения иона Ui и коэффициентом диффузии D,-. Из уравнений (IV.5) и (IV.9) при /д+/м =0 следует [c.55]

Введение в коллоидные растворы индифферентных солей сопровождается двумя явлениями 1) ионным обменом между противоионами ДЭС и ионами добавленного электролита 2) сжатием диффузной атмосферы вокруг поверхности частиц. В качестве примера рассмотрим процессы, происходящие при добавлении раствора NaNOa к золю Agi с отрицательно заряженными частицами. В таком золе противоионами могут служить, например, катионы К . Между введенными ионами Na+ и противоионами ДЭС — катионами К" — происходит ионный обмен. Взаимодействие ионов и Na+ с ионами 1 , являющимися потенциалобразующими, примерно одинаково, поэтому их взаимный обмен подчиняется в основном закону действующих масс. Диффузный слой содержит смесь тех и других ионов. Однако здесь проявляется и другая сторона действия электролита. Добавка электролита приводит к повышению ионной силы раствора. Согласно теории Дебая—Хюккеля, с повышением ионной силы раствора уменьщается толщина ионной атмосферы и происходит сжатие диффузной части ДЭС. При этом некоторое число противоионов переходит из диффузного слоя в адсорбционный. Следствием такого распределения противоионов является снижение величины -потенциала (рис. 25.3, /), в то время как величина и знак ф-потенциала поверхности частиц остаются практически постоянными. Влияние электролитов усиливается, если в их составе имеются многозарядные ионы ( u" +, Са" +, АГ +, Th + ). Многозарядные катионы более активно взаимодействуют с отрицательными зарядами (в данном случае с ионами 1 ). Вследствие этого такие ионы вытесняют ионы К" " из Диффузного и адсорбционного слоев в раствор, становясь на их место. При этом падение -потенциала происходит быстрее, чем при действии однозарядных ионов (рис. 25.3,2). При добавлении электролитов с ионами, имеющими заряд 3, 4 и более, может происходить не только снижение -потенциала до нулевого значения, но и перемена знака заряда (рис. 25.3, [c.401]

Как было показано в работах А. Р1. Левина с сотрудниками, относительное распределение тока между обоими ионами определяется отношением их концентраций в растворе, а также величиной металлического и водородного шеренапряжания. Если, например, исходить из того положения, что поляризадия при разряде ионов водорода и металла обусловлена недостаточной скоростью перехода электронов с металла на ионы (замедленным разрядом), т. е. [c.377]

После окончания основной стадии — насыщения ионита нзвле-каемым из раствора ионом — перед стадией регенерации реакционный раствор, находящийся между зернами, удаляют из слоя ионита промывкой его водой. При подаче воды снизу вверх, т. е. в направлении, противоположном ионообменной стадии, одновременно с отмывкой от раствора происходит разрыхление слоя ионита, зерна перераспределяются по размерам более равномерно, что улучшает распределение жидкого потока по слою в последующей стадии. Кроме того, промывная вода выносит из слоя ионита шлам и другие твердые осадки, которые могли задержаться при фильтровании растворов или образоваться в результате ионообменных или побочных процессов. После регенерации ионита, перед рабочей стадией насыщения, его также необходихмо отмыть водой от регенерирующего раствора. [c.310]

Таким образом, при ККМ и выше в растворе существует термодинамическое равновесие между молекулами (ионами) ПАВ и мицеллами, в известной степени аналогичное образованию новой конденсированной фазы. Числа агрегации мицелл (определяемые числом молекул в мицелле) ие настолько велики (30—100 для большинства мицелл), чтобы рассматривать мицеллы как фазы, но достаточны для того, чтобы считать совокупность мицелл псевдофазой . Поэтому в современной термодинамической интерпретации свойств этих систем с успехом используют гомогенную трактовку (равновесие молекулы ассоциат, определяемое константами равновесия, через которые выражаются такие важные параметры системы, как ККМ, размер мицелл и их распределение по размерам), и гетерогенную, основанную на фазовом рав1юве-сии, определяемом равенством значений р, в двух сосуществующих фазах. [c.320]

НЫХ ионов в растворе. Ионы, находящиеся непосредственно у поверхности металла в гельмгольцевской части Авойного слои, содержатся в меньШем количестве, чем это соответствует полному отрицательному заряду единицы поверхности. Весь остальной положительный заряд распределен в диффузной части двойного слоя. Поэтому полный скачок потенциала реализуется между точкой, взятой на поверхности металла, и второй точкой, расположенной в растворе на расстоянии, [c.48]

Следует отметить, что кроме воды известно огромное число самых различных растворителей. И так же, как при образовании водных растворов, центральную роль играют процессы сольватации—взаимодействие молекул растворителя с растворяемым объектом. Значение процессов гидратации при электролитической диссоциации в водных растворах отмечалось впервые в работах И. А. Каблукова (1891) и В. А. Кистяковского (1888—1890), положивших начало развитию теории электролитов, один из важнейших вопросов которой является изучение структуры растворов и характера распределения в них ионов. Установлено, что не только молекулы воды влияют на структуру раствора (поляризация, ионизация), но и растворяемое вещество в свою очередь влияет на структуру воды (растворителя). Как заряженные частицы, ионы обладают электрическим полем, напряжен юсть которого достигает величин порядка 10 В/см. Это поле определяет сильное электростатическое взаимодействие между ионом и полярными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости к иону, могут связываться с ним силами химической связи, образуя химическое соединение. Непосредственно присоединенные к иону молекулы воды строго ориентированы, их расположение напоминает структуру кристалла. Следовательно, при растворении электролита структура воды становится неоднородной. Часть молекул воды, которая далека от иона, остается в прежнем состоянии, это собственная структура воды HjO ,, другая часть—псевдокристаллическая структура, характерная для ионной зоны Н О , . В переходном слое между этими зонами вода имеет промежуточную [c.109]

Р.сли же микропримесь обладает болт.июй склонностью к образованию ионных пар или ассоциатов, то равномерное ее распределение между молекулами основного веп естпа является метастабильным состоянием [20]. Время перехода такого предельно разбавленного раствора в состояние термодинамическою равгшвесня увеличивается с уменыие1-[иеы содержания микропримеси [20]. Межмолекулярное (межионное) взаимодействие микрокомпонентов оказывает существенное влияние на распре-делание мнкропримесей между фазами [c.12]

В геохимических процессах стронций ведет себя как аналог кальция. Его сорбция твердой фазой почв сильно зависит от присутствия катионов других металлов и ряда анионов. При увеличении содержания в почвенных растворах ионов РО , SOf и СО3 фиксация радиостронция увеличивается в первую очередь за счет соосаждения с труднорастворимыми фосфатами, сульфатами и карбонатами кальция, железа и природного стронция (его кларк в земной коре составляет 3,4 10 %). Глинистые минералы почв активно сорбируют Sr. На его поведение сильно влияют также гумусовые компоненты. Установлено, что Sr активно связывается фульвокислотами. Так, его распределение между гуминовыми и фульвокислотами выщелоченного чернозема составило примерно 1 10. [c.272]

Рассмотрим отрицательно заряженную коллоидную частицу, например, золя AgJ (рис. 43), у которой компенсирующими ионами являются катионы К+. Добавляя к золю раствор NaNOs, можно вызвать между ионами Na+ и К+ обмен, который в основном определяется просто законом действующих масс, поскольку взаимодействие J- - ионов, образующих внутреннюю обкладку двойного слоя, с ионами К+ или Na+ приблизительно одинаково. В этом случае распределение в растворе ко шенсирующих ионов, т. е. теперь не только К+-ионов, но смеси К+- и Na+ -ионов, мало отличается от исходной структуры двойного слоя. Если же катионы добавленной соли (Си++, РЬ++ и др.) сильнее взаимодействуют с отрицательными зарядами на поверхности, чем ионы К+ (что люжет быть результатом более высокой валентности добавленных катионов или образования ими с J - ионами на поверхности частицы менее растворимого соединения), то обмен ионов и вытеснение некоторого количества К+ - ионов в раствор сопровождается переходом новых компенсирующих ионов Ме + из диффузной части в гельмгольцевскую часть двойного слоя, т. е. перестройкой структуры двойного слоя. Внешним [c.116]

Соосаждение — это распределение микрокомпонента между раствором (жидкая фаза) и осадком (твердая фаза), причем микрокомпонент не образует в данных условиях собственной твердой фазы (теоретические аспекты соосаждения см. гл. 9). При соосаждении имеют место адсорбция, ионный обмен, окклюзия, изоморфное соосаждение, образование химических соединений и другие виды взаимодействия микрокомпонентов с компонентами осадка. На соосаждение мнкрокомпонентов оказывают влияние состояние микрокомпонента в растворе, кристаллохимические свойства осадка (структура, поверхность и др.), процесс старения осадка, кислотность раствора, порядок добавления реагентов, температура, время и другие факторы. Микрокомпонент соосаждается на коллекторе. [c.214]

Повышение концентрации нитрат-иона в водном растворе сдви гает равновесие, существующее между ионом уранила и нитратными комплексами, в сторону образования последних и тем самым спо собствует более полному отделению урана. Одновременно высали ватель играет и другую более общую роль — обладая большим срод ством к воде, гидратируется молекулами воды, вследствие чего эк страгируемое вещество оказывается фактически растворенным в меньшем количестве воды, что равноценно соответствующему новы шению его концентрации в растворе. В результате этого его коэф фициент распределения между водной и органической фазами увели чивается. Кроме того, высаливатель, как правило, уменьшает со держание воды в органическом слое, а также значительно уменьшает растворимость экстрагента в водной фазе, что часто имеет существенное значение при экстракционном отделении. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология