Эфиры высших алифатических спиртов

Недавно был предложен и реализован принципиально новый подход к проведению ферментативных реакций в водноорганических системах с крайне высоким содержанием неводного компонента (К- Мартинек, 1980). Основная идея решения состоит в использовании органического растворителя, практически несмешиваемого с водой (хлороформ, эфир, жирные алифатические спирты, углеводороды и т. д.), в то время как сам иммобилизованный фермент находится в водной фазе системы. Субстраты, будучи растворенными в органической фазе, свободно диффундируют из нее в воду и там под действием фермента претерпевают химическое превращение образовавшиеся продукты могут диффундировать из воды обратно в органическую фазу. Поскольку относительное содержание органической фазы может быть в принципе сколь угодно близко к единице, то условия термодинамического равновесия реакции в такой двухфазной системе могут быть сколь угодно близки к равновесию в чистой органической среде. Эта идея была апробирована на примере синтеза этилового эфира Ы-ацетил- -триптофана из этанола и Ы-ацетил- -триптофана под действием иммобилизованного химо-трипсина. В водной среде выход сложного эфира ничтожно мал и составляет даже при относительно высокой концентрации этанола менее 0,1%, в то время как в двухфазной системе хлороформ + 1% по объему воды равновесие удалось полностью сдвинуть в сторону сложного эфира и выход его составил практи- [c.13]

Практическая значимость результатов. Полученные результаты позволяют рекомендовать МТБЭ и его композиции с алифатическими спиртами в качестве промышленного экстрагента ДФ. По сравнению с другими алифатическими эфирами, МТБЭ обладает более высокой экстракционной способностью и совершенно не образует перекисных соединений. Последнее существенным образом снижает взрывоопасность его использования. [c.5]

ХСПЭ характеризуется высокой стабильностью при хранении. Он легко растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, хуже — в кетонах, циклических эфирах, кислотах, алифатических углеводородах, спиртах. Основным показателем качества полимера, обусловливающим стандартность его свойств, является растворимость в тетрахлориде углерода. Полимер с растворимостью ниже 95—98% характеризуется малой текучестью, плохими технологическими свойствами при обработке на вальцах и плохой растекаемостью в вулканизационных формах. [c.296]

Высокую скорость сольволиза соединений 11.7 и 11.8 можно объяснить протеканием внутримолекулярного общего кислотного катализа под действием 5-гидроксигрупп, который способствует более эффективному общему основному катализу под действием внешнего триэтиламина (и других оснований типа пиридина и М-метилимидазола) (см. структуру 11.9). Внешний катализатор работает по механизму общего основного, а не нуклеофильного катализа, поскольку, во-первых, эфиры алифатических спиртов невосприимчивы к нуклеофильному катализу и, во-вторых, активность Ы-метилимидазола значительно ниже, чем триэтиламина (первый является более предпочтительным нуклеофильным катализатором а второй — общеосновным). Четырехкратное ускорение сольволиза соединения [c.291]

Величина смещения полосы в длинноволновую часть спектра Аг н зависит от природы алифатического спирта и увеличивается с ростом длины углеводородной цепи. Эта величина слабо зависит от заполнения поверхности при адсорбции спиртов. Найдена линейная зависимость между потенциалом ионизации спиртов и величинами смещения н [27]. При адсорбции диэтилового эфира и ацетона смещение меньше, чем для спиртов. Для ацетонитрила смещение полосы наименьшее, что хорошо корре-лируется с довольно высоким значением потенциала ионизации для этого адсорбата. [c.153]

В состав ВОСКОВ помимо сложных эфиров высокомолекулярных жирных кислот и высших алифатических спиртов входят кислоты С24—С34, спирты С24—Сз4 и иногда углеводы. Растительные воски являются твердыми веществами, способными сохранять свой состав и свойства п не подвергаться изменениям под действием микроорганизмов. Благодаря их высокой стойкости они встречаются в неизменном состоянии в составе бурых углей. [c.26]

Гидрогенизация эфиров жирных кислот в высшие алифатические спирты применяются высокие температура т давление [c.257]

Простые алифатические эфиры даже при высокой температуре лишь очень медленно разлагаются реактивами Гриньяра. Несколько лучше реагируют эфиры вторичных спиртов. В то же время эфиры фенолов с алифатическими спиртами при достаточно высокой температуре довольно хорошо образуют с алкилмагнийгалогенидами феноляты 1, 5, 6]. [c.324]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

Так как при передаче цепи па карбоновые кислоты, карбонильные соединения, простые эфиры, амины и спирты происходит разрыв связи С — Н, константы передачи цепи у указанных соединений близки константам Сз для алифатических углеводородов. Некоторые вторичные и третичные соединения характеризуются более высокими Сз, чем углеводороды. [c.197]

Воски представляют собой смеси сложных эфиров высокомолекулярных, чаще одноатомных алифатических спиртов и жирных кислот. В основном это твердые пластические массы с высокой температурой плавления, трудно растворимы во многих растворителях. Растворение наблюдается при повышении температуры. При высоких температурах получения масла воски, переходя в него, при снижении температуры кристаллизуются и благодаря близкой с триглицеридами плотности долгое время находятся во взвешенном состоянии, придавая маслу мутность. Это ухудшает товарный вид готовой продукции. [c.105]

Направление, сила и индивидуальность запаха сложных эфиров находятся в зависимости от их строения. Эфиры низших карбоновых кислот и низших алифатических одноатомных спиртов - летучие жидкости с травянистым запахом или запахом цветов, фруктов. Сложные эфиры низших карбоновых кислот и терпеновых спиртов обладают запахами цветочного направления, сложные эфиры с алифатическими и ароматическими радикалами также чаще всего имеют цветочные запахи. Из ароматических карбоновых кислот и ароматических спиртов получаются сложные эфиры, обычно не обладающие сильными запахами, но эти соединения имеют высокую температуру кипения и способны обусловливать равномерное испарение составных частей парфюмерных композиций, являясь фиксаторами запаха (см. Бензоаты). Сложные эфиры карбоновых кислот - самый обширный класс душистых веществ как по числу представителей, так и по объему промышленного производства. Они применяются в парфюмерной промышленности практически во всех видах продукции, входят в состав ароматизаторов для моющих средств и других товаров народного потребления. Сложные эфиры также широко применяются в пищевой промышленности для составления пищевых эссенций, придающих кондитерским изделиям, безалкогольным напиткам и другим продуктам запах фруктов, ягод и т. п. [c.88]

Эмульсии на основе минеральных масел без присадок не достигают уровня эмульсий на основе пальмоядрового масла по свойствам, однако их смазывающую способность можно значительно улучшить добавлением жирных кислот или их эфиров, повышающих несущую способность [11.221 ]. Поэтому эмульгируемые СОЖ для прокатки содержат помимо базового масла, анионоактивные или неионные эмульгаторы (5—20 %), активные компоненты (жирные кислоты, эфиры жирных кислот или алифатические спирты) и растворы промоторов, чем обеспечивается высокая стабильность концентрата при хранении. [c.393]

При взаимодействии с серой эфиров природных ненасыщенных жирных кислот, содержащих 16—24 атома углерода, и алифатических спиртов, гликолей и глицерина получаются высоковязкие продукты осернения, применяемые в качестве пр осадок к маслам, используемым при высоких давлениях и жестких режимах трения [269, 270, 279—282]. [c.220]

В справочных таблицах Мак-Рейнольдса приведены индексы удерживания эфиров ряда алифатических спиртов (до -гептилового включительно). Как оказалось, все они описываются той же зависимостью (1), что и эфиры ундеканола (несколько -больше, чем ошибка измерений, отклоняется от этой зависимости индекс удерживания ундециллаурата, что может -быть объяснено более высокой температурой, при которой измерены величины / в этом случае). Таким образом, синтезированные эфиры ундеканола позволили установить для сложных эфиров нор Мальных алифатических слиртот и жирных кислот зависимость / от числа углеродных атомов до = 23, что дает возможность идентифицировать такие соединения в сложных смесях. [c.36]

Относительно высокая стоимость высших жирных спиртов послужила основной причиной их более ограниченного использования для синтеза неиопогенных поверхностно активных веществ по сравнению с алкилированпыми фенолами. Согласно опубликованным данным, только высокой стоимостью алифатических спиртов, а не какими-либо иными соображениями технического характера объясняется то, что в США неионогенные поверхностно активные вещества, например полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, применяются реже, чем соответствующие эфиры алкил-фенолов [64]. [c.134]

Согласно Леви и Натта алифатические спирты дают с AlaSg при 250—300° меркаптаны, при болсс высоких температурах — сульфиды, фенолы и нафтолы дегидратируются при это.м в дифениловые или, соответственно, динафтиловые эфиры. [c.494]

В японской заявке [289] заявлен диспергатор газовой сажи в резиновых смесях. Он представляет собой эфир ненасыщенной алифатической кислоты С8.24ИЛИ эфир ненасыщенного спирта С8 24- в патенте приведен рецепт резиновой смеси на основе НК с диспергатором. Полученный вулканизат имеет очень высокий модуль при 300 % удлинении 18,0 МПа и Ор=29,2 МПа. [c.259]

Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

Не растворяется в алифатических спиртах, глицерине, эфире, ацетоне. Набухает в хлороформе при комнатной температуре, растворяется при более высокой. Растворяется в тетралине и тет-рахлорметане при 20° С, в толуоле и ксилоле, бензоле, декалине при 70° Обычно стойко [c.403]

Радикальным средством повышения чистоты реактивных топлив являются разработанные в последнее время коагулирующие присадки из группы сульфонамидных производных 2-меркапто-бензотпазола, эфиры диэтиленгликоля, глутаровой кислоты и алифатических спиртов Сю—С12, а также октадециламид у-окси-масляной кислоты [115]. Среди этих присадок наиболее эффективной является Ы-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид (присадка ЦБСА), который добавляется в топливо в количестве 0,002—0,005% [1161. Испытания этой присадки в аэродромных условиях показали, что она позволяет снизить количество микрозагрязнений в реактивных топливах Т-1 и ТС-1 в 3—7 раз и полностью удалить из топлива микрочастицы размером более 5— 10 р.. В условиях длительного хранения присадки ЦБСА позволяет сохранить высокую чистоту реактивных топлив в течение 4-х и более лет. Применение коагулирующих присадок позволит улучшить чистоту реактивных топлив и повысить надежность эксплуатации авиационной техники. [c.34]

При окислении изопропилбензола кислородом воздуха в присутствии бикарбоната натрия при 75° можно получить до 57,6% гидроперекиси в реакционной массе [156], а в присутствии порошкообразного карбоната кальция или карбоната бария — с выходом до 94% на изопропилбензол. Причем в реакции с этими карбонатами отсутствует индукционный период [157]. Постепенное снижение активности карбоната кальция можно предупредить путем периодического добавления соды. Отмечается, что карбонат кальция мон ет применяться при относительно высоких температурах с поддержанием большой скорости окисления. Автоокислепие изопропилбензола в присутствии бикарбоната патрия при 120—125° и времени 25 час. приводит к образованию перекиси изонронилбензола с выходом 40—45 [67]. Для инициирования окисления, помимо отл1еченных катализаторов, рекомендуются также окиси, гидроокиси и соли металлов с переменной валентностью, например, марганца или кобальта, гидроокиси и соли щелочных и щелочноземельных металлов и муравьиной, стеариновой, щавелевой, бензойной и других органических кислот, а также газообразный аммиак [159—171]. Алифатические спирты, в частности метанол, ускоряют окисление [172], эфиры 3-кетокарбоиовых кислот, например этиловый эфир ацетоуксусной и бензонлуксуспой кислот, также оказались подходящими для этой цели [111, 173]. [c.510]

При взаимодействии силана с кислородсодержащими органическими соединениями, например с диэтиловым эфиром, окисью этилена или с ацетоном в газовой фазе, при высокой температуре образуются алкоксисиланы типа ROSiHg [772]. С алифатическими спиртами в присутствии щелочных ионов в качестве катализатора силан реагирует с образованием соответствующих сложных тетраэфиров [1600]. [c.41]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Прямая на рпс. 3-1 проведена через точки, соответствующие алифатическим спиртам и фенолам (наклон 0,70). Для данного значения рЛ а уходящей группы тиоэфиры примерно на два порядка более стабильны, чем соответствующие кислорс дные эфиры. Это определяется относительными величинами энергий связей кислорода и серы с углеродом и водородо.м, большой величиной атома серы, которая проявляется в относительно высокой кислотности тиолов, пониженной электроотрицательностью серы по сравнению с кислородом и различием в резонансной стабилизации кислородных эфиров по сравнению с тиоэфирами. [c.304]

Другой биологический метод уничтожения вредных насекомых заключается в использовании половых аттрактантов — высоко специфических веществ, выделяемых самками для привлечения по запаху самцов на расстоянии до нескольких километров поражает невероятная чувствительность насекомых к аттрактантам, являющимся непредельными алифатическими спиртами, кислотами или их эфирами и терпеноидами. Например, аттрактант коробочной хлопковой моли, вызывающей потери 20—25% мирового урожая хлопчатника (исключая Советский Союз), является ацетатом транс- <д-пропил-5,9-тридекадиен-1-ола (строение установлено в 1966 г.) [c.390]

Полиакриловые смолы получаются при поли.меризации производных акриловой и метакриловой кислот, главным образом эфиров этих кислот, в присутствии инициаторов (перекиси бензоила, перекиси водорода и др.). Эти с.молы представляют собой бесцветные и прозрачные продукты с аморфной структурой, отличаюшлеся высокой морозостойкостью. Большинство их растворимо в ароматических растворителях, но нерастворимо в алифатических спиртах и углеводородах. [c.154]

Авторы [30а] применяли микрореактор импульсного действия высокого давления для исследования реакций одно- и двухатомных спиртов па восстаповленном металлическом катализаторе при повышенных давлениях. При использовании никелевого катализатора на кизельгуре и водорода (в качестве газа-носителя) они открыли новую интересную реакцию при введении в микрореактор первичных спиртов, кроме известных реакций восстановительного дегидроксилирования и дегидроксидеметилирования, происходило также образование эфира, причем эта последняя реакция сильно зависела от способа приготовления катализатора. Авторы показали, что присутствие в катализаторе очень малых количеств щелочей сильно тормозит образование эфира, а с помощью надлежащей обработки катализатора (без примешивания щелочи) можно существенно увеличить его активность по отношению к образованию эфира. По этой новой реакции можно с большим выходом получать алифатические эфиры из нормальных алифатических спиртов и циклические эфиры из бутапдиола-1,4 и пентандиола-1,5. Этим же способом можно получить и новое соединение — динео-пентиловый эфир. Используя комбинированный метод с реактором импульсного действия, па хроматографической колонке диаметром [c.49]

Основные трудности проведения этого процесса вызываются высокой реакционной способностью акрилонитрила [85]. Поэтому помимо подбора протоногенного соединения и его концентрации необходимо предусмотреть непрерывную нейтрализацию реакционной смеси, чтобы избежать омыления как исходного, так и полученных нитрилов, а также предотвратить реакцию образования р, р -дицпандиэтилового эфира при проведении реакции с использованием воды как донора протонов или образования р-алкоксипропионитрилов при использовании в качестве доноров алифатических спиртов [86]. [c.213]

Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]

Опыты по моноосновным арилгидроксамовым кислотам, имеющим различные алкильные заместители в кольце [И], показали, что эти вещества обычно имеют коэффициенты распределения ниже 1. Их растворимость в органической фазе связана с диэлектрической постоянной растворителя она низка в растворителях углеводородного тина, но значительно увеличивается в присутствии небольших количеств алифатических спиртов с высоким молекулярным весом, длинноцепочечных алифатических аминов, фосфорорганических эфиров, нитросоединений и т. д. Кроме того, показано, что их растворимость в органической фазе возрастет с увеличением молекулярного веса, а также является функцией положения алкильного заместителя в ароматическом кольце (табл. 5). Тот факт, что повышенная растворимость свойственна изомерам с пара-заместителями, может быть связан с повышенной экстрагирующей способностью продуктов разложения пара-замещенных углеводородов, и, вообще, различное экстракционное поведение углеводородов после разложения можно объяснить различной растворимостью в органической фазе образующихся лигандов. [c.155]

Получение простых эфиров целлюлозы с алифатическими спиртами более высокого молекулярного веса осуществляется действием галоидалкилов на целлюлозу в присутствии концентрированной щелочи. [c.481]

При получении тритилового эфира целлюлозы происходит избирательная этерификация первичных спиртовых групп в макромолекуле целлюлозы. При действии трифенилхлорметана как на алифатические спирты, так и на моно- и полисахариды также происходит этерификация преимущественно первичных спиртовых групп. Следовательно, действие этого реагента является одним из характерных фактов, подтверждающих более высокую реакционную способность первичных спиртовых групп в некоторых процессах этерификации. Однако заключение Гельфериха о том, что трифенилхлорметан этерифицирует только первичные спиртовые группы, правильно лишь в первом приближении. Так, например, был получен дитритиловый эфир ксилозы , и это доказывает возможность тритилирования вторичных групп. Аналогичные результаты бьши получены ранее Хоке-том и Гудсоном при тритилировании р-с -метилксилопиранозы. Как показали проведенные в последнее время опыты , при действии трифенилхлорметана на целлюлозу первичные спиртовые группы этерифицируются преимущественно, но не исключительно одновременно происходит частичная этерификация и вторичных спиртовых групп. Так, например, в тритиловом эфире целлюлозы с т = 103 около 90 тритиловых групп на каждые 100 элементарных звеньев находятся у 6-го атома углерода элементарного звена, а 10—13 тритиловых групп — у 2-го и 3-го атомов угле- [c.494]

В заключение следует отметить, что измерения вязкости и чисел разбавления позволяют примерно одинаково классифицировать испытуемые жидкости по их растворяющей способности. Так, например, Паркс и Гопкинс провели такую классификацию в ряду сложных эфиров алифатических спиртов. Оказалось, что в этом ряду соединений более высокие разбавления и пониженная вязкость соответствуют лучшей растворяющей способности. Данные табл. 10 подтверждают это положение оба метода измерения позволяют дать одинаковую относительную оцекку растворяющей способности. [c.169]

Из фосфатов применяются только полные эфипы фосфорной кислоты. Фосфорнокислые эфиры алифатических спиртов обладают высокой желатинирующей способностью и хорошей светостойкостью, но некоторые из них отличаются очень большой летучестью. Фосфорнокислые - фиры фенолов, напротив, очень малолетучи, но светостойкость их слабая, а й слатинирующее действие—среднее. [c.194]

Изобутиловый спирт (2-метилпропанол-1) раньше получали исключительно из сивушного масла. Сейчас его производят в значительном количестве ректификацией смеси алифатических спиртов, получающихся в синтезе высших спиртов (каталитическое гидрирование окиси углерода при высоких температуре и давлении пад катализатором — смесью окисей цинка, хрома и калия). По своему промышленному значению (растворитель и сырье для производства сложных эфиров) изобутапол занимает промежуточное место между 71-бутанолом и бутанолом-2. Совсем недавно стало возможно получать его, совместно с -бутанолом, из пропилена и смеси Нг и СО (реакция Рёлена). [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология