Адсорбция или разложение пробы

Возможные источники ошибок хроматографического метода располагают в такой последовательности 94] а — ошибки в методике ввода пробы б — адсорбция или разложение пробы в хроматографе в — неправильная оценка характеристики детектора г —неправильная оценка характеристики самописца . д — неточность метода интегрирования (определение площадей). О ряде возможных крупных систематических ошибок указано выше. Остановимся на наиболее критическом этапе с точки зрения внесения случайных (не систематических) погрешностей— на определении площади хроматографического пика в виде числа, связанного с составом пробы 94]. [c.172]

Если при разложении пробы кислотой (щелочью) она полностью не растворяется, то найденное содержание примеси может оказаться меньше истинного. Нерастворившиеся частицы могут быть обогащены по некоторым компонентам и к тому же могут играть роль коллектора для адсорбции. Адсорбционные явления возможны также на стенках посуды (разд. 2.3.8). При хранении растворов сильных кислот в посуде из некоторых типов пластиков кислоты могут растворять с внутренней поверхности посуды металлы (например, И, 2г), которые используются в производстве полимеров в качестве катализаторов. Присутствие этих металлов в кислотах желательно проверять с помощью спектрального анализа. [c.48]

Адсорбция или разложение пробы в хроматографе. [c.45]

Успешное проведение количественного и качественного анализа во многом определяется выбором приемов подготовки образца к анализу. Одним из таких приемов является перевод компонентов в различного рода производные (так называемая дериватизация), что позволяет устранить потери за счет адсорбции, а также термического или каталитического разложения пробы в ходе анализа и улучшить хроматографическое разделение (за счет уменьшения полярности и увеличения летучести пробы). Вместе с тем, при модификации соединений можно усилить или даже создать новые индивидуальные и/или групповые масс-спектральные характеристики. [c.126]

Данный метод прост и, по-видимому, дает воспроизводимые результаты расход растворителя заметно меньше, чем при разделении методом колоночной хроматографии сравнимой производительности или в аппарате противоточного распределения Крейга. Поскольку неподвижная фаза представляет собой только жидкость (твердый носитель отсутствует), вероятность разложения или необратимой адсорбции компонентов пробы существенно-меньше, чем при обычной жидкостной хроматографии, в связи с чем метод имеет преимущества при разделении неустойчивых и (или) сильнополярных соединений. При разделении указанным методом не требуется встряхивания, необходимого при разделении в аппарате Крейга и возможность образования эмульсии сводится к минимуму. В классической жидкостной хроматографии вероятность загрязнения колонки весьма велика, и поэто- [c.79]

Возможные источники ошибок хроматографического метода можно расположить в следующей последовательности 1) ошибки в методике ввода пробы 2) адсорбция или разложение пробы в хроматографе 3) неправильная оценка характеристик детектора 4) неправильная оценка характеристик самописца 5) неточность метода интегрирования 6) ошибки в расчетах. [c.131]

Адсорбция или разложение пробы [c.132]

Носитель пе является полностью инертным это объясняется наличием активных точек примесей железа и алюминия, активных групп 81 — ОН, зон адсорбции, а также неоднородностью частиц но размерам. Все эти факторы могут служить причиной уширения и размывания пика, разложения пробы и плохого извлечения некоторых пестицидов. [c.40]

Высокоактивные кислотные льюисовские центры вызывают разложение чувствительных веществ в процессе их разделения. Чтобы подавить активность этих центров, к окиси алюминия добавляют 1-3% воды [9]. Разложение пробы на окиси алюминия могут также вызывать кислотные или основные поверхностные реакции. В окиси алюминия, полученной из байерита, сохраняется некоторое остаточное количество байерита в форме алюмината натрия pH водных суспензий такой окиси алюминия равен девяти, и поэтому ее называют основной . В полярных средах, особенно в воде, поверхностные центры алюмината натрия могут действовать как катионообменные центры, что можег приводить к необратимой адсорбции катионных соединений, например к разложению чувствительных к щелочам соединений. При обработке основной окиси алюминия сильными кислотами, например соляной, протекает следующая реакция [c.110]

Следовательно, иодидный электрод применим для точного потенциометрического титрования С1 , Вг и I [311]. Для предотвращения адсорбции титранта на осадке — продукте реакции титрования необходимо добавлять в титруемый раствор Ва(ЫОз)2 [68]. Индивидуальные галогенид-ионы и тиоцианат можно определить с использованием соответствующих ИСЭ после разложения пробы и хроматографического разделения [205]. [c.168]

Принцип работы HN-анализаторов состоит в том, что проба органического вещества подвергается окислительному разложению в реакторе. Это разложение начинается в месте расположения пробы и заканчивается в специальной зоне доокисления. Затем газообразные продукты разложения проходят через восстановительную зону, где поглощается избыток кислорода, введенного в реактор или выделенного реагентами, а также осуществляется восстановление оксидов азота до элементного азота.С целью разделения смеси газов используют обычно газовую хроматографию, селективную адсорбцию или их сочетание. Содержание продуктов окисления измеряют, применяя термокондуктометрический детектор катарометр. Во многих приборах (особенно последних выпусков) предусмотрено также применение современной вычислительной и регулирующей процесс техники (интегратор, микропроцессор, компьютер). [c.816]

При хроматографическом разделении веществ также могут возникнуть осложнения, приводящие к искажению данных количественного анализа. Возможно разложение или превращение пробы во время хроматографического процесса или необратимая адсорбция вещества на данной колонке. Важно убедиться в отсутствии этих нежелательных явлений и лри необходимости провести регенерацию колонки или заменить ее. Перекрывание ликов и образование хвостов также можно уменьшить, изменяя условия хроматографирования. [c.175]

Если использование вкладышей без насадки неэффективно, можно заменить их вкладышами, неплотно упакованными стекловатой или стеклянными шариками. Однако следует помнить о возможности адсорбции и разложения компонентов пробы на этих насадках. [c.38]

Роль аппаратуры в газохроматографическом анализе антиоксидантов. Успехи газохроматографического определения антиоксидантов в резинах зависят от применяемой аппаратуры. Большую роль играет тщательность подготовки прибора к работе. Необходимо точно отрегулировать и установить расход газов, термостати-рование колонок, детектора и испарителя, чувствительность самопишущего потенциометра. Большое внимание следует уделить чистоте применяемых газов, колонок и испарителей. Так как испаритель загрязняется при многократном введении проб вследствие попадания в него крошек от резиновой прокладки, осаждения смолистых и нелетучих веществ, содержащихся в пробах, его необходимо достаточно часто очищать как промывкой растворителями, так и механической очисткой. Загрязнения в испарителе приводят к адсорбции на них части пробы, ее каталитическому разложению, появлению хвостов. [c.73]

Искажение в результаты анализа может внести разложение антиоксиданта, происходящее за счет загрязнений испарителя, каталитического действия материала испарителя и колонок, а также носителя. Для проверки и исключения подобных ошибок перед началом работы следует проанализировать искусственную смесь наиболее неустойчивого из определяемых антиоксидантов со стандартом. Полученная при этом хроматограмма изучается, определяется правильность формы пика антиоксиданта (отсутствие размывания переднего и заднего фронтов пика, отсутствие ложных пиков) и рассчитывается состав пробы с учетом поправочных коэффициентов, который затем сравнивается с составом взятой искусственной смеси. Свежеприготовленный сорбент и колонка, как правило, дают неудовлетворительные результаты по первым пробам, так как при этом происходит насыщение каталитически и адсорбци-онно активных центров сорбента и материала стенок колонки. После того как эти центры насыщаются (за счет первых проб), проводят вышеуказанное испытание на искусственной смеси и приступают к анализу. Из антиоксидантов наименее термически и каталитически устойчивыми являются производные я-фенилендиами-на, например 4010 МА. [c.77]

Если планируется проведение адсорбции при температуре ниже комнатной, колонку помещают в сосуд с охлаждаемой смесью и, переключая кран в положение /, направляют-через нее анализируемый газ. При охлаждении до низких температур, например температуры жидкого азота, возможна конденсация основного компонента пробы, например воздуха, вследствие чего в колонке может создаться разрежение. Чтобы предотвратить подсос воздуха из комнаты рекомендуется на 1—2 мин заглушить выходной штуцер. После завершения адсорбции убирают сосуд с хладоагентом и, выждав 1—2 мин пока из колонки не выйдет адсорбированный основной компонент, переключают кран в положение // и одновременно надвигают на колонку предварительно разогретую печку. Необходимо иметь в виду, что при нагревании пористых полимерных сорбентов на воздухе из них выделяются продукты разложения, поэтому начинать их нагрев следует после вытеснения воздуха из обогатительной колонки газом-носителем. [c.200]

Со значениями и (> , полученными теоретическим расчетом, сравнивались значения этих величин, определенные из экспериментальных данных. Для этого использовались либо газохроматографические данные, которые приводились к нулевой пробе, либо изотермы и изостерические или калориметрические теплоты адсорбции, которые приводились к нулевому заполнению с помощью вириальных разложений [29, 32]. Весьма важно при этом получить такие значения Fgl и которые практически не зависят ни от числа взятых членов в примененном вириальном разложении, ни от введенного в расчет вириальных коэффициентов интервала экспериментальных значений адсорбции (эти интервалы берутся каждый раз от нулевого заполнения до разных заполнений вплоть до приблизительно 50% от предельного заполнения). [c.44]

При дозировании могут быть две причины ошибок первая связана с неточным определением количества анализируемой пробы, что зависит в основном от погрешности дозирующих устройств вторая связана с фракционированием, разложением или адсорбцией некоторых веществ еще до того, как проба попадет в хроматографическую колонку. При этом теряется представительность анализируемой пробы, так как состав пробы, попадаемой в колонку, не соответствует первоначальному истинному составу. В литературе приведены многочисленные примеры частичной или даже полной потери веществ, в частности за счет адсорбции и разложения в самом дозаторе-испарителе или на переходных трубках. Особое внимание следует обращать на материал переходных трубок и температуру испарителя при разделении неустойчивых [c.211]

Прибор предназначен для одновременного определения С, Н, и N. Анализируемая проба подвергается окислительному разложению в динамическом режиме, продукты разложения разделяются методом селективной адсорбции и детектируются ката-рометрами [49]. [c.48]

Далее, при приготовлении насадок очень важно осторожно обращаться с носителем, свести до минимума возможность разрушения его частиц. Если в процессе приготовления частицы носителя разрушаются, появляются необработанные и не покрытые неподвижной фазой поверхности, которые могут вызывать интенсивную адсорбцию и сильное расширение задних фронтов хроматографических пиков. Это одна из основных причин неудач, испытываемых начинающими. В некоторых случаях активность вновь образующихся поверхностей может оказался достаточной дпя разложения пробыв Помните, если дпя уменьшения адсорбции и других поверхностных эффектов необходимо промывать носитель кислотой или даже обрабатывать его силаном, то не менее важно избежать разрушения его частцц. Образующиеся при разрушении частиц поверхности не только не покрыты неподвижной фазой, но и не подвергались химической обработке. [c.145]

TOB является диссоциация хелатов в жидкой неподвижной фазе [137]. Во всяком случае, введение в поток газа-носителя паров ТФА при 30 С позволило получить симметричные пики ТФА Ве"+, А1= +, Сг +, Fe +, IJ + и Th +. Однако эти объяснения аномального поведения хелатов в хроматографической колонке не являются исчерпывающими и не могут объяснить появление необычно широких пиков хелатов на различных колонках [138, 139], выход одного хелата двумя пиками, а также необратимую адсорбцию первых проб в колонке и их вытеснение другими, более сильно сорбирующимися хелатами [138]. Не получило удовлетворительного объяснения и аномально плохое разделение некоторых комплексов металлов с -дикетонами [140, 141]. Иногда необратимая адсорбция и разложение хелатов могут быть уменьшены или исключены вовсе заменой металлических колонок на стеклянные или тефлоновые и применением стеклянных вкладышей в испарителях хроматографа [2, 142]. [c.157]

Ход определения. Помеш,ают на фторопластовую тарелку 2 г испытуемой пробы двуокиси кремния (810 ,) и добавляют 1 каплю серной кислоты. В другую фторопластовую тарелку помеш,ают 2 г испытуемой двуокиси кремния, 1 каплю серной кислоты, по0,76л1л (0,001 мкг/мл) стандартных растворов меди и свинца. Одновременно ставят по две параллельные пробы двуокиси кремния без добавки стандартных растворов и с добавками. Все тарелки помещают на полки графитовой камеры. В платиновую чашку со фтористоводородной кислотой прибавляют 1 мл серной кислоты и 0,05 г угольного порошка (для адсорбции находящихся во фтористоводородной кислоте примесей) и устанавливают ее на дно графитовой камеры. По мере испарения кислоты добавляют новые порции. Графитовую камеру с пробой нагревают на электрической плитке в боксе из органического стекла в парах фтористоводородной кислоты до полного разложения пробы. Разложение продолжается 10 ч (см. стр. 209). [c.213]

Второй способ разделения [48], положенный в основу работы анализаторов фирм Перкин Элмер и Янако , основан на применении камеры, в которой происходит разбавление продуктов разложения пробы и их гомогенизация перед разделением. Как уже упоминалось, такая камера выполняет функцию интегратора, а также гарантирует линейность отклика детектора. Кроме того, она обеспечивает полное окисление трудногоря-щих веществ. Наличие камеры разбавления устраняет осложнения, вызываемые изменениями концентраций компонентов по ходу их последовательной адсорбции. [c.23]

Время удерживания пропорционально количеству нанесенной жидкой фазы (в граммах), поэтому при нанесении меньших количеств фазы анализ ускоряется. (Изменение времени удерживания в зависимости от содержания жидкой фазы показано на рис. 23.) Однако слишком малые количества неподвижной фазы могут привести к тому, что активные центры поверхности носителя окажутся не покрытыми пленкой жидкости. Это может вызывать необратимую адсорбцию или разложение пробы. Для исключения подобных явлений необходимо использовать высокоинертные носители типа аэропак 30 или газ-хром Р с малыми количествами жидкой фазы. Как тефлон, так и стеклянные шарики являются инертными, од1 ко эффективность колонок с такими носителями недостаточна для обеспечения анализа смесей стероидов, пестицидов или природных соединений. [c.68]

Депротеинизация достигается также добавлением сульфата аммония и некоторых органических растворителей [23]. Основная опасность здесь заключается в возможности адсорбции или окклюзии следовых компонентов осадком. Эффективность операции нужно конфолировать в отношении биоматериала и определяемых веществ. Обычно влияние окклюзии сводят к минимуму не добавлением осаждающих агентов к пробе, а наоборот [24]. В последнее время для осаждения белков все чаще применяют ацетонитрил, особенно удобный в тех случаях, когда раствор далее анализируют методом ВЭЖХ Для предотвращения разложения белков следует избегать нафевания, либо использовать мягкие условия их разрушения с помощью ферментов [25]. С этой целью используют трипсин, папаини другие протеиназы. Ткани печени гидролизуют алкалазой, а [c.204]

Первый шаг в подготовке пробы к анализу состоит в пропускании воды через фильтр с порами 0.45 мкм для отделения часгиц q/спензии Затем фильтрат подкисляют соляной кислотой до pH 2 для предотвращения адсорбции определяемых ионов на сгенках посуды. При этом многие комплексные формы распадаются вследствие диссоциации. Однако в пробах воды практически всегда содержатся органические соединения, которые способны образовывать довольно усто№швые комплексы с ионами металлов и адсорбироваться на поверхности индикаторного электрода, препятствуя процессам электрохимического концентрирования и растворения. Для устранения мешающего влияния органических компонентов применяют облучение гфоб УФ-светом, электрохимическое окисление или кислотное разложение. На рис. 7.3 приведена общая схема пробоподготовки воды при определении в ней токсичных металлов с применением ИВА. Стадии фильтрации и УФ-облучения могут быть пропущены, если вода не содержит в заметных количествах органических компонентов и твердых частиц. [c.279]

В связи с использованием вириальных разложений следует обратить внимание на то, что для сопоставления с молекулярной теорией адсорбции суш,ественна правильная оценка экспериментальных величин. Константы Генри и величины теплоты адсорбции при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи могут быть непосредственно определены из газо-хроматографических измерений при малых пробах и достаточно высоких температурах. Определение же этих констант и других вириальных коэффициентов из изотерм адсорбции, измеренных статическими методами, вызывает определенные трудности. Для обработки экспериментальных данных на однородных или почти однородных поверхностях при достаточно высоких температурах в этом случае можно нри.менить вириальное разложение [c.351]

Метод вычитания может быть реализован не только с реактором, включенным в хроматографическую схему, но также с предварительной дохроматографической химической обработкой проб. Последний вариант не требует изменения схемы хроматографа путем включения реактора он дает возможность расширить область реакций, которые могут быть применены в методе вычитания. Например, можно использовать летучие реагенты продолжительность реакции образования производных может составлять несколько часов реакция может протекать при не слишком высоких температурах, в том числе и при комнатной, что открывает возможности широкого использования ферментов и других катализаторов в методе вычитания для проведения реакции можно относительно просто использовать фотохимический метод и поле радиоактивного излучения. Недостатком этого варианта метода является возможность накопления в устройстве введения пробы в хроматограф нелетучих компонентов смеси продуктов. Это осложняет проведение анализа, так как в этом случае возможна необратимая адсорбция анализируемых компонентов в узле ввода пробы, разложение нелетучих про- [c.143]

Основные источники ошибок газохроматографических измерений следующие ошибки при дозировании анализируемой пробы, потеря пробы в колонке за счет возможной адсорбции или разложения, ошибка детектирующей системы, ошибка вторичного прибора, ошибки при измерении площади или других параметров пика и, наконец, ошибки нeпo peд tвeннo в расчетах [2, 7, 8]. [c.211]

К такого рода артефактам следует отнести адсорбцию контролируемых компонентов на стенках петли хроматографических дозаторов [79], разложение анализируемой пробы на стенках стеклянных и кварцевых капиллярных колонок [80], помехи за счет газовьщелений из материала мембраны испарителя хроматографа [81], накопление анализируемых веществ на стекловате, применяемой в качетсве тампона в хроматографических колонках [82], или взаимодействие реакционноспособных газов с хроматографической насадкой [83]. [c.25]

Если проводить реакции вычитания в испарителе хроматографа, то существует реальная опасность накопления в нем нелетучих продуктов. Это осложняет проведение анализа, так как в этом случае возможна необратимая адсорбция анализируемых компонентов в узле ввода пробы, разложение нелетучих продуктов при высокой (150-300°С) температуре испарителя, в результате чего канал узла ввода может забиваться. Этих осложнений можно избежать, если отделить образовавшиеся нелетучие продукты на стадии дохроматографической обработки экстрактов или поглотительных растворов, например, используя распределение между двумя фазами, в одной из которьк эти продукты нерастворимы, либо отделяя выпавший осадок образовавшихся продуктов и т.д. [13]. [c.194]

Иногда в колонках, концы которых были выпрямлены посредством нагревания, наблюдается расширение задних фронтов хроматографических пиков. В некоторых случаях это, по-видимому, связано с тем, что обнажаются активные центры адсорбции на поверхности стекла, в других, возможно, обусловлено адсорбционными свойствами продуктов разложения неподвижной жидкой фазы. В случае силиконовых неподвижных жидких фаз эта проблема встречается реже, если выпрямление концов колонки вести в атмосфере инертного газа один конец колонки подсоединяют к источнику инертного газа (можно использовать устройство для ввода проб газового хроматографа) и, пропуская поток азота или гелия сквозь колонку, выпрямляют другой ее конец. По сообщениям некоторых исследователей колонки с полигликольными неподвижными жидкими фазами (например, карбовакс 20 М) дают лучшие результаты, если при выпрямлении через них пропускать поток воздуха. [c.78]

Разложение хелатов и их необратимая адсорбция могут быть также следствием взаимодействия анализируемого вещества с насадкой хроматографической колонки. Мошьер и Сивере [2] рекомендуют избегать жидких фаз, в состав которых входят функциональные группы, являющиеся хорошими комплексообразователями, так как это приводит к сольволизу комплексов. Существенное влияние на стабильность хелатов в колонке могут оказать реакции компонентов анализируемой пробы друг с другом и с применяемым сорбентом. Это тем более вероятно, что часто анализируемое вещество является сложной системой, содержащей комплексы и органические лиганды, принадлежащие к разным классам органических соединений и содержащие различные функциональные группы. В таких системах могут протекать реакции полимеризации, например, за счет образования связей между гидр-0КС0-, OK O-, хлор- и другими группами. Кроме того, следует избегать одновременного присутствия в анализируемой пробе окислителей и восстановителей. В ряде случаев выбор жидкой фазы ограничивается недостаточной термостойкостью некоторых хелатов. [c.157]

Ksgi — коэффициент адсорбции сорбата в системе газ—поверхность раздела газ—структурированная НЖФ Kii, Ки. — коэффициенты распределения в системе газ-НЖФ для соединений / и е соответственно k — константа скорости разложения НЖФ на поверхности ТН kl — константа скорости разложения НЖФ в объеме жидкой фазы k, kst — коэффициенты емкости (извлечения) хроматографируемого вещества и стандарта соответственно /г,7 — константа скорости массообмена между фазами в хроматографической системе L — длина колонки L , Lp — длина капиллярной и насадочной колонок соответственно М — мольная масса НЖФ гПр — размер анализируемой пробы [c.5]

Расширить круг анализируемых соединений позволяет использование добавки окислительной смеси к навеске. Можно рекомендовать смесь оксидов МП " и Сг (см. разд. 1.2.6), а также в случае особенно термостойких соединений добавлять к навеске кроме указанной смеси 10—15 мг оксида РЬ . Добавки к навеске позволяют использовать этот прибор для анализа разнообразных элементоорганических соединений, в том числе карборанов и фосфинооксидов. Однако необходимо регулярно очищать трубку сожжения от шлаков, так как при их накоплении разложение последующих проб происходит при более низкой температуре и время падения капсулы не совпадает с максимальной концентрацией кислорода в зоне разложения. Несвоевременное удаление шлаков является причиной дополнительных ошибок из-за адсорбции газов и последующей их десорбции. [c.54]

Решение проблемы выделения летучих соединений определяемого элемента из раствора образца, их транспортировки и разложения в атомизаторе связано с определенными затруднениями. Образование гидрида в кислотном растворе под воздействием водорода — трудно контролируемая реакция, поскольку она зависит от наличия влияющих агентов. Скорость образования гидрида, а следовательно, и конечный сигнал зависят поэтому не только от условий реакции (кислотность, объем образца, скорость подачи боргидрида, перемешивание системы), но и от степени окисления определяемого элемента (например, Аз +/А5 +). Чтобы перевести элемент в нужную форму, перед восстановлением пробу химически обрабатывают. Различие в скоростях реакции Аз + и Аз + было использовано для их одновременного определения. Составляющие матрицы также могут неблагоприятно сказываться на образовании гидрида. Известны помехи от переходных металлов, главным образом групп 1Б и VIII периодической системы, присутствующих в растворе (десятые доли миллиграмма Со, Си, Ре, N1). Причиной помех является восстановление влияющего иона под действием выделяющегося водорода с образованием соединений с низшей валентностью или металлов, что ведет к осаждению определяемого элемента, адсорбции или разложению возникающего гидрида. Некоторые авторы связывают помехи с каталитическим разложением первично образованного гидрида определяемого элемента (5е, Аз) или с образованием нерастворимого соединения (например, селенидов). Благодаря высокой чувствительности [c.77]