Хром и другие металлы VI группы

Молибден и вольфрам в кислом растворе легче переходят в пассивное состояние, чем в щелочном таким образом, их поведение в этом отношении противоположно поведению, проявляемому хромом и металлами группы железа. Окислители обычно способствуют пассивированию, но это не имеет места в случае оловянного анода в этом случае ионы хлора не мешают пассивированию, как для других анодов. Таким образом очевидно, что разные металлы переходят в пассивное состояние в различных условиях. [c.651]

Часть затруднений удается преодолеть, если исследовать разряд ионов металла на жидком (ртутном) электроде, обладающем однородной поверхностью. Результаты таких исследований показывают, что ионы металлов, образующих амальгамы, восстанавливаются на ртутном электроде со значительной скоростью. Поэтому поляризационные явления, которые при этом наблюдаются, обусловлены в основном концентрационной поляризацией. В то же время ионы металлов группы железа (Ре +, N 2+,...), не образующих амальгамы, восстанавливаются на ртути с большим перенапряжением. Перенапряжение в этом случае связано либо с тем, что эти металлы из-за малой растворимости в ртути выделяются в высокодисперсном состоянии, более богатом энергией, либо с замедленным разрядом этих ионов. Последнее подтверждается тем,- что при помощи современных тонких экспериментальных методик удается установить медленный разряд на ртути также ионов цинка, марганца, хрома и других металлов, которые растворяются в ртути с образованием амальгам. Кроме того, при выделении металлов группы железа на твердых электродах при условиях, исключающих возникновение высокодисперсного состояния, разряд ионов также происходит со значительным перенапряжением. [c.630]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

В таком случае наиболее полную картину кинетики электродного процесса дают I — т-кривые, полученные при постоянном потенциале. Преимущество этого метода особенно проявляется при электроосаждении металлов группы железа, хрома и в ряде других случаев, когда выделение металла на катоде сопровождается совместным разрядом водорода. [c.253]

Металлохимия элементов VIB-группы. Хром, молибден и вольфрам по металлохимическим свойствам мало отличаются друг от друга, вследствие чего между собой образуют непрерывные твердые растворы. Поскольку они относятся к -элементам с дефектной -оболочкой, являются хорошими растворителями для других металлов. Хром образует непрерывные твердые растворы с p-Ti, V, a-Fe, которые, как и хром, обладают ОЦК решетками. Молибден не дает непрерывных растворов с железом, но зато непрерывно растворим в аналогах ванадия — ниобии и тантале. Вольфрам также образует непрерывные растворы с V, Nb, Та, но с титаном уже только ограниченные. [c.348]

В побочную подгруппу VI группы, кроме хрома, входят два особенно сходных друг с другом металла молибден Мо и вольфрам W, первый относится к V, второй — VI периоду. [c.152]

В качестве катализаторов применяются почти исключительно элементы, принадлежащие к УП1 группе периодической системы элементы группы железа и платины. В лабораторной практике в качестве катализаторов наибольшее значение имеют никель, платина и палладий. В последнее время начинают применяться сложные катализаторы, состоящие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). [c.522]

В настоящее время вопросам бактериальной коррозии в природных средах (наземной, подземной и подводной), а также в разных отраслях промышленности посвящено значительное число исследований [42—47). Некоторые ученые считают, что из общего числа повреждений 15—20% приходится на долю микробиологической коррозии [43]. Изучена группа бактерий, вызывающих разрушение не только углеродистой стали, но и нержавеющих сталей, меди, латуни, хрома, алюминия, ванадия и других металлов. Эти микроорганизмы проявляют себя как некие биологические деполяризаторы. [c.14]

Большие количества меди, кобальта и цинка замедляют осаждение никеля. Присутствие многих других элементов не препятствует применению гравиметрического метода. Перед осаждением диметилглиоксимата никеля к кислому раствору добавляют винную кислоту для связывания в прочные растворимые комплексные соединения элементов, дающих гидроксиды в аммиачной среде. Ионы алюминия, марганца, железа, титана, хрома и других металлов замещают атомы водорода карбоксильных и гидроксильных групп винной кислоты [c.78]

К этой же группе красящих веществ принадлежат красители для меха. Это различные ароматические амино- и оксисоединения. Их наносят на мех и окисляют обычно перекисью водорода в присутствии солей хрома, железа и других металлов, получая окраски, имитирующие цвет натуральных мехов. [c.325]

Главными методами отделения железа от остальных элементов являются 1) обработка сероводородом в кислом растворе (стр. 83), в результате которой металлы группы сероводорода, например висмут или мышьяк, осаждаются, а железо остается в растворе 2) осаждение сульфидом аммония в растворе, содержащем тартрат аммония (стр. 115) нри этом железо осаждается в виде сульфида железа, а алюминий, титан и другие элементы остаются в растворе 3) осаждение едким натром (стр. 109), в результате которого железо переходит в осадок и отделяется от ванадия, вольфрама, молибдена, мышьяка, алюминия и фосфора 4) сплавление с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием плава водой (стр. 511), дающее практически тот же результат, что и предыдущий метод, с тем лишь различием, что алюминий в этом случае обычно отделяется не полностью, хром окисляется и переходит в раствор, а уран частью остается в остатке, частью переходит в раствор 5) извлечение эфиром из разбавленного солянокислого раствора (стр. 161), которое применяется главным образом для удаления большей части железа, если оно присутствует в таких больших количествах, что создаются затруднения при определении других элементов. [c.437]

Насыщенный кетон (143) в присутствии избытка металла и доноров протона, сравнимых с ним по кислотности, восстанавливается далее в спирт (144) одновременно восстанавливаются прочие несопряженные карбонильные группы, имеющиеся в молекуле [см. схему (106)]. Если необходимо этого избежать, то другие группы приходится защищать, переводя в ацетали, простые эфиры енолов или енолацетаты. Часто, однако, спирт может быть вновь окислен в кетон действием оксида хрома при условии, что эта реакция не затрагивает других функциональных групп [403] схема [c.653]

Катализаторы, используемые в окислительных процессах, весьма разнообразны. ПрИлМеняются металлические катализаторы — платина и другие металлы группы платины па соответствующих носителях, окислы металлов — окислы ванадия, железа, хрома, молибдена, никеля и других металлов, промотировапные различными соединениями и сформованные в виде таблеток, гранул, сфероидальных зерен и т. н. В настоящее время стремятся металлические катализаторы заменить окиспыми. [c.138]

Другим перапективным реа-ктивом для определения ц ирко-ния является миндальная кислота [531]. Миндальная кислота (СбНбСНОНСООН) представляет собой специфический реактив для циркония н позволяет определять цирконий в присутствии титана, железа, алюминия, хрома, ванадия, металлов группы редких земель и молибдена. Осаждение миндальной кислотой можно проводить непосредственно в растворе, полученном после выделения кремневой кислоты йз щелочного сплава анализируемой пробы. При малых содержаниях циркония — около 10 мг — осадок, обладающий постоянным составом, можно не прокаливать, а взвешивать непосредственно после высушивания осадка в фильтрующем тигле. При большом содержания циркония (свыше 25 мг в осадке) проще прокаливать осадок и взвешивать 2 гОг. [c.199]

Катализатор содержит 15—30 мас.% закиси никеля, каолинито-вую глину, портланд-цемент, цемент (гидравлический, циркониевый или магнезиальный), 12—30 мае. % окиси магния и окиси других металлов второй группы периодической системы, 1—5 мас.% промотирующих окислов хрома или алюминия. Прочность катализатора повышается добавкой материала с игольчатой микроструктурой, а пористость — добавкой древесного угля, крахмала, ме-тилцеллюлозы, газовой сажи, смолистых веществ. Второй способ позволяет получить более прочный катализатор. Применяют при разложении углеводородов с целью получения водорода [c.59]

Для металлов переходных групп характерна сильно пониженная способность к растворению в кислотах и к анодному растворению после обработки поверхности этих металлов окислителями. Такое состояние металлов называется пассивностью. Для хрома, золота и платины достаточно воздейстиия кислорода воздуха для того, чтобы эти металлы перешли в пассивное состояние. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, то оно становится пассивным и не растворяется в разбавленной азотной кислоте. Можно перевести в пассивное состояние железо, хром, никель и другие металлы, обработав их окислителями, например опустив в раствор бихроматов, нитратов и др. [c.635]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Влияние природы и концентрации ионов металлов. Как известно, ионы РЬ, 8п, В1, Те, Сс1, Си, Ag и других металлов восстанавливаются на катоде из растворов простых солей в отсутствие специальных добавок при сравнительно малой, а некоторые из нух (РЬ, 5п, Ад) при едва заметной, катодной поляризации. Образующиеся осадки этих металлов имеют крупнозернистую структуру или растут в виде отдельных изолированных кристаллов (или агрегатов кристаллов), ориентированных по линиям поступления ионов, как, например, осадки свинца, серебра из азотнокислых растворов, олова из сернокислых растворов и др. Только в присутствии определенных для дачного электролита поверхностно-актий-ных вендеств (ПАВ), вызывающих сильное торможение процесса, некоторые из этих металлов образуют мелкозернистые осадки, часто с ориентированными субмикроскопическими частицами. Наоборот, металлы группы железа, платины, а также хром и марганец выделяются из растворов простых солей даже в отсутствие ПАВ с высоким перенапряжением и образуют очень мелкозернистые осадки с волокнистой структурой. [c.340]

Как и дчя элементов группы платины, очень часто применяется осаждение никеля на носителях Активность таких катализаторов зависит от природы и количества носителя [ЮТ] В качестве иоситечей применяются диа TovHTOBtJH земля, исм а, активированный уголь, окисты металлов ле поддающиеся действию водорода в условиях восстановления окислов никеля, и окислы некоторых других металлов, таких, как железо, хром. Основные пра вила получения катализаторов на носителях такне же, как при получении катализаторов без носителей, однако способы соединения каталитического вещества с носнге лем могут быть различные Наиболее простои способ заключается в осаждении гидрата окисн или карбоната никеля в присутствии суспензии носителя [108] Даль нейшая обработка та же, что н для металлического ка тализатора, с той лишь разницеи, что восстановление можно осуществлять при более высоких температурах [c.311]

Применяют для лечения остры.х и хронических отравлений неорганическими и органическими соединениями мышьяка, ртутн, хрома, висмута и другими металлами (но не свинца), относящихся к так называемым тио-ловым ядам, т. е. веществам, способным вступать во взаимодействие с сульф-гидрнльными (тиоловыми) группами ферментных белков. [c.194]

Применение катализаторов в процессах гидрогенизациоппой очистки нефтяных фракций, вероятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях. [c.128]

Исследования, проведенные в ряде стран, показали, что металлы, широко применяемые в промышленности и распространенные в окружающей среде, могут оказывать на организм человека не только токсикологическое, но и канцерогенное воздействие [935, 987]. К химическим канцерогенам относят такие металлы, как бериллий, хром, никель потенциальными канцерогенами являются кобальт, кадмий, свинец и некоторые другие металлы [931]. Понятие канцерогенность металла относится не к элементу как таковому, а к его определенному физико-химическому состоянию. Например, канцерогенность хрома может быть объяснена следующим образом. Этот элемент в виде хромат-аниона с помощью сульфатной транспортной системы проникает через клеточную мембрану, тогда как катион хром(П1) сквозь нее не проходит. Клеточная метаболическая система восстанавливает хромат до хрома(П1), который в отличие от оксоаниона хрома(VI) образует прочные комплексы внутри клетки с нуклеиновыми кислотами, протеинами и нуклеозидами, вызывая повреждения ДНК, которые в свою очередь ведут к мутации, а следовательно, и к развитию рака [931]. Согласно концепции Мартелла канцерогенность металла связана со степенью его электроположительности. Ионы электроположительных металлов образуют лабильные комплексы и большей частью не канцерогенны. Ионы же металлов с низкой электроположительностью образуют высококовалентные связи с донорными группами биолигандов и способны подвергаться только очень медленным обменным реакциям с другими лигандами, находящимися в биологических системах, что в конечном счете обусловливает канцерогенное действие этих катионов [931]. [c.500]

Растворимость лгеталлог, в ртути различна при комнатных температурах (18—25° С) многие металлы практически нерастворимы (металлы группы железа, металлы подгрупп титана, ванадия, хрома и др.), растворимость л<е других достигает нескольких десятков процентов (индий, таллий). Данные о растворимости металлов в ртути при различных температурах, а также физико-химические и электрохимические свойства амальгам изложены в монографиях [138, 1.39]. Растворимость металлов в ртути при 18—20° С [1391 приведена в приложении II. [c.32]

Наиболее благоприятные результаты получены при использовании N1 на оксиде хрома и других металлов У1П группы, особенно родия, на оксиде алюминия. Процесс деалкмирования толуола водяным паром пхюводится при температуре 350-425 °С, давлении около 2 МПа и молярном соотношении вода/толуол = 2. При глубине превращения толуола в бензол 50,4 % селективность составляет 95 %. Побочными продуктами являются водород, метан и диоксид углерода. [c.789]

Нужно, однако, иметь в виду, что использование величины в качестве критерия гидрофильности системы затруднено условию а < От отвечает лишь особая немногочисленная группа систем, занимающих по существу промежуточное положение между коллоидными и истинными растворами [12]. Правильнее говорить, что лиофильность или лиофобность зависят от природы сил, действующих на поверхности частиц обусловлены ли эти силы электрическим взаимодействием ионных атмосфер, окружающих коллоидные частицы, или они имеют неионную природу [13]. Во всяком случае четкой границы между гидрофильными и гидрофобными системами провести нельзя. К гидрофобным системам относят золи металлов, к гидрофильным — желатину, агар-агар, крахмал. Промежуточный тип систем составляют золи кремпекислоты, гидроокиси железа, алюминия, хрома и других металлов. Степень гидрофильности этих систем зависит от pH среды [14]. [c.26]

Результаты коррозионных испытаний хрома, легированного Р1 или Рс1, указывают на повышение коррозионной сто11Кости в серной и соляной кислотах (табл. 9). При легировании другими металлами платиновой группы (1г, КЬ, Ни, Оз) коррозионная устойчивость хрома (табл. 10) также повышается. Из данных табл. 10 можно заключить, что наиболее эффективные катодные [c.100]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Осаждение аммиакрм одна из самых обычных операций, применя- емых в анализе. Она проводится либо для определения осажденного соединения, весовым nj OM, либо для совместного отделения двух или -нескольких металлов от других металлов. Если эта операция выпол-ш ется для количественного весовОго определения, то ей должно предшествовать выделение кремнекислоты и отделение элементов группы сероводорода некоторые из, этих элементов также более или менее полно осаждаются аммиаком. Вследствие того, что предварительно удалить всю, кремнекислоту обыч ным методом невозможно, оставшееся небольшое, количество ее увлекается осадком гидроокисей, и эту кремнекислоту следует выделить и определить, как указано в разделе Кремний (стр. 955). Число металлов, осаждаемых аммиаком, очень велико. Ск>да входят алюминий, железо (III), хром, таллий, галлий, индий, редкозе- [c.102]

Мультиилетная теория катализа рассматривает геометрическое и энергетическое соответствие между реагирующими молекулами и атомами твердого тела. На основании этой теории Баландин предлагает метод подбора катализаторов для органических реакций. На поверхности твердого тела реагирующие молекулы образуют различные связи. Наиболее распространены дублетные реакции, при которых компоненты реакции связываются с двумя атомами катализатора. В органических соединениях только определенные группы атомов образуют связи с катализатором. Напомним, что эти группы в мультиплетной теории названы индексными. Так, для реакции дегидрирования углеводородов индексной группой служит группа СН—СН, а катализаторы. этой группы — окислы хрома, ванадия и молибдена. Активность этих соединений объясняется тем, что расстояния между атомами в их кристаллических решетках соответствуют расстояниям между атомами индексной групны, В окислах других металлов, например алюминия и кремния, расстояния между атомами будут уже иными, поэтому они являются менее активными катализаторами, чем первая группа окислов, и реакция на них протекает в менее выгодных условиях, чем в первом случае. [c.100]

Во всех руководствах по химии и во всех справочниках п таблицах периодической сцстемы, изданных до 1947 г., уран описывался как элемент VI группы, т. е. как аналог хрома, молибдена и вольфрама. При этом обычно указывалось, что уран хотя и является аналогом вольфрама, молибдена и хрома, все же заметно отличается от них по целому ряду свойств. Объяснений этому факту не давалось. Сравнение некоторых свойств урана со свойствами других металлов показывает, что у урана оказывается много общего с элементами III группы, В табл. 57 сопоставлены некоторые свойства молибдена, вольфрама, урана и алюминия как типичного металла III группы. [c.347]

Кобальт легко сплавляется с другими металлами, образуя многочисленные сплавы, обладающие рядом ценных свойств. Особенно подробно изучены сплавы кобальта с металлами группы железа, а также тяжелыми и благородными металлами. С никелем и железом кобальт об-)азует непрерывный ряд твердых растворов. Прн охлаждении сплавов е—Со в них протекают аллотропические превращения. При температуре 700—750 °С в этой системе образуются упорядоченные сверхструи-туры. Прн температурах плавления кобальт растворяет до 39 % Сг, образуя твердый раствор с г. ц. к.-решеткой. Хром снижает точку Кюри кобальта, и легированные хромом кобальтовые сплавы становятся парамагнитными прн содержании порядка 16 % (по массе) Сг, Сплавы о 26 % Сг коррознонно устойчивы по отношению к минеральным кислотам. В системе Со—Мп наблюдается полная взаимная растворимость в твердом состоянии. Точка Кюри сплава с 38 % Мп снижается до 20 "С. В системе Со—Мо образуется два твердых раствора V на основе Со и е на основе Мо с эвтектикой при 1350 °С. Максимальная растворимость молибдена в кобальте достигает 26%, ио уже при 700° С оиа снижается до 2 %. Весьма сходное строение имеет диаграмма кобальта с вольфрамом. Ликвидус диаграммы кобальта с ванадием соответствует 1248° С. При этом твердый раствор на основе кобальта содержит до 32 % V. С ниобием и танталом кобальт образует интврметалпиды [c.479]

Подобная картина наблюдается и для других металлов IV—VI групп. Так, при использовании твердых кристаллических трихлоридов ванадия, циркония и хрома получают повышенные выходы изотактических полимеров, в то время как эти продукты в высшем валентном состоянии (теТ-рахлорид и оксихлорид ванадия, тетрахлорид циркония, оксихлорид хрома) катализируют образование значительных количеств аморфных полимеров. [c.138]

Помещение элементов меди, серебра и золота в I группе вместе с щелочными металлами и в УП1 группе вместе с металлами группы железа и группы платины явно непоследовательно. Другие отклонения замечаются в VI, VII и VIII группах, особенно в типах кислородных соединений таких элементов, как хром, молибден, уран, марганец, иод и другие. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология