Реакции алифатических и алициклических спиртов

Гидролиз алюминийорганических соединений. Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. В основе способа лежит реакция алюминийорганических соединений и их комплексов с водой в присутствии алифатических, алициклических или ароматических углеводородов либо без них с образованием тонкодисперсной суспензии гидроксида алюминия. Например, согласно работам [Заявка США 279508 пат. США 2682246], гидроксид алюминия получают гидролизом алкоголятов алюминия, содержащих Сг—Сгв на каждую группу спиртового остатка, с образованием суспензии, содержащей до 32% оксида алюминия. Водную фазу отделяют от органических продуктов, обрабатывают органическим растворителем (например, алифатическим спиртом i—С4 или ацетоном) с последующей термической обработкой. Полученный оксид алюминия имеет удельную поверхность от 250— 300 до 400—500 м /г, объем пор от 0,6—1,1 до 2—2,5 см /г и насыпную плотность от 120—160 до 320—560 кг/м он свободен от примесей натрия, железа и серы. [c.130]

Эфиры сульфокислот и алифатических или алициклических спиртов дают преимущественно углеводороды и сульфокислоты (уравнение а), [6, 142, 336, 337, 408, 417, 434, 577, 678, 711, 820, 832, 834—838, 1111, 1156, 1168, 1202, 1228, 1268, 1276, 1315, 1380, 1396—1400, 1404, 1574, 1703], тогда как арильные эфиры сульфокислот превращаются в сульфиновые кислоты или продукты их дальнейшего восстановления (уравнение б) [678, 820, 832, 834, 839]. Так, например, /-ментиловый эфир п-толуолсульфо-кислоты был восстановлен до гранс-п-ментана [6, 832], а фениловый эфир п-толуолсульфокислоты дал в качестве единственного продукта реакции фенол [832]. [c.151]

Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл (1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические (реакция Коновалова), алициклические н жирноароматические углеводороды. Разработал (1888— 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. Своей реакцией он, по словам Н. Д. Зелинского, оживил химических мертвецов , какими считали в то время парафиновые углеводороды. Использовал реакции нитрования для определения строения углеводородов. Разработал (1889) методы выделения и очистки различных нафтенов. [c.252]

В реакцию вступают алифатические, алициклические и жирноароматические спирты. В случае первичных алифатических спиртов не происходит перемещения двойной связи, например [c.245]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

В результате реакции происходит алкилирование спирта и из первичных спиртов образуются вторичные спирты. В реакцию могут вступать спирты алифатического и алициклического ряда [87]. [c.891]

Однако имеется много примеров восстановления тозилатов алифатических и алициклических спиртов по схеме (2) [250, 414, 416, 2516, 2869, 3116]. Часто реакция проходит одновременно по обоим направлениям согласно схемам (1) и (2) [28, 2869]. Такая аномалия наблюдается как для первичных [250, 2516], так и для вторичных [2869, 3116] тозилатов. [c.244]

По реакции Фаворского могут быть получены алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические ацетиленовые и диацетиленовые спирты и гликоли, ацетиленовые оксикис-лоты и аминоспирты [c.62]

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

Реакции алифатических и алициклических спиртов [c.279]

Мы исследовали реакции водородного обмена насыщенных спиртов алифатического и алициклического рядов и установили (табл. 4), что все исследованные нами спирты действительно вступают в реакцию водородного обмена с [15]. [c.238]

Если каталитическая циклизация иарафиновых углеводородов является новой реакцией, то переходы многих производных алифатических углеводородов — кетонов, кислот, спиртов и т. п.— в соединения алициклического ряда были известны и раньше. [c.163]

Алифатические и алициклические амины, как правило, по силе основных свойств близки к аммиаку, в то время как ароматические амины значительно слабее. Их запахи весьма разнообразны от аммиачного до запахов, напоминающих гнилую рыбу. Гидроокиси четвертичного аммония — очень сильные основания, по силе их можно сравнить с едким натром или едким кали. Растворимость этих органических оснований в органических растворителях делает их важным классом катализаторов для органических реакций. Молекулярная ассоциация аминов в жидком состоянии не столь высока, как спиртов, что объясняет их относительно низкую температуру кипения по сравнению с температурой кипения спиртов с близким молекулярным весом. Амины, имеющие более низкий молекулярный вес, растворимы в воде и, за [c.57]

