Строение полимеризационных полимеров

Строение полимеризационных полимеров [c.25]

Эти особенности молекулярного строения ПЭВД и ныне отличают его от всех известных синтетических полимеризационных полимеров. Рассмотрим подробнее результаты изучения молекулярной структуры и основных свойств этого полимера. [c.115]

Концевые группы в полимеризационных полимерах определяют обычно не с целью установления строения молекул, а для обнаружения присутствующих в макромолекуле осколков инициатора, что помогает установить механизм образования макромолекул. [c.67]

Акты инициирования и роста цепи характерны для всех полимеризационных процессов. При этом рост цепи является основной реакцией, ответственной за формирование макромолекулы, и определяет строение образующегося полимера, а в случае сополимеризации и его состав. Инициирование определяет природу активных центров и, следовательно, механизм процесса в целом. В нек-рых реальных системах суммарный процесс состоит только из этих двух стадий (см. Живущие полимеры). Акты обрыва и передачи цепи оказывают влияние на размер макромолекул образующегося полимера, т. е. его молекулярную массу, молекулярно-массовое распределение, а также (при передаче цепи на полимер) на форму макромолекул (образование разветвленных макромолекул, трехмерных структур и др.). [c.479]

Всего несколько лет назад господствовало мнение о том, что строение полимера зависит главным образом от метода синтеза. Считалось, что карбоцепные полимеры — это полимеры, получаемые полимеризацией, а гетероцепные — полимеры, получаемые поликонденсацией. Однако успехи химии высокомолекулярных соединений последних лет (осуществление полимеризации по связям —С=0, —N=0=, —С=М и др.) практически исключили возможность разделения поликонденсационных и полимеризационных полимеров по строению основной цепи (наличие гетеро-атомов). Кроме того, известно, что один и тот же полимер можно получить как методом поликонденсации, так и методом полимеризации. [c.312]

Различия в строении поликонденсационных и полимеризационных полимеров определяют и некоторые различия в их поведении при повышенных температурах. Большая регулярность цепи, монотонное чередование элементов цепи в случае полимеризационных полимеров облегчают отщепление мономерной единицы от конца цепи таких полимеров. Поэтому полимеризационные полимеры (вернее, многие из них) распадаются с выделением исходного [c.318]

Различие в показателях свойств поликонденсационных стереорегулярных полимеров (по сравнению с полимерами нерегулярного строения), по-видимому, будет меньше по сравнению с аналогичными показателями для полимеризационных полимеров. Это также связано с основной особенностью поликонденсационных полимеров— довольно большим периодом чередования элементов макромолекул по сравнению с полимеризационными полимерами. [c.251]

Скорость полимеризации в эмульсии и строение образующегося полимера, очевидно, будут определяться теми же реакциями, что и при полимеризации в массе или в растворе, но эти элементарные реакции могут протекать в различных частях полимеризационной системы в воде, в каплях мономера, на поверхности раздела капля мономера—водная фаза, в мицеллах эмульгатора и, наконец, в полимерно-мономерных частицах, образующихся в процессе полимеризации. Поэтому для понимания механизма данного процесса необходимо знать не только кинетику каждой элементарной реакции, но и место, где эти реакции происходят (т. е. топографию процесса). [c.356]

Применение катализатора Циглера при полимеризационных процессах открыло большие перспективы для получения полимеров стереорегулярного строения. [c.346]

Успешное познание законов формирования макромолекул в условиях поликонденсации во многом зависит от того, в какой мере выявлены основные закономерности, управляющие процессами образования смешанных полимеров. При этом как для поликонденсационных, так и для полимеризационных сополимеров особенно важное значение приобретают вопросы познания их состава и строения. [c.63]

В настоящее время опубликован ряд работ, посвященных исследованию особенностей радикальной (со)полимеризации ФМ и установлению влияния их химического строения на скорость полимеризационного процесса и свойства получаемых полимеров, отдельные результаты которых обобщены в обзорах [6-9 ]. [c.89]

Реакция роста цепи является основной элементарной реакцией полимеризационного процесса. Эта реакция не только в значительной степени определяет скорость полимеризации и молекулярный вес образующихся полимеров, но и строение полимерной цепи. [c.88]

Как и большинство полимеров, полученных полимеризационны.ми тода.ми, полиметилметакрилат имеет строение голова к хвосту . В основном это объясняется тем, что радикал [c.34]

Производство полимеризационных пластмасс было теоретически подготовлено работами ряда ученых, среди которых в первую очередь следует назвать А. М. Бутлерова — создателя теории химического строения органических соединений, Г. Г. Густавсона, получившего в 1884 г. первые жидкие низкомолекулярные полимеры этилена, С. В. Лебедева, разработавшего способ получения синтетического натрий-бутадиенового каучука, и др. Большое значение имели также работы Н. Н. Семенова, С. С. Медведева, В. А. Каргина и ряда других советских ученых. Из иностранных ученых следует выделить В. Карозерса и Г. Штаудингера, которые провели ряд исследований по разработке теоретических основ промышленного получения многих полимеризационных пластмасс. " [c.10]

Несмотря на то, что книга посвящена в основном проблемам анализа полимеризационных пластмасс, она может быть полезна всем, занимающимся анализом полимерных материалов, так как многие вопросы являются общими для полимеров разного химического строения. [c.4]

Тем не менее методы и условия синтеза полимеров, как правило, накладывают определенный отпечаток на строение и структуру полимера. Так, известна определяющая роль природы и строения инициатора при полимеризационном синтезе стереорегулярных полимеров. Имеются многочисленные примеры того, как соотношение скоростей реакций, составляющих процесс синтеза полимера, определяют его структуру (например, аморфность или кристалличность) и т. д. [c.312]

Обычно поликонденсационные полимеры отличаются от полимеризационных характером регулярности основной цепи. Полиме-ризационные полимеры винильного ряда имеют следующее строение основной цепи [c.313]

По стойкости к воздействию химических агентов поликонденсационные полимеры уступают полимеризационным. Это обусловлено особенностью строения полимерных цепей наличием гетероатомов и остатков реакционных центров (функциональных групп) в цепи полимера. [c.314]

Представление о цепных молекулах возникло из исследования полимеризационных и поликонденсационных процессов, а также из последовательного изучения физических свойств полимергомологов и их растворов. Доказательств цепного строения полимеров накопилось к настоящему времени так много и они настолько общеизвестны, что их детальное рассмотрение здесь не имеет смысла. Упомянем только, что наиболее наглядными доказательствами цепного строения полимеров являются рентгеновские и электронные структурные исследования ориентированных полимеров. [c.13]

Сопоставляя коэффициенты упаковки ряда аморфных монолитных полимеров при 20° С, можно убедиться, что они меняются в очень узких пределах (табл. 1.2). Но самое интересное заключается в том, что коэффициенты упаковки аморфных полимеров ничем не отличаются от таковых для кристаллических полимеров, если они не сильно закристаллизованы. Полимеризационные и поликонденса-ционные полимеры, отличающиеся друг от друга химическим строением, полярностью и даже физическим состоянием, имеют примерно одинаковую плотность упаковки [c.47]

Но не только в этом особенность и важность открытия каталитической полимеризации. Если молекулы мономера несимметричны или имеют на своих концах различные атомные группы, то в процессе полимеризации они могут образовывать молекулярную цепь, располагаясь произвольно в этой цепи то одной своей стороной к предыдущему звену, то другой. Иными словами, такое нарушение в регулярности построения цепи было естественным при обычных методах ведения процесса радикальной полимеризации. Каталитическая полимеризация внесла строгий порядок вроете цепи. Звенья присоединяются в строго регулярном порядке и образуются молекулы полимера со строго регулярным строением их цепей. Поэтому такие каталитические полимеризационные процессы называют стереоспе-цифической полимеризацией. Полимеры, полученные этим путем и названные изотактическими 9], оказались способными к кристаллизации, что повысило прочность изделий, изготавливаемых из данных полимеров. [c.18]

Итак, по совокупности свойств растворимые промежуточные продукты полимеризации ОЭА (полимеры, формирующиеся в тонких пленках в присутствии Ог в основном до гель-стадии) можно характеризовать как непредельные разветвленные, окисленные соединения, образующиеся в результате гомополимеризации и сополимеризации с кислородом. Их полимеризационная способность в условиях, моделирующих протекание окислительной полимеризации ОЭА в пленках, зависит в конечном счете от строения исходного олигомера и степени окисления при пленкообразовании. Получение растворимых промежуточных полимеров из ОЭА возможно также путем проведения катионной [Г81] или радикальной полимеризации в массе [63, с. 227], в последнем случае в условиях, обеспечивающих существенное развитие реакции передачи цепи. Роль растворимых продуктов в механизме формирования пространственно-сетчатых полимеров ОЭА рассмотрена ниже. [c.82]

Полимеры, состоящие из молекул линейного строения, при средних значениях п, как правило, эластичны, легко плавятся, растворяются в органических растворителях. Примером линейного строения служат макромолекулы полиэтилена и ряда других термопластичных полимеризационных смол. [c.307]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Традиционно процессы синтеза полимеров делят на два больших класса полимеризационные и поликонденсациоиные (полимеризацию и поликонденсацию). Однако на разных стадиях развития полимерной химии в определения этих классов вкладывался различный смысл. Поэтому определения процессов поликонденсации и полимеризации, даваемые в разное время и разными авторами, сильно различаются. Это в первую очередь связано с тем, что разные авторы за основу классификации брали различные признаки строение исходных мономеров, строение получаемых полимеров, стехиометрию процессов, механизм элементарного акта и т. д. [c.8]

Химическая стойкость, значение обменной емкости, селективность, механическая прочность и другие свойства иопитов зависят от природы и концентрации ионогенных групп, структуры макромолекул, прочности связи между полимером и ионогенной группой. Поскольку макромолекулы ионитов имеют пространственное строение, растворитель вызывает только набухание ионита, степень которого определяется структурой полимера, природой и концентрацией ионогенных групп и составом раствора электролита. Как правило, иониты поликонденсационного тина имеют худшие показатели химической стойкости, чем иониты полимеризационного типа. [c.96]

Излагаемые в книге сведения о полимерах различных классов расположены в соответствии с общепринятой классификацией органических соединений. Это дало возможность использовать привычную для учащихся рациональную систематизацию веществ по химическому строению и более четко оттенить как особенности полимеров, так и аналогию их с иизкомолекулярными соединениями соответствующих классов органических веществ. Таким образом, в книге отсутствует обычная классификация полимеров по методам их получения—разделение на полимеризационные и поликопденсационные полимеры. [c.8]

На схеме 2.1 представлен механизм действия комплексного катализатора - три-хлорида титана с тризтилалюминием при полимеризации алкенов в среде инертного углеводорода в отсутствии кислорода (кислород отравляет катализатор и снижает его активность). Трихлорид титана и триэтилапюминий образуют комплекс (а). При добавлении катализатора в полимеризационную систему молекула мономера СНз=СНХ координируется у атома титана с образованием Л-комплекса и соответственно поляризуется. После разделения зарядов одна из связей в комплексе разрушается, в структуру каталитического комплекса входит молекула мономера и образуется шестичленный цикл (6). Последний регенерируется в четырехчленный цикл (в), в котором атом углерода мономера соединен с атомами титана и алюминия, а исходная этильная группа удаляется из цикла вместе с другим атомам углерода алкена. При добавлении следующих молекул мономера процесс идет аналогично и происходит вытеснение образую-щ йся полимерной матрицы вместе с этильной группой катализатора, находящейся на конце полимерной цепи. Таким образом, при координационной полимеризации обеспечивается строгий стереоспецифический катализ и соответственно регулярное строение полимера. [c.36]

Для представителей различных классов полимеров исходные данные и результаты расчета представлены в табл. 4.1. При рассмотрении полученных результатов прежде всего следует отметить, что коэффициенты упаковки большого количества полимеров самого разнообразного строения меняются в очень узких пределах. Полимеризационные и поликоиденсационные линейные и сетчатые полимеры, отличающиеся друг от друга химическим строением, полярностью и даже физическим состоянием, имеют примерно одинаковую плотность упаковки. Чтобы наглядно продемонстрировать этот экспериментальный факт, на рис. 4.2 представлена зависимость й от М Ыа АУ1, где прямая [c.121]

Во избежание неверной классификации полиуретанов (а также некоторых других полимеров) как полимеров полимеризационного типа было предложено называть полимеры исходя пз химического строения составляющих их групп [3]. По этому определению конденсационными называются полимеры, повторяющиеся звенья яфтовых соединены различными функциональными группами, нанртмер сложноэфирными, амидными, уретановыми, сульфид-или простыми эфирными связями. Тогда структура кон- лемацпонных полимеров может быть представлена следующей мулой [c.17]

Отметим также, что ряд полимеров полимеризационного типа, например полиэтилен и иолппропилеи, называют и по мономеру, и по химическому строению звена. В этих случаях названия мономеров и элементарного звена совпадают. [c.23]

Так как при полимеризационных процессах невозможно получить макромолекулы одинаковой величины, в технически применяемых полимерах как синтетического, так и естественного происхождения всегда имеются смеси полимеров хотя и одинакового строения, но различной величины и различной степени полимеризации. Таким обраэо-м, при определении степени полимеризации или молекулярного веса подобного полимерно-гомологического полимеризата получаются только средние величины. Для определения подобных средних величин можно воспользоваться рядом физических методов, равио как некоторыми химическими, например вискозиметрией, осмометрией, применением ультрацентрифуги, а также так называемым определением конечных груш. [c.27]

В области химии полимеров достигнуты успехи в изучении элементарных актов полимеризационных и полпкопденсационных процессов, которые в дальнейшем позволят регулировать скорости реакции, молекулярные веса и их распределение, а также состав и строение образующихся макромолекул. [c.3]

Стало очевидным, что способность полимера к переработке и ка-тество получаемых изделий определяются не только его молекуляр-зым весом и химическим строением, но также его надмолекулярной труктурой и физическими свойствами. Оказалось, что суспензионный метод полимеризации таит в себе большие возможности в отношении воздействия на эти свойства. Изменяя параметры технологического процесса, а также вводя в полимеризационную среду различные добавки (часто в очень незначительных количествах) или, используя защитные коллоиды различной природы, можно заметна злиять на структуру и морфологию получаемого полимера. [c.59]

Растущая полимерная цепь в течение всего процесса сохраняет на конце отрицательный заряд, который составляет с положительно заряженным металлом ионную пару. Концевая группа такого строения сохраняет полимеризационную активность в течение длительного времени. При отсутствии примесей, способных ре агиро-вать с концевой группой, рост полимерных цепей идет практически до полного исчезновения мономера, обеспечивая высокую среднюю молекулярную массу и узкое молекулярно-массовое распределение полимера. Такой полимер содержит живые молекулы, способные продолжать процесс полимеризации при внесении в среду того же или другого мономера, что используется при получении блок-сополимеров (см. с. 76). [c.53]

Процесс получения органического стекла, имитирующего перламутр, сводится к размешиванию гуанина с красителем или незначительным количеством тонкоистертых пигментов в форполимере, который заливается в формы и полимеризуется. По достижении такой степени полимеризации, при которой полимер приобретает гелеобразную консистенцию, производят так называемое наслаивание. В результате этой операции происходит двухосная ориентация пластинчатых частиц гуанина в направлении, параллельном поверхности листа (когда достигается максимальный эффект отражения) или перпендикулярном к ней (когда вследствие минимального отражения света частицы кажутся темными). При постепенном переходе или резком обозначении границ раздела получается мраморный рисунок правильной или неправильной формы. Особенно важно не упустить тот момент, когда форполимер становится уже настолько вязким, что прекращается самопроизвольное движение частиц, и вместе с тем остается еще достаточно текучим, чтобы в полимеризационную форму, освобожденную с краев от бумажной окантовк , можно было ввести инструмент наслаивания, представляющий собой волнистую жестяную полоску или стальной канатик с закрепленными на нем роликами небольшого размера. Ориентацию частиц пигмента при низкой вязкости форполимера можно проводить в закрытой форме, вводя в нее жестяную пластинку, которую снаружи движет электромагнит. Поперечным движением инструмента в форме достигают различного строения узора мрамор 1511. [c.225]

Следует отметить, что протекание реакции передачи цепи с разрывом возможно также и в твердой фазе [Пахомова Л. К., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед., 7 (в печати)]. В качестве изучаемых сополимеров были выбраны полидиоксолан, полиэтиленгликоль и политетрагид-рофуран. Полимеризационную систему готовили растворением сополимера в расплаве триоксана и быстрым охлаждением полученной смеси. Инициирование проводилось с поверхности катализатором Sn l4 рабочий интервал температур 35—50°. Выяснилось, что в присутствии полидиоксолана молекулярный вес продукта уменьшается с ростом концентрации добавки при постоянном выходе полимера. На основании данных по термостойкости и ИК-спектроскопии установлено, что образуется реальный сополимер. В присутствии полиэтиленгликоля и политетрагидрофурана при данных условиях сополимер не образуется. Авторы объясняют эти факты различием в химическом строении добавок, В случае полидиоксолана в системе имеются молекулы с ацетальной связью, по которой разрыв цепи идет легче, чем в случае простой эфирной связи. [c.396]

Такие полимеры, получившие название кардовых , были синтезированы Коршаком, Виноградовой, Салазкиным, Выгодским и др. [3—16]. В настоящее время получены кардовые полимеры различных классов — полиэфиры, полиамиды, полиимиды и др. (поликонденсационные системы), полиметилиденфталид и его аналоги и производные (полимеризационные системы). Кардовые полимеры наряду с высокой теплостойкостью обладают прекрасной растворимостью в широком круге доступных ароматических растворителей, поэтому на их примере удобно и целесообразно проследить за влиянием химического строения и фазового состояния на растворимость. [c.40]

Полимеризационные формы. К этому типу можно отнести различные периодически действующие устройства, в которых во время цроцесса полимеризации не происходит перемешивания реагентов и продукт ползгчается непосредственно в виде готового изделия или полуфабриката (листа, трубы, пластины, блока и т.д.). Этот тип аппаратов в ограниченном масштабе применяется в производстве полимеров линейного строения (в основном полиметилметакрилата и сополимеров акриловых мономеров, стирола). Формы широко применяются при производстве полимеров трехмерной структуры. Стадии окончательного формования изделия часто предшествуем получение жидкого форполимера (или олигомеров) путем полимеризации (или поликонденсации) в массе в реакторах смешения периодического действия. [c.279]

В учебном пособии приводятся сведения о строении и свойствах высокомолекулярных соединений и методах синтеза различных полимеров (главы 1 и 11). В главе III описаны способы препарирования растительных масел, которые применяются в сочетании с синтетическими пленкообразователями. Глава IV посвящена синтезу по-ликонденсационных смол. В ней рассмотрены методы получения алкидных, полиэфирных, азотсодержащих, эпоксидных, фенолформальдегидных и других смол. Производство ряда полимеризационных лаковых смол (хлорсодержащих, акриловых и стирольных сополимеров, водных дисперсий) описано в главе V. Основные правила техники безопасности указаны в главе VI. [c.70]

По форме молекулы как полимеризационные, так и конденсационные смолы делятся на смолы линейного и пространственного строения. Типичными линейными полимерами являются полиэтилен, полиизобутилен, полиамиды. Характерным примером смол пространственного строения являются продуеты конденсации глицерина с двухосновными кислотами. [c.18]

В ходе полимеризации ОЭА происходит изменение свойств растворимых промежуточных продуктов в сторону уменьшения их полимеризационной способности. Вероятно, это в основном связано с падением ненасыщенности полимеров в результате окисления и с уменьшением их молекулярной массы и разветвленности вследствие окислительной деструкции. Окисление и окислительная деструкция в случае МЭА проходят настолько глубоко, что исключают возможность образования сетчатых полимеров для части растворимых полимеров. Так, растворимые полимеры II МЭА, выделенные через 100 мин, совсем не способны к полимеризации, а все другие полимеры II МЭА формируют пространственно-сетчатый полимер с выходом 30—50% (см. рис. 16). Растворимые полимеры МТПА обладают большей ненасыщенностью и разветвленностью, этим можно объяснить их большую способность к формированию сетчатых структур. Полимеры III по совокупности свойств и строению стоят гораздо ближе к сетчатому полимеру, чем полимеры II, поэтому, вероятно, достаточно небольшого числа актов взаимодействия, чтобы молекулы полимеров III потеряли растворимость. [c.80]

Полимеризационный процесс при пленкообразовании аллиловых эфиров представлен реакциями сополимеризации с Ог и гомополимеризации, что подтверждается строением цепей растворимых промежуточных полимеров, в которых имеются звенья RR- и ROR ( ROOR ). Совместное рассмотрение кинетики расходования двойных связей и потребления кислорода позволяет оценить пределы изменения соотношений между указанными реакциями со степенью превращения. Для ОЭА кинетические кривые поглощения кислорода являются однозначной характеристикой, поскольку до степени превращения 80—85% скорость поглощения Ог в основном соответствует скорости его сополимеризации с олигомером. Окислительная полимеризация аллиловых эфиров протекает вероятнее всего двухстадийно с образованием гидроперекиси на первом этапе и последующей ее полимеризацией с участием кислорода. Расчет приводит к следующему соотношению скоростей расходования двойных связей Одв и потребления кислорода vor ( дв/ ог) — 0,5. С учетом реакций распада гидроперекисей ROOH [65, с. 211] [c.126]