Поверхностные свойства растворов поверхностноактивных веществ

Несколько монографий в области физико-химии поверхностноактивных веществ, вышедших за последние годы в русском переводе, были посвящены преимущественно вопросам их многообразного применения в различных областях технологии и, в той или иной степени, касались поверхностных свойств этих веществ — моющей, смачивающей и стабилизирующей способности, которые и определяют характер их применения. Объемные свойства растворов поверхностноактивных веществ, связанные, как известно, с их мицеллярной полуколлоидной природой, в этих книгах практически не рассматривались. [c.5]

В предыдущих главах были рассмотрены поверхностные и объемные свойства растворов поверхностноактивных веществ — поверхностная активность, электрический потенциал, вязкость и оптические свойства адсорбционных слоев, солюбилизирующая способность, электропроводность и осмотические свойства растворов и др. [c.316]

Вопрос о поверхностной вязкости, т. е. вязкости поверхностного слоя в растворах поверхностноактивных веществ,- был поставлен сравнительно давно, еще в прошлом столетии. Однако- систематическое изучение его было начато только в самое последнее время, в 1927 году. Непрерывно развиваясь, этот метод находит применение не только при исследовании поверхностноактивных свойств растворов коллоидных веществ, но и структуры мономоле-кулярных слоев лангмюровского типа жирных кислот, спиртов, эфиров и других соединений. Обзор работ и ряд новых результатов автора по поверхностной вязкости был сделан в напечатанном уже сообщении [1]. Новые данные подтвердили ряд представлений, высказанных там в виде предположений. [c.54]

Все эти рассуждения показывают, насколько затруднительно дать строгое определение понятию поверхностноактивное вещество . В широком смысле слова оно относится к любому веществу, которое в небольших количествах может заметно изменить поверхностные свойства данной системы. В более узком смысле этот термин приложим только к растворимым веществам, присутствие которых в растворе вызывает заметные различия между поверхностными свойствами раствора и чистого растворителя. С этой точки зрения почти все органические растворимые вещества в той или иной мере поверхностноактивны, и различия между поверхностноактивными и поверхностно-инактивными веществами имеют чисто условный количественный характер. Приложимость понятия поверхностная активность в более строгом смысле к тому или иному веществу может быть обоснована только экспериментально — путем исследования его поверхностных свойств Прежде чем приступить к обсуждению вопросов теории и практики применения поверхностноактивных веществ, целесообразно рассмотреть их молекулярное строение, определяющее их активность. [c.13]

Основной особенностью поверхностноактивных веществ является их способность резко изменять поверхностные свойства растворов даже в тех случаях, когда они содержатся в них в незначительных количествах. Это свойство поверхностноактивных веществ тесно связано с явлениями, происходящими на поверхностях раздела фаз. Однако понятно, что далеко не все поверхностные явления имеют отношение к рассматриваемому вопросу, и поэтому здесь речь будет идти лишь о тех специальных разделах обширной области химии и физики поверхностных явлений, которые непосредственно необходимы для понимания многообразных свойств поверхностноактивных веществ. [c.237]

Наличие коллоидных агрегатов (мицелл) в растворе не является необходимым для проявления у растворенного вещества поверхностной активности, что следует из того, что в растворах молекулярно-растворимых в воде поверхностноактивных веществ явления мицеллообразования не имеют места. Поверхностные же свойства растворов мылоподобных веществ и защитных коллоидов существенным образом зависят от этих явлений. — Прим. ред. [c.237]

Наиболее важными из этих свойств поверхностноактивных веществ, несомненно, являются 1) резко выраженная способность понижать поверхностное натяжение на различных междуфазных границах раздела, вызываемая адсорбцией, и 2) солюбилизирующее действие, выражающееся в способности переводить в состояние термодинамически устойчивого раствора не растворимые в обычных условиях в воде вещества. Это свойство связано с наличием в растворах поверхностноактивных веществ коллоидных мицелл. [c.316]

Суспендирующее, пептизирующее и моющее действие конденсированных фосфатов во многих отношениях близко к соответствующим свойствам органических поверхностноактивных веществ, хотя их водные растворы не обладают очень низким поверхностным натяжением, свойственным последним. Пептизирующее и моющее действие пиро-, Триполи- и стеклообразных фосфатов полностью зависит от характера системы, в которой они применяются, и веществ, которые должны быть диспергированы, суспендированы или очищены. [c.215]

Существует несколько отличных друг от друга методов исследования поверхностных слоев растворимых поверхностноактивных веществ. Один из них состоит в измерении поверхностного натяжения растворов (или связанных с ним свойств) и последующем вычислении величин, характеризующих строение поверхностного слоя, для чего используют соответствующие модели. Этот метод для большинства растворов дает достаточно хорошие результаты, но к некоторым растворам поверхностноактивных веществ он неприменим [100]. [c.297]

Вязкость растворов поверхностноактивных веществ до последнего времени почти не изучалась, и только недавно было установлено важное значение измерений вязкости для истолкования структуры ассоциированных -коллоидов аналогично тому, как это имеет место при исследовании полимеров. При этом выяснилось, что изменения вязкости при ,более высоких концентрациях вызывают дальнейшие изменения структуры ранее образовавшихся мицелл 1176]. Измерения поверхностной вязкости монослоев дали ценные сведения о фазовых изменениях в поверхностных пленках и позволили сопоставить их с объемными свойствами и структурой растворов поверхностноактивных веществ 11771. [c.321]

В случае волокнистых или порошкообразных твердых тел (например, тканей и пигментов) скорость смачивания определяется в основном геометрическими особенностями их капиллярной структуры. Скорость поглощения воды тканью, как и количество воды, поглощенной по достижении состояния равновесия, сильно зависит от типа ткани как в присутствии поверхностноактивного вещества, так и без него [84]. В первом случае скорость поглощения обычно повышается. Способность к пенетрации растворов поверхностноактивных веществ можно определять, измеряя скорость течения растворов через ряд стандартных пористых пластинок, изготовленных из стекла, металла, керамики, ткани и других материалов [85]. Смачиваемость порошкообразных твердых тел также определяется путем измерения скорости протекания воды или стандартного раствора поверхностноактивного вещества или органической жидкости через колонку, заполненную указанными материалами [86]. Геометрические условия в этих системах слишком сложны, чтобы на основании результатов таких измерений можно было рассчитать равновесные величины, характеризующие смачивание даже в тех случаях, когда известны соответствующие энергетические соотношения для плоских поверхностей [87]. Гидрофобные свойства поверхности листьев и перьев водяных птиц частично обусловлены низким значением поверхностной энергии восковых покрытий, но в основном водоотталкивающее действие связано с геометрическими особенностями поверхности этих покрытий, имеющих тонкую структуру с открытой пористостью. [c.339]

Решающую роль в смачивающем действии растворов поверхностноактивных веществ при пылеулавливании играет не размер их капель, а специфические коллоиднохимические свойства адсорбционных слоев смачивателей. Эффективность их действия зависит в основном от кинетики образования этих слоев и определяется не статическими, а динамическими, неравновесными значениями поверхностного натяжения растворов [см. Таубман А. Б., Никитина С. А., ДАН СССР, 110, № 4 и 5 (1956) ДАН СССР, 116, № 1 (1957)].—Прим. ред. [c.508]

Между тем фирма Атлас доказала, что некоторые виды ее продукции, несмотря на значительное различие их структуры, ведут себя в разных условиях совершенно одинаково. Точно так же поверхностно-активным веществам, обладающим одной и той же структурой, присущи различные свойства. В то же время числа НЬ В у поверхностно-активных веществ, которые обнаруживают аналогичное поведение, одинаковы. Названная выше фирма на основании результатов тысяч проведенных ею исследований утверждает, что, например, те виды ее продукции которые обладают свойствами, препятствующими ценообразованию, имеют числа НЬ В в пределах от 1 до 8 вещества, способные смачивать и распределяться— от 7 до 9, а детергенты — от 3 до 15. Наиболее высокими числами НЬ В характеризуются, очевидно, поверхностноактивные вещества, которым свойственна способность растворять. [c.161]

Как уже упоминалось, адсорбирующиеся на поверхности компоненты понижают, и во многих случаях значительно, поверхностное натяжение раствора по сравнению с чистым растворителем. Поэтому они получили название поверхностно-активных веществ. Эта активность состоит в том, что они обычно имеют очень высокий коэффициент распределения, т. е. при значительной концентрации на поверхности их концентрация в объеме очень мала. По этой причине часто равновесная система, содержащая поверхностноактивные вещества, ведет себя в отношении своих объемных свойств как идеальный раствор. Для молекулярной интерпретации адсорбции очень важно знать, является ли адсорбционный слой мс [c.106]

Горная порода с насыщающими ее флюидами имеет развитую площадь поверхности раздела фаз. Действие поверхностноактивных веществ, подаваемых в пласт в виде водных растворов, основано на адсорбции ПАВ на указанных поверхностях, что приводит к существенному изменению молекулярно-поверхностных свойств породы, пластовой воды и нефти. Требования, предъявляемые к ПАВ, следующие стимулирование смачивающей способности вытесняющей воды снижение межфазного натяжения на границе нефть — вода вытеснение нефти с поверхности породы диспергирование нефти в водной фазе. [c.129]

Практическое использование описанного метода определения реальных активностей отдельных ионов наталкивается на принципиальное затруднение следующего характера [187, 188]. Компенсирующие эффекты вольта-цепей в значительной степени зависят от состояния поверхностей растворов, причем чем выше концентрация, тем сильнее различие в поверхностных свойствах исследуемого и стандартного растворов. В силу этого значения активностей отдельных ионов отражают суммарный эффект, связанный с изменением как концентрации раствора, так и его поверхностных свойств. Поэтому применение метода вольта-эффекта для определения реальных активностей ионов пока ограничено, по-видимому, концентрациями порядка <0,1 М. Введение поверхностноактивных веществ в раствор для подавления поверхностного адсорбционного потенциала хлористого водорода (при определении активности ионов Н+ в водных растворах НС1), т. е, насыщение растворов высокомолекулярными алифатическими спиртами или кислотами, как это рекомендовано в работах [187, 188], по-видимому, вносит дополнительный эффект, влияющий на активность ионов, а именно эффект изменения структуры воды. [c.59]

Кроме рассмотренных выше коллоидных растворов, существуют другие классы дисперсных систем, свойства которых определяются поверхностными явлениями. Сюда относятся суспензии, эмульсии, пены, аэрозоли. Они, как правило, характеризуются более низкой дисперсностью, стоят ближе к микрогетерогенным системам и потому, часто кинетически неустойчивы или мало устойчивы. Такие системы неустойчивы и агрегативно. Агрегативную устойчивость можно повысить, создав защитный слой за счет адсорбции ионов и поверхностноактивных веществ. Системы подобного типа бывают разбавленными и концентрированными — свободнодисперсными и связнодисперсными. Порошки, пасты, пены, грунты, почвы относятся к категории связнодисперсных систем. [c.248]

На основании известных в настоящее время данных можно сделать вывод о наличии качественной связи между поверхностной активностью и объемными свойствами растворов. Так, например, у тех поверхностноактивных веществ, у которых по сравнению с другими образование мицелл начинается при меньших концентрациях, и понижение поверхностного натяжения будет выражено более резко. Добавка соли к растворам способствует образованию мицелл и, следовательно, должна усиливать поверхностную активность. [c.313]

Подобное отсутствие простой количественной связи между изменениями объемных и поверхностных свойств является понятным, если иметь в виду, что в поверхностном слое раствора молекулы воды и молекулы или ионы поверхностноактивного вещества находятся в неуравновешенном силовом поле. Наоборот, внутри раствора силовое поле в любом сколь угодно малом объеме значительно более симметрично. Поэтому склонность молекул к ориентации и ассоциации на поверхности и в объеме раствора должна быть существенно различной. [c.313]

Несмотря на широкое и всестороннее изучение свойств поверхностноактивных веществ, в большинстве случаев затруднительно установить какую-либо определенную зависимость между их физико-химическими и технологическими свойствами [1]. Такое положение в известной мере может быть объяснено несовершенством теории, но главным образом оно обусловлено сложным характером тех явлений, которые вызываются действием поверхностноактивных веществ. Некоторые из них, например смачивание и пенообразование, представляют собой типично поверхностные явления и, повидимому, не зависят от мицеллярного строения растворов. Наоборот, моющее действие является сложным комплексом явлений, механизм которого обусловлен как поверхност- [c.316]

Пенообразующую способность мыл нельзя выделять из ряда таких свойств, как эмульгирующее и защитное действие или моющая способность в целом. Пенообразование играет в моющем эффекте меньшую роль, чем эмульгирование или стабилизация твердых частиц, но также определяется главным образом структурно-механическими свойствами адсорбционных слоев, достаточно резко выраженными только в коллоидно-дисперсных растворах. Смачивающая же способность поверхностноактивных веществ связана преимущественно с их поверхностной активностью и проявляется поэтому и у молекулярно-растворимых соединений в растворах с достаточно пониженным поверхностным натяжением. См. Н. К. Адам, Физика и химия поверхностей, перевод с английского, Гостехиздат, М. — Л., 1947, гл. V. — Прим. ред. [c.317]

Следует подчеркнуть еще раз, что моющее действие того или иного поверхностноактивного вещества в тех или иных случаях может быть установлено только путем испытания его в условиях, близких к тем, в которых оно будет применено. По мере развития теории поверхностной активности предпринимались многочисленные попытки связать моющее действие с менее сложными и легче измеряемыми свойствами, например с поверхностным натяжением, смачивающей способностью и др. Однако, рассматривая роль каждого из этих свойств в общем моющем эффекте, нетрудно установить, что более или менее тесная связь между ними имеет место лишь в узко ограниченных условиях. Поэтому следует считать ошибочным широко распространенный взгляд, что моющее действие поверхностноактивных веществ можно оценить на основании измерений поверхностного натяжения, пенообразования или стабилизующей способности их растворов [98]. Современное состояние теории вопроса таково, что лабораторные испытания моющей способности не могут выходить за рамки эмпирических определений в условиях, как можно более точно воспроизводящих условия применения [99] . [c.358]

Рассмотренные выше специфические поверхностные свойства растворов поверхностноактивных веществ позволяют предполагать, что и объемные свойства этих растворов отличаются соответственно рядом особенностей. Действительно, опыт показывает, что поверхностные и объемные свойства растворов поверхностноактивных веществ тесно связаны между собой и что их многие важные в техническом отношении свойства часто зависят не от поверхностных, а именно от объемных свойств. Основной отличительной чертой этих растворов является наличие в них частиц коллоидных размеров, так называемых мицелл, образующихся вследствие самопроизвольной ассоциации первичных молекул или И01юв растворенного вещества. Мицеллы с этими ионами и молекулами находятся в термодинамически устойчивом равновесии. Взгляды большинства исследователей в настоящее время сходятся на том, что поверхностные явления связаны с неассоциированными ионами или молекулами и что, следовательно, мицеллы не участвуют в образовании поверхностных или междуфазных адсорбционных пле1юк [1]. Однако вследствие наличия равновесия между мицеллами и частицами молекулярных размеров любой фактор, влияющий на мицеллообразование, изменяет условия взаимодействия молекул и ионов при образовании поверхностной пленки и таким образом косвенным путем влияет на поверхностные свойства растворов. [c.287]

Уже давно было известно, что поверхностное натяжение свежеприготовленных растворов мыл медленно падает со временем и что для достижения его конечного равновесного значения требуется промежуток времени, равный иногда многим дням. Это явление было впервые обнаружено Релеем 30], который показал, что динамическое поверхностное натяжение раствора олеата натрия, измеренное по методу колеблющейся струи, лишь немного ниже, чем поверхностное натяжение чистой воды. Измеренное же статическим методом капиллярного поднятия, оно оказалось равным 25 дин1сл . Это отставание во времени в достижении равновесного значения поверхностного натяжения, представляющее собой общее свойство ионизированных поверхностноактивных веществ, было детально исследовано . Оно [c.283]

Пену можно рассматривать как систему, состоящую из тонких жидких пленок, образующих стенки губчатой или ячеистой структуры. Свойства таких пленок в значительной степени определяют свойства пены. Весьма ценный метод исследования изолированных пленок растворов поверхностноактивных веществ состоит в вытягивании погруженной в раствор большой прямоугольной проволочной рамки, открытой с одного конца, так, чтобы ее плоскость была перпендикулярна к поверхности жидкости. После того как рамка вытянута, в пространстве между проволокой и поверхностью жидкости остается пленка раствора, натягивающая проволоку. При помощи соответствующих приспособлений можно измерить силу, действующую на проволоку, в зависимости от смещения или растяжения пленки. Маталон [9] разработал изящный прибор такого типа для характеристики свойств изолированных пленок путем снятия кривых сила—смещение этот прибор похож на прибор типа весов Вильгельми для измерения поверхностного натяжения. Аналогичное устройство было описано Ребиндером и Смирновой [10]. [c.330]

Наряду с растворами поверхностноактивных веществ, широко применяющихся во флотации, пенообразующими свойствами обладают электролиты, коллоидиые растворы, а также монослои нерастворимых поверхностно-активных веществ. В двух последних случаях стабильность пен обусловлена образованием на поверхности раздела жидкость — газ сорбционных слоев с механическими свойствами — поверхностной вязкостью, эластичностью и прочностью. [c.257]

Введение поверхностно-активных веществ и коллоидов в электролит резко изменяет характер электрокристаллизации металла. Адсорбируясь на поверхности катода, поверхностноактивные вещества создают затруднения для проникновения разряжающих ионов металла, повышая энергию активации. Это приводит к значительному увеличению поляризации и, как следствие, к образованию мелкокристаллической структуры. Такие металлы, как олово, свинец, кадмий, которые при выделении на катоде из растворов их простых солей образуют игольчатые, не связанные между собой отдельные кристаллы, в присутствии повархностно-активных веществ образуют компактные плотные слои металла, обладающие высокими антикоррозионными защитными свойствами. В ряде случаев даже при не очень значительном увеличении поляризации поверхностно-активные вещества способствуют формированию мелкокристаллической структуры. [c.365]

Практическое использование коллоидных поверхностноактивных веществ связано со следующими свойствами их растворов высокой поверхностной активностью способностью улучшать смачивание различных материалов эмульгирующим действием солюбилизацией способностью образовывать прочные поверхностные слои на жидких и твердых поверхностях склонностью к образованию гелей. Во многих случаях эффективность применения веществ определяется несколькими факторами одновременно. Например, многочисленными работами П. Н. Ребиндера с сотр., Б. Н. Тютюнникова, Дж. Мак-Бэна и других исследователей показано, что моющее действие определяется способностью коллоидных поверхностно-активных веществ смачивать ткани, снижать межфазное натяжение, образовывать прочные адсорбционные слои, солюбилизировать жировые загрязнения. [c.172]

На основании анализа результатов изучения влияния различных добавок на электроосаждение металлов сделано предположение, что введение в раствор п304 синтетических поверхностноактивных веществ типа алкиларилсульфонатов, обладающих полуколлоидными свойствами, может существенно улучшить качество цинковых покрытий. Можно было ожидать, что такое поверхностно-активное вещество, как дибутилнафталинсульфонат натрия, улучшающий структуру электролитических осадков свинца и кадмия [1, 2], будет обладать модифицирующим действием и для электрокристаллизации цинка. Экспериментальной проверке этого предположения и была посвящена настоящая работа. [c.15]

Уравнение, определяющее толщину слоя жидкости на движущейся подложке [1], и основапная на нем теория полива фотографических эмульсий [2] предусматривают нанесение на гибкую подложку смачивающей ее жидкости. Однако при поливе фотографической эмульсии без добавок поверхностноактивных веществ на подслоенную киноподложку это требование соблюдается лишь частично. Как известно, поверхностные слои растворов желатины и фотографических эмульсий, а также ксерогелей желатины, которые образуют подслой на подложке, являются плохо смачиваемыми поверхностями. Эти гидрофобные свойства желатиновых поверхностей подробно исследованы В. А. Пчелиным [3]. [c.143]

Среди текстильных вспомогательных веществ имеется большая группа препаратов, называемая поверхностноактивными веществами (ПАВ). Значение этих препаратов очень велико. При растворении, будучи взятыми даже в небольших количествах, они резко снижают поверхностное натяжение растворителя. ПАВ характеризуются линейным строением молекулы. Длина их молекулы значительно превышает поперечные размеры. Одна часть молекулы является водонерастворимой длинной углеводородной цепочкой, а другая — гидрофильной группой атомов ( —ЗО Ма, — СООЫа, — ОН и др.), обеспечивающей растворимость ПАВ в воде. Символически молекулы ПАВ обозначают знаком О—, где прямая линия соответствует углеводородной, гидрофобной части, а кружок — гидрофильной. Благодаря такому строению молекул ПАВ они ориентированно сорбируются на поверхности раздела водного раствора с другой фазой, например с волокнами, и сильно изменяют физические свойства системы. [c.30]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

В отличие от утверждения авторов, понятие. поверхностная активность имеет совершенно строгий смысл и определяется как способность данного веш[ества понижать поверхностное натяжение на той или иной жидкой или твердой поверхности раздела в результате его положительной адсорбции на этой поверхности. Поэтому терминологически неправильно относить к поверхностноактивным веществам, как это неявно делают авторы, только те соединения, которые адсорбируются на границах раздела жидкость—воздух или жидкость — жидкость. Кроме мыл (в широком смысле слова, т. е. солей органических кислот и синтетических моющих средств), образующих в воде полукол-лоидные, мицеллярные растворы, о которых почти исключительно идет речь в данной книге, к поверхностноактивным веществам относятся также типичные защитные коллоиды (белки, углеводы, липоиды и др.) и молекулярно-растворимые в воде или в неводных средах соединения (органические кислоты, спирты и т. д.). Во многих случаях поверхностная активность этих веществ является необходимым, но недостаточным условием для получения того или иного технологического эффекта, который в конечном счете может быть вызван лишь вторичными процессами изменения образовавшихся адсорбционных слоев. В частности, это полностью приложимо к явлениям гидрофоби-зации тканей при водонепроницаемой пропитке специальными поверхностноактивными веществами (см. гл. VI, стр. 17С). Поэтому адсорбционные пленки этих веществ нельзя отождествлять по механизму образования со слоем краски на твердой поверхности. Точно так же многие соединения, будучи сильно поверхностноактивными, тем не менее не являются эмульгаторами или пенообразователями, так как эмульгирующая и пенообразующая способность обусловлена особыми свойствами адсорбционных слоев (их механической прочностью). С другой стороны, по этой причине эффективными эмульгаторами или пенообразователями могут быть вещества, обладающие относительно слабой поверхностной активностью. — Прим. ред. [c.13]

Авторы неправильно и противоречиво излагают вопрос о строении адсорбционных слоев поверхностноактивных веществ, смешивая понятия их фазового состояния и степени ориентации адсорбирующихся молекул. Адсорбционные слои в растворах молекулярно-растворимых поверхностноактивных веществ (т. е. средних членов гомологических рядов кислот, спиртов и др. — до С12) всегда имеют газообразный характер, так как короткие углеводородные цепи образующих их молекул проявляют относительно слабое боковое взаимолействие друг с другом, даже в насыщенных слоях, в которых имеет место весьма совершенная вертикальная ориентация. Таким образом, условия для образования конденсированных слоев на поверхностн растворов молекулярно-растворимых веществ, особенно на границе двух жидких фаз, отсутствуют. В водных растворах мыл и синтетических моющих средств резкое усиление гидрофильных свойств молекул под влиянием сильно полярных ионизированных групп (или большого числа неионизированных групп) также вызывает значительное ослабление бокового взаимодействия цепей в адсорбционных слоях. Поэтому эти адсорбционные слои даже у самых высоких гомологов (С(8—Со ) при любой степени насыщения (и, следовательно, молекулярной ориентации) в отличие от монослоев нерастворимых гомологов спиртов, кислот и др. имеют газообразный характер. См. Н. К. Адам, Физика и химия поверхностей, Гостехиздат, М.—Л., 1947, гл. П1, а также А, Б. Таубман, ДАН. 74, № 4 (1950). — Прим. ред. [c.278]

Рауля указывают на то, что коллоидные частицы образуются путем йссоциации индивидуальных молекул или ионов мыла. При этом, однако, эти изменения в электропроводности и в осмотических свойствах не соответствуют друг другу по величине, и, например, значения электропроводности оказываются более высокими, чем те значения, которые можно ожидать на основании измерений осмотических свойств. Вскоре после того, как стал известен указанный основной факт различия в величине изменений электропроводности и осмотических свойств, было со всей определенностью доказано, что высокая электропроводность не связана с гидролизом мыла. Все это привело Мак-Бэна к мысли об образовании коллоидных частиц, или мицелл, в результате ассоциации длинноцепочечных анионов жирной кислоты, обладающих большим электрическим зарядом. Эта картина далее была детально разработана и развита, но и сейчас в своей основе она остается неизменной. Свойства анионных и катионных поверхностноактивных веществ, относящихся к группе соединений, называемых коллоидными электролитами, являются во многих отношениях сходными, так же как и свойства других соединений этого типа, как, например, многих красителей и аналогичных солей высокомолекулярных органических кислот или оснований, обладающих поверхностной активностью, присущей обычным молекулярнорастворимым веществам. Помимо заряженных или ионных мицелл в растворах коллоидных электролитов могут находиться мицеллы со сравнительно небольшим зарядом, а в растворах неионогенных поверхностноактивных веществ образуются только незаряженные мицеллы, вследствие чего исследование коллоидных свойств этих соединений является значительно более простым. Рассматривая мицеллярную теорию поверхностноактивных веществ, мы не будем учитывать историю вопроса и изложим наиболее существенные факты, на которых построены современные взгляды, нашедшие отражение в ряде обзорных статей за последние годы [2]. [c.288]

Это легко понять, исходя из следующих соображений. Аналогично тому, как чистый углеводород, будучи введен в воду, стремится вследствие нерастворимости отделиться от нее в виде изолированной фазы, так и гидрофобные углеводородные радикалы молекул поверхностноактивных Beuie TB типичного полярно-неполярного строения, находящихся в водном растворе, имеют склонность выделиться из него, образуя вторую фазу полярные же гидрофильные группы при этом стремятся сохранить свою молекулярную дисперсность в среде. Являющаяся следствием этого адсорбция молекул на поверхности и определяет поверхностную активность вещества. С другой стороны, эта же тенденция к образованию второй фазы проявляется и в процессе образования мицелл, являющегося причиной аномалий объемных свойств. Поэтому в растворах естественно ожидать известного параллелизма в изменениях их объемных и поверхностных свойств. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология