Определение непредельных органических соединений

Определение непредельных органических соединений [c.426]

Г идрирование как аналитический метод сыграло заметную роль в истории химии при установлении строения непредельных органических соединений. В настоящее время оно иногда используется для количественного определения степени ненасыщенности веществ, особенно смесей (например жиров), непредельных карбоновых кислот, ацетиленовых соединений и др. Степень ненасыщенности при этом обычно характеризуется так называемым числом гидрирования - массой водорода в граммах, необходимой для гидрирования 10 кг вещества. [c.15]

Масла и жиры. При определенных условиях растительные и минеральные масла, а также животные жиры способны самовозгораться из-за содержания в них непредельных органических соединений. Особую пожарную опасность представляют ткани и обтирочные материалы, на которые попали масла. [c.239]

Описаны и другие упрощенные методы. Все они едва ли имеют большое значение для определения теплот образования или теплот, сгорания алканов при наличии более точных и не слишком слож- ных методов расчета. Однако при переходе к непредельным угле- водородам и другим классам органических соединений более точные методы сильно усложняются и требуют большего числа исходных данных. Несмотря на отдельные более или менее успешные разработки путей расчета свойств некоторых групп непредельных углеводородов и нормальных первичных спиртов, распространение этих методов на другие классы соединений до сих пор встречает серьезные затруднения. Это объясняется не только увеличением числа видов связи, но и влиянием кратных и полярных связей с кислородным атомом на соседние связи, вследствие чего учет состояния только ближнего окружения становится недостаточным, в этих условиях приобретает практическое значение разработка упрощенных методов. [c.255]

Различия дисперсии органических соединений с разным числом и расположением кратных связей столь значительны, что для целей классификации по степени непредельности можно вообще не пользоваться аддитивной схемой расчета, а непосредственно сравнивать дисперсию исследуемых соединений с установленными для каждого класса характерными величинами. При этом вместо молекулярной дисперсии (7.13) целесообразно использовать удельную дисперсию Ьрс или, лучше, относительную дисперсию, M/T D, определение которой не требует знания плотности и может быть произведено с несколькими каплями вещества [c.203]

Ледерер показал, что адсорбционная способность в данном классе органических соединений возрастает с увеличением числа двойных связей и гидроксильных групп. Органические соединения можно грубо классифицировать в порядке убывания адсорбционной способности следующим образом кислоты> >спирты, альдегиды, кетоны> непредельные углеводороды> >предельные углеводороды. Стрейн подчеркнул значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для определения последовательности расположения адсорбционных зон. Хроматографический критерий однородности вещества является убедительным лишь при использовании целого ряда адсорбентов и растворителей 8. [c.561]

Органические надкислоты применяют как окислители непредельных соедршений, сернистых и азотистых производных, альдегидов, кетонов, хинонов, йодистых соединений и др. Их используют при определении строения и анализа органических соединений [62]. [c.113]

В кислой среде перманганат окисляет многие органические соединения с образованием бесцветных продуктов. К таким соединениям относятся, например, спирты, гликоли, многие кислоты, алифатические непредельные соединения и др. Все эти реакции приводят к уменьшению интенсивности окраски перманганата, что и служит основанием для фотометрического определения восстановителей. Такие определения неспецифичны. Представляет [c.240]

К окислителям общего значения относятся перманганат калия и другие соли марганцовой кислоты. Перманганат калия применяют для получения а-оксикислот—исходя из кислот предельного ряда, а-гликолей—исходя из непредельных соединений, кислот—исходя из спиртов и т. п. Окисление перманганатом используют для доказательства строения органических соединений, особенно непредель-ных [117]. Другими окислителями также общего значения являются соединения шестивалентного хрома—хромовый ангидрид, хромовая кислота, хлористый хромил и т. п. Хромовая кислота или ее ангидрид также могут быть использованы как с целью получения органических веществ, так и для определения их строения (см. ниже). [c.899]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

Таким образом, по количеству присоединившегося брома можно судить о количестве двойных связей в органическом соединении, т. е. о степени его ненасыщенности. На этом принципе основано определение бромного числа — важной характеристики многих высокомолекулярных органических соединений. Если непредельные соединения являются примесью к соединениям, не вступающим в реакцию с бромом, то бромное число характеризует содержание этих примесей. [c.314]

Распределение рядов, члены которых могут иметь крайне слабые пики молекулярных ионов (И м уровня IV), по гомологическим группам показывает, что наиболее вероятно не зарегистрировать этот пик у соединений, относящихся к группам от 0-й до 6-й (23—42% рядов могут иметь м<0,1% суммарного ионного тока). Несколько меньше эта вероятность для соединений с г/м = 9, 11 — 13 (не более 12% общего числа рядов). Это связано, конечно же, с разной изученностью органических соединений, но также и с тем, что в группы О—6 преимущественно попадают вещества с малой формальной непредельностью и большим числом гетероатомов, тогда как группы 7—13 объединяют значительное число рядов с высокой формальной непредельностью. Чрезвычайно характеристичным оказывается распределение вероятности отсутствия пиков молекулярных ионов в зависимости от номеров групп максимальных пиков. Наибольшей вероятности отсутствия этих пиков соответствуют значения г/тах = 1, 3, 5 и 13. Более половины всех соединений, не дающих пиков молекулярных ионов, имеет максимальные сигналы в спектрах 3-й гомологической группы. В целом же по возрастанию вероятности определения молекулярной массы вещества номера групп максимальных пиков можно расположить следующим образом 3, 1, 5, 13, 2, 11, О, 12, 9, 4, 6, 7, 8, 10. [c.86]

Однако в настоящее время еще отсутствуют экономически обоснованные практические предложения способов отделения в сланцевом газе непредельных и их разделения на индивидуальные продукты. Поэтому остается пока рассчитывать на более известный и определенный путь использования непредельных, каким является конверсия смеси различных углеводородов, или в керамических печах шахтного типа, или в металлических трубчатых печах. Применение паровоздушной или парокислородной конверсии может быть осуществлено во многих вариантах как в отношении конструкций агрегатов, так и применяемых режимных условиях технологического процесса. Конверсия упростит и очистку газа от органических соединений серы. [c.326]

IV. 1. Идентификация 122 IV. 1.1. Летучие органические соединения 123 IV. 1.2. Летучие соединения в нелетучих образцах 127 IV. 1.3. Синтетические полимеры 134 IV.1.3.1. Гомополимеры 135 IV. 1.3.2. Сополимеры 146 IV. 1.3.3. Смеси полимеров 152 IV. 1.3.4. Полимерные примеси и добавки 156 IV.1.3.5. Анализ гетерогенных систем 161 IV. 1.3.5.1. Гетерогенные включения 161 IV.1.3.5.2. Гетерогенные смеси 161 IV.2. Количественный анализ 165 IV.2.1. Анализ двухкомпонентных систем (смеси, сополимеры) 169 IV.2.1.1. Определение состава смесей бутилкаучука (БК) с этиленпропиленовым сополимером (СКЭП или СКЭПТ) 169 IV.2.1.2. Определение состава бутадиенстирольных сополимеров 171 IV.2.1.3. Определение состава нитрильных каучуков 172 IV.2.1.4. Определение непредельности бутилкаучуков 172 IV.22. Определение состава многокомпонентных полимерных композиций 175 IV.2.2.1. Определение состава смесей каучуков СКИ с СКС 175 IV.2.2.2. Определение состава многокомпонентных полимерных смесей при одновременном присутствии в образце полимеров, содержащих одинаковые мономерные звенья 177 IV.3. Оценка микроструктуры 179 IV.3.I. Количественное определение структурных единиц 185 IV.3.2. Оценка разветвленности макромолекул 189 IV.3.3. Оценка характера чередования мономерных звеньев 191 IV.3.4. Изучение построения макромолекул 196 [c.254]

Методы установления принадлежности анализируемого соединения к тому или иному классу основаны на использовании реакций, специфичных для определенных групп атомов, входящих з молекулу органического соединения,— так называемых функциональных групп. Некоторые из этих реакций знакомы учащимся из курса органической химии. Например, обесцвечивание бромной воды позволяет установить наличие двойной связи в углеводороде, т. е. отличить непредельный углеводород от предельного. Реакция серебряного зеркала характерна для альдегидов, т. е. соединений, содержащих группу —СН = 0. [c.160]

Окислительно-восстановительные реакции успешно используют для определения органических веществ. Так, перманганатометрически определяют такие соединения, как глицерин, глюкозу, сахарозу, ацетилацетон, органические кислоты и др. При определении непредельных органических соединений часто используют реакцию бромирования их бромом, образующимся в кислой среде по реакции бромида с броматом [c.296]

А. В. Рябов и Г. Д. Панова для полярографического определения непредельных органических соединений, имеющих двойную или тройную связь, предложили их предварительно бромировать, так как бромпроиз-водные восстанавливаются на ртутном капельном катоде (см. стр. 429). Метод пригоден для анализа газообразных и жидких непредельных органических соединений. [c.426]

При взаимодействии соединений с реакционноопособными группами, которые при выбранных условиях реагируют селективно, образуются соединения определенного строения. Органическое соединение с одной реакционноспособной группой называется монофункциональным, с двумя группами — бифункциональным, с тремя или более — олиго- или полифункциональным. Функциональность соединения зависит от условий реакции. Так, нанример, первичная аминогруппа при образовании амида кислоты является монофункциональной, а при реакции с алкилгалогенидами — три-функциональной. Соединения с одной непредельной группой, эпоксиды и циклические эфиры при реакциях присоединения являются монофункциональными, а при полимеризации — бифункциональными. [c.15]

Под этим термином подразумевают реакции непредельных органических соединений с определенными элементами или соединениями. При этом тройная связь превран ается в двойную или простую связь, а двойная связь — в простую, нанрнмер [c.135]

Определение непредельных соединений производилось методом бромирования бромид-броматной смесью (М. С. Выховская и др., 1961). Метод основан на способности непредельных органических соединений присоединять бром по месту кратной связи. Перед проведением анализа к 30 мл водной вытяжки приливали 10 мл концентрированной серной кислоты ( =1,84). [c.66]

Количество двойных" связей в органических радикалах кремнийорганических соединений может быть установлено методами, принятыми для определения обычных непредельных органических соединений. При определении количества двойных связей в ненасыщенных кремнийорганических соединениях методом присоединения брома в среде четыреххлористого углерода и путем применения раствора Кауфмана (спиртовый раствор брома) получены одинаково удовлетворительные результаты . Однако, согласно указаниям Петрова и Миронова ", бромное число для три-этилаллилсилана, триэтилизобутенилсилана и диаллилметилси-лана, определенное по Кауфману, в два раза более теоретически рассчитанного. Присоединение брома к указанным соединениям вызывает, повидимому, реакцию разложения [c.186]

Одним из путей для получения основ синтетических сназочньа иатериалов является полимеризация непредельных соединений. Хотя число полимеризационноспособньос ионоиеров с ненасыщенными связями весьма велико и охватывает практически все классы органических соединений, для получения основ синтетических смазочных масел, отвечающих современным требованиям, пригодными оказались пока только JL -олефины определенного строения олигомеры с высоюш индексом вязкости и низкой температурой застывания могут быть получены лишь из линейных числом углеродных атомов от 6 до 10 [I]. [c.35]

Хотя принцип химического строения уже давно лежит в основе мышления химика, тем не менее многие основные понятия органической химии традиционно определяются, исх )дя не из строения, а из состава орга,нических соединений. Это в первую очередь относится к гомологии. Распространено определение, согласно которому два соединения гомологичны, если они сходны по свойствам и отличаются по составу на гомологическую разницу СНа, взятую п раз. Понятие сходства произвольно, в некоторых отношениях гомологи могут обладать разными свойствами (например, физиологическое действие метилоиого и этилового спирта) на группу СНа могут отличаться по составу соединения, которые никак не назовешь гомологами, например, ароматический бензол и непредельный циклогептатриен. Совершенно ясно также, что накоплением групп СНа не исчерпываются способы регулярного усложнения органических соединений, поскольку органическая химия знает и другие закономерно построенные ряды с иной гомологической разни- [c.13]

Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]

Аддитивные слагаемые — хг) — атомные дисперсии — приводятся на-)яду с атомными рефракциями (см. 1Х1Х) и могут быть использованы для заключения о структуре органических соединений подобно тому, как это было описано выше для молекулярной рефракции. При этом использование дисперсии дает по сравнению с определением показателя преломления только для одной длины волны дополнительные возможности. Установление степени непредельности (числа кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец) по дисперсии не требует точного знания брутто-форму-лы, и для этой цели можно ограничиться приближенным значением мо- [c.202]

Обычно ставнтси задача определения наличия непредельных углеводородов или присутствии двойных и тройных связей в углеводородной цепи органических соединений других классов. В лабораторных условиях эта задача может быть решена действием подкисленного раствора перманганата калия или бромной воды. [c.67]

В общих чертах процесс состоит в том, что определенную навеску анализируемого соединения растворяют в подходящем растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, хлористом метиле, хлористом этиле или четыреххлористом углероде. Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и /С находился 5%-ный раствор иодистого калия. Обычно оба сосуда 3 л И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин., пока в аппарате не установится равновесие. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в чегыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. [c.390]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Основные направления научной деятельности — общая химия и химическая технология. Занимался вопросами получения бетона и других вяжущих материалов. Разработал способ получения нодорода в полевых условиях и составы ща-шек для дымовых завес. Совместно со своим сотрудником Л, Э. Кесслером изобрел (1885) прибор для перегонки при пониженном давлении. Совместно с известным электротехником В. Ф. Миткевпчем построил (1907—1910) первую в России установку для получения азотной кислоты на основе азота воздуха (дуговой метод). Автор многих статей по теоретической химии и истории химии в энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона, Его статьи в журналах — О пространственном расположении атомов в частицах органических соединений и о способе определения его в непредельных геометрических изомерах А. М Бутлеров и химическое строение Радикал Унитарная теория и др,— составляют в общей слож- [c.148]

Многие авторы приводят свои исследования ряда органических соединений, входящих в состав нефти. В [51] изучено 12 органических соединений в плазме кислорода и воздуха. Большинство из них — алифатические и ароматические карбоновые кислоты. Показано, что количество карбоксильных групп и длина алкильной цепи влияют на скорость окисления. С большей скоростью протекает реакция окисления непредельных соединений, чем предельных. Изучено влияние параметров плазмы на кинетику процесса. Оказалось, что скорость окисления линейно растет с увеличением подводимой мощности (в пределах 30 Вт), а затем остается неизменной при постоянной температуре образца. Скорость окисления увеличивается с ростом расхода кислорода до определенной величины, а затем становится постоянной. Увеличение давления приводит к уменьшению скорости окисления. Максимальная скорость окисления отмечена в зоне индуктора. [c.31]

Радиационная химия органических веществ. При действии ионизирующих излучений на органические соединения обычна образуется сложная смесь различных веществ. Так, например, Хониг и Шеппард [Н95] облучали бутан дейтронами с энергией в 12Мзв(А5 микроамперчасов), пропуская ток газа через камеру для облучения. При этом было получено около 10 мл жидкости, которую удалось, частично разделить путем перегонки при пониженном давлении. Первая фракция была прозрачна и имела запах камфоры следующие фракции были желтого цвета, а остаток представлял собой вязкую жидкость коричневого цвета, которая флуоресцировала в ультрафиолетовом свете и имела запах смазочного масла. Результаты определения физических констант жидкости до ее, перегонки свидетельствуют о том, что она состояла преимущественно из предельных углеводородов, а также содержала 1°/о бензола и небольшие количества непредельных углеводородов. Третья фракция отгона имела точку кипения 208°С молекулярный вес был равен около 220. Средний молекулярный вес остатка составлял 400. [c.229]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

Количество органических соединений, склонных к самовозгоранию, очень велико, особенно в алифатическом ряду, среди непредельных соединений с несколькими сопряженными связями. Поэтому синтез подобных соединений требует сугубой осторожности. Совершенно недопустимо оставлять на воздухе полученный продукт, свойства которого йце не изучены если вещество при каких-то определенных, но еще не изученных условиях может быстро окисляться кислородом воздуха, то возможно загора- [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология