Методы определения, основанные на-реакциях окисления-восстановления

Наиболее распространенные титриметрические методы определения серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообра-зования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных металлов. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака) [16671, так и в присутствии индикаторов — хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фоль-гарда). Последний метод получил наибольшее распространение. [c.77]

Сорбционные методы концентрирования основаны иа использовании процесса сорбции готовым сорбентом. По механизму сорбции различают физическую адсорбцию (молекулярную), основанную на действии межмолекулярных сил между сорбентом и сорбируемым веществом, и хемосорбцию (ионный обмен, комплексообразование, окисление-восстановление и др.), основанную на протекании химических реакций между сорбентом и сорбируемым веществом. Сорбцию можно осуществлять в статическом, динамическом и хроматографическом вариантах. В этом разделе рассмотрен статический вариант сорбции, т. е. сорбция навеской сорбента в замкнутом объеме раствора или газа. Статический метод обычно используют при большой избирательности сорбента к извлекаемым компонентам. Извлекать можно микрокомпоненты и матрицу. Если сорбируют микрокомпоненты, то для конечного определения их либо десорбируют, либо озоляют сорбент. [c.316]

Ионы свинца также нельзя или неудобно в обычных условиях непосредственно титровать рабочими растворами, применяемыми в кислотно-основных методах или методах окисления-восстановления. В объемно-аналитическом определении свинца его осаждают в виде хромовокислой соли, а затем промытый осадок растворяют в кислоте и определяют связанный со свинцом ион СгОг - Для этого определения можно, например, титровать хромат-ион раствором железного купороса или обработать раствором йодистого калия, причем выделяется йод, который затем титру юг раствором серноватистокислого натрия. Определение свинца, таким образом, основано на следующих реакциях [c.280]

Методы окисления-восстановления. Определения в этой группе основаны на реакциях окисления-восстановления. Широко применяются для определения многих катионов и анионов и ряда органических веществ. К этим методам относятся перманганатометрия, броматометрия, иодометрия, хроматометрия, титанометрия, ванадатометрия и др. [c.129]

Сходная ситуация существует при использовании кинетических методов, которые основаны на том, что при прохождении многих реакций окисления-восстановления возникают кинетические помехи, обусловливающие очень медленное протекание реакций. Реакции можно ускорить, вводя в качестве катализаторов различные группы элементов. При этом в определенных пределах увеличение скорости реакции пропорционально концентрации следовых количеств элементов — катализаторов, что можно использовать для их количественного определения. Добавляя подходящие комплексообразующие реагенты, часто можно добиться увеличения селективности. Но, несмотря на это, небольшая селективность является недостатком этого высокочувствительного и относительно редко применяемого метода. [c.418]

Определение ванадия — элемента с переменной валентностью— основано на реакциях окисления — восстановления, причем наиболее распространенным является метод амперометрического титрования ванадия (V) солью Мора (двухвалентным железом) по току окисления последнего на платиновом вращающемся электроде. [c.180]

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

Реакции окисления — восстановления. На реакциях этого типа основаны многие методы разделения, концентрирования, идентификации и определения раз-личных.элементов. [c.25]

Определение хрома и ванадия основано на реакциях окисления — восстановления. Наиболее распространенным методом амперометрического определения хрома (VI) и ванадия(V) является титрование раствором соли Мора по току окисления железа (II) на платиновом вращающемся электроде. [c.212]

До сих пор не известно, в каких именно реакциях принимают участие жирорастворимые витамины в организме. Они входят в состав ферментов, и, по-видимому, их действие связано с действием ферментов. Поскольку витамин А является сильно ненасыщенным соединением (в его молекуле содержится система сопряженных двойных связей), он легко дезактивируется под действием окислителей. Витамин О содержит три двойные связи и гидроксильную группу. Его биологическая активность не уменьшается с повышением температуры, как можно было бы ожидать на основании его строения. Витамины А и О с треххлористой сурьмой дают окрашенное в голубой цвет соединение. Эта реакция используется для аналитических целей. Витамин Е быстро превращается в неактивную форму в присутствии окислителей и на свету. В этих условиях разрушается кислородсодержащее кольцо токоферола. Витамин Е устойчив к нагреванию в отсутствие воздуха. При окислении витамина Е азотной кислотой образуются продукты, окрашенные в красный цвет (аналитический метод определения витамина Е). Витамин К, содержащий кольцо нафтохинона-1,4, принимает участие в реакциях окисления — восстановления. Он разрушается под действием кислот, спиртовых растворов щелочей и ультрафиолетовых лучей. При нагревании витамин К не изменяется. Витамин К не удается определить колориметрически. Определение этого витамина основано на изменении времени свертываемости крови цыплят в его присутствии. [c.308]

Каталитические методы анализа основаны преимущественно на реакциях окисления — восстановления. Известно много медленных реакций этого типа, которые можно ускорить, вводя в раствор катализаторы— чаще всего ионы переходных металлов. Скорость реакции при некоторых условиях пропорциональна концентрации катализатора, что используют для количественного определения последнего. [c.372]

Наиболее распространенные титриметрические методы определения кобальта основаны на реакциях окисления-восстановления и комплексообразования. Методы, основанные на реакциях осаждения, сравнительно немногочисленны и имеют небольшое значение. [c.106]

Окислительно-восстановительные методы объемных определений основаны на применении реакций окисления-восстановления, связанных с изменением валентности реагирующих между собой веществ. Рабочие тит- [c.266]

Прямое спектрофотометрическое определение свободной серы основано на измерении оптической плотности раствора серы в м-гексане при 276 нм [23] или в хлороформе при 290 нм [24]. Однако, по данным [25], лучшие результаты получены при экстракции свободной серы трихлорэтиленом и измерении оптической плотности раствора при 264, 310 и 330 нм. Свободную серу определяют также с помощью ацетата таллия(I) [26], металлической ртути [27] или по реакции образования роданида при взаимодействии с цианидом 3] и последующем определении роданида с помощью железа (III. Широкое распространение получили косвенные методы, которые основаны на окислении серы до сернокислого ангидрида или восстановлении до сероводорода с последующим фотометрическим определением. [c.196]

На реакциях окисления — восстановления основаны различные титриметрические методы определения вольфрама. [c.235]

Обычные химические методы основаны на применении химических реакций, протекающих с образованием осадков (в методах осаждения) или с выделением газов (в газовом анализе), реакций окисления — восстановления (в методах оксидиметрии) и т. п. Однако состав вещества иногда можно определить, и другими методами, не связанными с химическими реакциями. В таких случаях для определения состава анализируемого вещества оказывается достаточным измерить показатели каких-либо физических свойств, например коэффициент лучепреломления, электро- или теплопроводность, потенциал электрода, погруженного в исследуемый раствор, и т. п. Так, определив плотность раствора кислоты или щелочи, можно найти по соответствующим справочным таблицам процентное содержание их в данном растворе. Опустив в исследуемый раствор водородный или другой подходящий электрод, можно очень быстро определить с помощью потенциометра концентрацию ионов водорода (или pH) данного раствора. Такие методы количественного анализа, позволяющие определять состав анализируемого вещества, не прибегая к использованию химических реакций, называют физическими методами анализа. [c.23]

Для аналитической химии теория кислот и оснований имеет первостепенное значение хотя бы уже потому, что титриметрическое определение кислот и оснований является одной из наиболее часто встречающихся аналитических задач. Знание теоретических основ кислотно-основного взаимодействия облегчает выбор оптимальных условий титрования кислот, основании и их смесей (выбор растворителя, титранта, метода и средства фиксирования конца титрования и т, д.), а также позволяет дать количественную оценку процессов кислотно-основного взаимодействия. Однако значение теории кислот и оснований отнюдь не ограничивается сферой интересов метода кислотно-основного титрования и аналитической химии. Достаточно отметить, что одним из важнейших условий протекания реакций обмена, окисления — восстановления, комплексообразования, катализа в живой и неживой природе является кислотность среды. Таким образом, теория кислот и оснований имеет большое значение не только для аналитической химии, но и для многих других разделов химии. [c.203]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]

Некоторые косвенные определения методом осаждения и комплексообразования также основаны на применении платинового электрода. Косвенные определения основаны на том, что в анализируемый раствор вводят окислительно-восстановительную систему, т. е. раствор, содержащий ионы какого-либо металла в двух степенях окисления. Далее в раствор погружают платиновую проволоку и приступают к титрованию. Рабочий раствор подбирают так, чтобы он реагировал с одним из ионов окислительновосстановительной системы, но чтобы это взаимодействие происходило только после завершения основной реакции между определяемым веществом и рабочим раствором. В результате этого взаимодействия нарушается первоначальное соотношение концентраций окисленной и восстановленной формы, и в соответствии с этим в точке эквивалентности изменяется потенциал платинового электрода. [c.289]

Определение окисляемости по этому методу основано на окислении бихроматом органических веществ (и минеральных восстановленных соединений) при кипячении в присутствии серной кислоты, составляющей 50% общей смеси. Важными факторами, определяющими практически полное окисление органических соединений, находящихся в природных водах, является наличие избытка окислителя к концу кипячения, составляющего не менее 50% исходного, и добавление сернокислого серебра в качестве катализатора. Реакция протекает по схеме [c.70]

Для фотометрического определения сернистой кислоты наибольщее распространение получил метод, основанный на реакции между сернистой кислотой, фуксином или и-розанилином и формальдегидом. Другие методы основаны на реакциях окисления сернистой кислоты до серной с последующим нефелометрическим определением либо на восстановлении сернистой кислоты до сероводорода и определением его в виде метиленового голубого. [c.200]

На реакциях окисления — восстановления висмута основано большое число ценных аналитических методов открытия и определения висмута. Наибольшее значение имеют методы потенциометрического титрования висмута растворами СгС1 [c.259]

Определение бромпд-ионов основано не только на реакциях окисления—восстановления, но также и на образовании малорастворимых или малодиссоциированных соединений. Поэтому типы используемых индикаторных электродов здесь более разнообразны, чем в методах определения брома. Наряду с окисли-тельно-восстановительными электродами [286] применяют стеклянные электроды с Na-функцией [567], электроды 1-го рода, обратимые к катионам серебра [120, 363] или ртути [109, 539, 714], активность которых связана с активностью ионов брома законами ионных равновесий, электроды 2-го рода, обратимые к анионам Вг [24, 25, 54] и разнообразные ионоселективные электроды мембранного типа (см. ниже). [c.118]

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серусодержащих реактивов на аноде [357]. [c.86]

Для определения хрома, элемента с переменной валентностью, используются реакции окисления — восстановления. Большая часть методов основана на титровании хрома (VI) железом (If)—солвю Моракоторое выполняется с платиновым электродом по току окисления железа (II). [c.339]

Конечную точку при титровании реактивом Фишера определяют различно визуально, потенциометрически и амперометрически [18—20]. Для стабилизации реактива Фишера рекомендуют добавлять небольшое количество какого-либо гликоля или его эфира [21]. На реакциях окисления-восстановления основаны методы определения кислотности растворимых кислых фторидов и разбавленных растворов плавиковой кислоты [22] (методика № 25). [c.70]

Методы потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование-—один из объективных электрохимических способов объемного анализа — служит для определения концентрации раствора и константы электролитической диссоциации слабой кислоты и слабого основания. Его применяют при исследовании растворов, окращенных и мутных многокомпонентных с малой концентрацией слабых электролитов и других, визуальное титрование которых затруднено. Виды потенциометрического титрования аци-днметрическое, алкалиметрическое, иодометрическое и другие основаны на реакциях осаждения, окисления, восстановления, комп-лексообразования и т. п. в водных и неводных растворах. Потенциометрическое титрование проводят компенсационным и некомпенсационным методами. [c.167]

Определение ванадия (V) основано на реакциях окисления — восстановления, причем наиболее раопространенным является метод амперометрического титрования ванадия(У) солью Мора по току окисления последнего на платиновом вращающемся электроде. Этот метод был предложен И. П. Алимариным и Т. К. Кузнецовым и вслед за ними Г. А. Бутенко и Е. С. Рынской для определения ванадия, хрома и марганца в легированных сталях [1]- [c.114]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Для обнаружения и определения неорганических анионов широко применяют фотометрические методы. В некоторых случаях, например при работе с перманганатами и хроматами, концентрацию ионов можно непосредственно определить спектрофотометрически. Однако гораздо чаще методы определения основаны на реакциях окисления или восстановления. [c.280]

Принцип метода. Иодометрическое определение воды по методу Фишера основано на использовании реакции окисления—восстановления, протекающей между двуокисью серы и иодом в присутствии воды в среде метилового спирта. Для этого анализируемый объект (например, органический растворитель, содержащий примеси водьО растворяют в безводном метиловом спирте. Метаноловый раствор подвергают прямому титрованию стандартным раствором реагента, представляющим собой смесь иода, двуокиси серы и пиридина в безводном метиловом спирте. При этом протекает следующая реакция [c.278]

Потенциометрическое определение марганца основано на реакции окисления Мп(П) до Мп(1П) перманганатом калия в нейтральном пирофосфатном растворе [93—97, 147, 353, 422, 1181, 1410, 1414], бихроматом калия в 11,5—13,5 М Н3РО4 [1367—1369] или в присутствии фторидов [5, 144, 215, 216, 1272]. Этот метод применяют для определения как малых ( 0,1%), так и больших содержаний (до 90—95%) марганца. Вместо каломельного электрода, имею-ш,его ряд недостатков, часто применяют биметаллическую систему электродов Pt—W [353]. Определению марганца в нейтральном пирофосфатном растворе не мешают Fe(III), r(III), o(II), Ni(II), Mo(VI), W(VI), Al(III), Mg(II), Zn(II), u(II), d(II), a также небольшие количества (до < 0,03%) V (V). При больших содержаниях V(V) отделяют сначала MnOj [96, 584] или титруют при 60° С [776]. Влияние r(VI) устраняют восстановлением его до Сг(1П) введением NaNOj. Метод потенциометрического титрования марганца в этих условиях применяют при анализе цветных сплавов [95, 422, 584], ферромарганца и марганцевых руд [93, 94, 533, 1410], доломита, шлака [97], почв [643], сталей [94, 584], горных пород [584]. [c.48]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, Рс1С1з, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgNOз в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода ЛаОд и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством ЛаО и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь [c.51]

Хемилюминесцирующие вещества — люминол, лофин, люцигенин, силоксен — широко применяют в качестве хемилюминесцентных индикаторов объемного анализа в окислительно-восстановительных реакциях и в реакциях нейтрализации [24, 25]. Применение их основано на том, что свечение возникает (или исчезает) лишь при соблюдении опреде,яенных условий, как, например, определенного окислительно-восстановительного потенциала и значения pH. Так, в методе окисления — восстановления при титровании гипобромитом определяют арсенит, сурьму (П1), сульфит, сульфид, тиосульфат, цианид, роданид [26], используя в качестве хемилюминесцентного индикатора люминол. Гипохлоритом можно титровать арсенит при 80° С, сульфат гидразина, тиосульфат [27]. Аналогично можно титровать [c.84]

Все объемные методы определения осмия основаны либо на реакциях восстановления осмия (VIII) [146—149], либо на реакциях окисления или восстановления соединений осмия (IV) [149—151]. [c.150]

Методы окисления — восстановления (оксидиметрия, оксредмет-рия, редоксметоды). Методы окисления — восстановления основаны на окислительно-восстановительных реакциях. Эти методы применяются для количественного определения окислителей и восстановителей. Количественное определение восстановителей проводят при помощи титрованного раствора того или другого окислителя, количественное определение окислителей — с помощью титрованного раствора восстановителя. [c.105]

Классические методы анализа основаны на использовании химических реакций, протекающих в растворах, расплавах, твердых телах и газах, — реакции нейтрализации, комплексо-образования, осаждения, окисления-восстановления, выделения или поглощения газов и др. Исследуют ход реакции, продукты реакции, изменения состояния. Химические реакции — один из самых старых источников аналитической информации, служит основой для градуировки и сравнения с другими методами анализа. Химическими методами измеряют массу, объем время и другие величины. Главные методы (гравиметрия, титриметрля) отличаются высокой точностью, но относительно невысокими пределами обраружения, а гравиметрия еще и длительностью выполнения определений [5]. [c.27]

Определение двуокиси серы [45, 46]. Экспрессные методы анализа двуокиси серы в воздухе основаны на окислении 502 до Н2804, определяемой затем весовым, объемным или нефело-метрическим методом. В основу метода [46] положены реакции восстановления иодноватокислого калия до иодистого калия двуокисью серы и выделения иода под действием полученных в результате реакции серной кислоты и иодистого калия [c.307]

Для решения первого рода задач применяют реакции, близкие по своему выполнению к применяемым в капельном неорганическом анализе. Весьма полезно осуществление так называемых предварительных проб , так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований, определения отдельных функциональных групп, обнаружения индивидуальных органических соединений. Химические методы, которыми решаются эти вопросы, основаны на том, что для каждой функциональной группы характерен определенный круг химических реакций. Если имеются группы, которые реагируют с определенными реагентами с образованием солей, продуктов присоединения, окисления, восстановления или конденсации, то по возникающей окраске, характерной для этих продуктов, нх растворимостп и другим [c.86]

Титриметрические методы применяются более широко, чем гравиметрические, для определения азота и его соединений. Эти методы основаны на различных реакциях нейтрализации, осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования. Во всех случаях реакция должна протекать строго стехиометрически и до конца. [c.54]