Образование альдегидов было подтверждено экспериментом, и в этом случае наблюдалось образование продуктов восстановления. Если же исходный сложный эфир образован третичным спиртом, или если брать дифениловый эфир щавелевой кислоты, то отщепление алкоксила в виде альдегида или кетона невозможно и образуются нормальные продукты реакции. Реакция такого типа была использована также для синтеза сложных эфиров вторичных а-оксикислот алифатического и алициклического рядов. В случае алифатических радикалов промежуточное комплексное соединение [c.221]

Интенсивный пик содержится в спектре только в том случае, если в результате электронного эффекта молекулярный ион стабилизирован. Так, в спектре ароматических соединений наблюдают большой молекулярный пик, в то время как в спектрах соединений алифатического ряда интенсивность этого пика часто очень мала. Для алифатических углеводородов интенсивность молекулярного пика уменьшается от первичных к вторичным и далее третичным углеводородам такой последовательности благоприятствуют реакции фрагментации (см. ниже). В соответствии с увеличением стабильности молекулярные ионы можно приблизительно расположить в следующий ряд спирты < кислоты < амины < сложные эфиры < простые эфиры < углеводороды с неразветвленной цепью < карбонильные соединения < алициклические соединения < олефины < олефины с сопряженными связями < ароматические соединения. [c.161]

Эфиры алифатических [2156], алициклических [28], ароматических [1026, 1859] и гетероциклических [2409] карбоновых кислот в общем случае гладко восстанавливаются до соответствующих спиртов. Фенольный гидроксил, однако, может затруднить реакцию восстановления [2226] или снизить выход [682]. После этерифика-ции фенольного гидроксила выход увеличивается [682]. Для получения аминоспиртов можно использовать не только свободные эфиры аминокислот, но и их гидрохлориды [1646]. [c.164]

Из первичных алифатических и алициклических аминов с более высоким молекулярным весом (С и выше) образуются сульфонамиды, не полностью растворимые в щелочи или разлагающиеся при действии воды. Поэтому в сомнительных случаях следует выпаривать и подкислять реакционную смесь после кипячения с этилатом натрия. Сульфонамиды отфильтровывают, сушат, растворяют в сухом эфире и кипятят 6—8 ч в колбе (соединенной с обратным холодильником) в присутствии кусочка металлического натрия. К концу кипячения в растворе должно оставаться немного не вошедшего в реакцию натрия. Реакционную смесь фильтруют. Фильтрат выпаривают, остаток обрабатывают водой и получают нерастворимый в ней сульфонамид вторичного основания. Отфильтрованный осадок, нерастворимый в эфире, содержит натрий и натриевую соль сульфонамида первичного амина. Его обрабатывают небольшим количеством спирта, спирт выпаривают, остаток растворяют в воде и из полученного раствора осаждают кислотой сульфонамид первичного основания. [c.663]

Производство спиртов из спиртоокисей и ароматических алициклических или алифатических углеводородов в присутствии хлористого алюминия было запатентовано в 1931 г. И. Г. Фарбениндустри [168]. С тех пор много патентов было взято на улучшение этих процессов. Разбавление окиси этилена инертным газом и поддержание реакции при температуре [c.500]

Выброс НаО. Алифатические и алициклическне спирты легко дегидратируются под ЭУ. При этом характерное для реакций в растворах или пиролиза 1,2-отщепление элементов воды в масс-спектрометрии встречается редко. Установлено [10], что М+ высших алифатических спиртов выбрасывают молекулу воды главным образом с участием Н-атома из положения 4 ( 1 90%). При дегидратации М+ алициклических спиртов с незакрепленной конформацией (например, циклогексанола) атом водорода уходит из положений 3 и 4 с соотношением вероятностей 0,7 1 или 0,5 1. Для сложных алициклических спиртов отщепление Н2О протекает с участием Н-атома, который наибо- [c.20]

В реакцию вступают метилсульфиты алифатических и алициклических спиртов независимо от исходной цис- нли траке-конфигурации происходит как цис-, так и транс-элиминирование. [c.49]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены Б присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами спиртов. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического , алициклического - , ароматического и гетероциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфини-стых кислот. [c.46]

Карбонилирование можно проводить без растворителя [1220 1222, 1239, 1244], однако выход изоцианатов повышается в средо инертных растворителей алифатических, алициклических или ароматических углеводородов [1203, 1205, 1237] или о-дихлор-бензола [1223—1225, 1228, 1230, 1239]. Если в качестве растворителя использовать спирт, то получаются уретаны [1193, 1194, 1219, 1242, 1245, 1246]. В патентах указан широкий круг алифатических и ароматических моно- и нолинитросоединений, которые способны вступать в реакцию, однако в практических примерах описано карбонилирование нитробензола [1194, 1197, 1220, 1240] и 2,4-динитротолуола [1199, 1225, 1226, 1237—1240, 1247,. 1248]. [c.121]

Было показано, что процессу конденсации алифатических спиртов с ароматическими углеводородами благоприятствует ненасыщенность а-атома углерода в молекуле спирта. В ряде исследований этой реакции Хестон и его сотрудники установили, что ненасыщенность может зависеть от присутствия ароматического цикла [1], простой двойной связи [2] и от напряжения полиметиленового кольца [3]. Реакционная способность некоторых жирноароматических и алициклических спиртов больше, нежели алифатических спиртов. [c.618]

В случае высших алифатических амидов, а также многих алициклических амидов наиболее важной побочной реакцией является образование алкилацилмочевин (см. стр. 259). В других разделах (стр. 259, 271) отмечается, что эта реакция практически полностью подавляется прн замене обычно применяемого водного щелочного раствора гипобро-мита раствором метилата натрия и брома в метиловом спирте ). [c.265]

Иногда диеиовый синтез осуществляют сплавлением твердых веществ, но чаще всего его проводят при нагревании в различных инертных растворителях, которые обычно играют роль простых разбавителей, поскольку их природа, как правило, существенно не сказывается на скорости протекающих процессов. В качестве растворителей используют эфир, бензол и другие ароматические, алифатические или алициклические предельные углеводороды — гексан, изооктан, декалин, циклогексан, а также спирт, ацетон, уксусную кислоту, а иногда и воду. В некоторых случаях для повышения температуры реакции применяют высококипящие вещества, такие, как анизол, о-дихлорбензол, нитробензол (при применении последнего образующиеся аддукты могут подвергаться дегидрированию, что приводит к производным ароматического ряда), рафинированное минеральное или силиконовое масло. [c.7]

Несмотря на то что как алифатические, так и алициклические реактивы Гриньяра образуют соответствующие спирты с выходом 60—80%, метод практически не имеет препаративного значения, поскольку используемые для приготовления реактива галогенопроизводные сами, как правило, получаются из спиртов. В случае циклопропплмагнийбромида реакция с кислородом приводит к циклопропанолу с выходом 9% [2]. [c.392]

Способы получения спиртов из аминов, как правило, являются второстепенными. Потенциальная сложность алифатического диазотирования ограничивает препаративное использование метода лищь некоторыми бензильными и алициклическими аминами. Заметно успешнее реакция протекает с соединениями, в которых аминогруппа занимает экваториальное положение в жесткой молекуле, например в Зр-холестаниламине [уравнение (37)], Другие методы включают нуклеофильное замещение в четвертичных солях аммония [уравнение (38)] и сульфонимидах [уравнение (39)], не подверженных предпочтительному элиминированию. [c.36]

Больщое число алифатических и алициклических алкоголятов было получено реакцией между трехокисью молибдена, хлоридом или другими соединениями и соответствующим спиртом. Алкоголяты молибдена существуют в ди- или тримерной формах Хлоралкоголяты пятивалентного молибдена типа МоС1з(ОК)г, которые, вероятно, являются димерами, содержащими шестикоординационный атом молибдена, образуются при взаимодействии пентахлорида молибдена со спиртами 2. Эти соединения образуют комплексы с органическими и неорганическими основаниями [c.275]

Наиболее успешно реакция Фаворского применяется для синтеза третичных ацетиленовых спиртов п гликолей. Почти все кетоны, за исключением некоторых стерически затрудненных (пентаметил- и гексаметилацетон), а также легко енолизую-щихся а,р-непредельных кетонов (например, окись мезитила), можно ввести в реакцию Фаворского. При этом выход спирта снижается (а гликоля возрастает) с увеличением молекулярной массы кетона, поскольку гликоль образуется тем легче, чем выше растворимость алкоголята калия, а последняя повышается с увеличением углеводородных радикалов. Ароматические кетоны реагируют значительно -медленнее алициклических и алифатических кетонов. Реакционная способность их в сильной степени зависит от наличия заместителей в кольце, например ди-п-толилкетон энергично конденсируется с ацетиленом, хотя бензофенон реагирует очень медленно. [c.66]

Согласно схеме 1, происходит реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения группы RSOз на гидрид-ион Н . Реакция по схеме 2 проходит аналогично восстановительному расщеплению эфиров карбоновых кислот до спиртов. Алифатические и алициклические эфиры реагируют главным образом по уравне- [c.98]

В процессе окисления толуола в жидкой фазе применялись промотирующце добавки — бромистый водород, бромид кобальта, бромид аммония, бензилбромид и другие соли связанного брома в количестве 0,1—0,5 эквивалента брома на эквивалент металла. Добавка нескольких процентов углеводорода, смеси алифатических или алициклических углеводородов с температурой. кипения около 100°С ускоряет процесс окисления толуола на 10%. В качестве промоторов для солей кобальта рекомендуется использовать низшие кетоны, а также некоторые промежуточные продукты реакции, такие, как бензальдегид, бензилбензоат, бензиловый спирт или их смеси [23—26]. Добавка бензальдегида увеличивает скорость реакции и сокращает индукционный период, а добавка бензилбензоата полностью устраняет увеличение его концентрации и позволяет получить бензойную кислоту с более высоким выходом [27]. Положительное действие оказывали также добавки различных карбоновых кислот, в том числе бензойной кислоты — около 10% от веса загруженного толуола [28]. [c.226]

Исследования показали [1, 10, И, 26—38], что методом испарения через мембрану возможно обезвоживать растворы спиртов разделять азеотропные смеси, углеводороды разных классов (например, отделять насыщенные углеводороды от ненасыщенных, алифатические от алициклических, повышать октатоновое число топлив), водные растворы органических кислот, кетонов, аминов смещать равновесие в химических реакторах путем удаления одного из продуктов реакции (например, воды в реакции этерификации) очищать сточные воды химических производств и т. п. [c.126]

Для окисления серы в алифатической цепи до сульфона можно пользоваться не только перекисью водорода и ледяной уксусной кислотой но и другими окислителями, например хромовой кислотой азотной кислотой , бромной водой , бромом, выделяющимся из раствора бромид-бромата в кислой среде. При проведении реакции в мягких условиях либо в среде индифферентных растворителей (метиловый спирт, бензол) или в двухфазных системах (бензол, четыреххлористый углерод, насыщенные углеводороды — вода) в некоторых случаях, в частности при применении бромной воды, удается сначала окислить вещество до стадии сульфоксида . При применении титрованного раствора бромид-бромата можно количественно контролировать процесс окисления и определять таким способом соединения с алициклически связанным атомом серы. При этом надо учитывать, что при действии брома могут проходить реакции замещения, так как в определенных условиях образующиеся продукты бромирования могут вызывать вторичные побочные реакции. [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология