Реакции железа железа

Количество железа, вводимое в шихту, не должно быть много больше того, которое необходимо, чтобы получить скорость, соответствующую скорости поступления тепла и азота к зоне реакции. Железо поступает в зону азотирования в виде окисла. Восстановление этого окисла приводит к образованию окиси углерода, которая оказывает влияние на равновесие, неблагоприятное для образования цианида. Так, когда отношение железа к карбонату натрия равно 1 1, что обычно рекомендуется, количество окиси углерода, получающейся от восстановления окисла, будет приблизительно равно общему количеству окиси з глерода, получающемуся при полном превращении карбоната натрия в циани- стый натрий. Стоимость железа является конечно добавочной причиной ограничения его количества. Это особенно важно в виду того, что необходимо время от времени выбрасывать или очищать отработанную шихту вследствие накопления примесей, так как составные части шихты, углерод и щелочь, расходуются при реакции. Кроме того по причинам, приводимым ниже, количество карбоната натрия, которое возможно вводить в шихту, уменьшается при увеличении Содержания железа, так что дальнейшим следствием применения избыточных количеств железа является необходимость обработки больших количеств вещества на единицу связанного азота. [c.258]

Что касается элементарного акта фотохимической реакции восстановления железа(1П) до железа(П), то он заключается во внутрикомплексном переносе электрона от лиганда к иону железа(1П), в результате чего образуется железо(П) и свободные радикалы [231, 395]. Механизм фотохимического восстановления железа(1П) до железа(И) в присутствии щавелевой кислоты рассмотрен в гл. V. Фотохимическая активность железа(1П) в присутствии различных органических соединений использована для разработки титриметрических, фотометрических и кинетических методов его определения. [c.46]

Реакция железа с о-фенантролином применяется только для определения железа (II). Проведению реакции мешает ряд веществ. Серебро, висмут, кадмий, цинк, ртуть образуют с реактивом малорастворимые комплексы и уменьшают, таким образом, интенсивность окраски растворов железа. При незначительном содержании указанных элементов их влияние можно устранить добавлением большого избытка реактива. Фосфаты, фториды, хлори-влияния, если присутствуют [c.144]

Опыт 80. б) Отсутствие обесцвечивания раствора в реакции бензола с бромом свидетельствует об инертности бензола — не происходит ни присоединения по двойной связи, ни замещения водорода в ядре (выделяющаяся кислота изменила бы цвет индикатора и образовала бы дым с аммиаком). Реакция замещения может протекать лишь с активированным ароматическим соединением или активированной частицей галогена. Галогенирование в ядро протекает по механизму электрофильного замещения (5 ). Активирование (поляризация) галогена осуществляется действием катализаторов (часто кислот Льюиса, например галогенидов железа, алюминия). Реакция протекает через я- и ст-комплексы. (Подробнее см. учебник Органическая химия , с. 426.) Следующий атом галогена вступает в кольцо в орто- или пара- положении по отношению к имеющемуся. [c.277]

Учитывая, что Ре , являющееся главной или побочной примесью в большинстве материалов, образует очень устойчивые комплексонаты, легко видеть, что его маскирование имеет большое практическое значение. Этой проблемой занимаются уже давно и с успехом. Для маскирования Ре в щелочной среде применяются различные методы. Пожалуй, чаще всего применяемый способ, предложенный Пршибилом [53(10), 54(76), 55(89), 59(16)], состоит в образовании комплекса железа с триэтаноламином, в результате чего прекращается реакция железа с комплексонатами и почти со всеми индикаторами. Чтобы применить этот метод на практике, следует обратить внимание на некоторые его детали. Добавка триэтаноламина вызывает подщелачивание раствора, что иногда приводит к выпадению гидроокиси железа, которая потом (часто при нагревании) лишь медленно реагирует с маскирующим веществом. Поэтому целесообразно или исходить из сильнокислого анализируемого раствора, в котором после добавки триэтаноламина медленно создают нужное значение pH, или применять триэтаноламин в виде его солянокислой соли. [c.238]

Прежде платиновые изделия всегда содержали железо, и теперь еще надо опасаться его присутствия. Если железо присутствует в платине в значительных количествах, его легко обнаружить, нагревая металл до темно-красного каления, лучше всего в муфельной печи. Тогда поверхность платинового предмета покрывается темным или даже красноватым налетом окиси железа. Для доказательства присутствия железа прокаленное изделие из платины обрабатывают затем соляной кислотой—получается окрашенный в желтый цвет раствор, в котором можно открыть железо обычными реакциями качественного анализа. Этим способом обнаруживают следы железа даже тогда, когда исходный металл, служив- [c.42]

Количественная оценка действия катализаторов. Увеличение скорости реакции, вызываемое катализатором, характеризует его активность. Об активности катализатора простой реакции судят по значению константы скорости реакции (см. стр. 24). Чем она больше, тем выше активность катализатора. Если для какой-либо простой реакции известно несколько катализаторов, то, сопоставив константы скорости реакции при одной и той же температуре и разных катализаторах, можно установить, какой из катализаторов активнее (если уравнения скорости одинаковы). Так, для контактного окисления двуокиси серы известны как катализаторы платина, пятиокись ванадия, окись железа. При 400 самым активным из них является платина, окись железа практически неактивна. При повышении температуры (до определенной для каждого катализатора границы) скорость реакции растет, но неодинаково, и, например, при 700° окись железа по активности сближается с платиной. [c.71]

Кромки подготовленных под сварку элементов аппаратов зачищаются до металлического блеска на ширину не менее 20 мм, а для электрошлаковой сварки — не менее 50 мм без следов ржавчины, масла и прочих загрязнений. Кромки листов из углеродистой стали очищают химическим способом. Непосредственно перед сваркой ржавые кромки смазывают 15%-ным водным раствором соляной кислоты. Раствор практически безопасен для работающих (при попадании на руки не вызывает ожогов). Если толщина слоя ржавчины не более 1 мм, раствор наносят один раз, если больше — 2—3 раза. Для интенсификации процесса перед повторным нанесением раствора желательно смоченную кромку протереть жесткой волосяной щеткой. Изделие с очищенными кромками сушат на воздухе, не промывая водой. Положительные стороны этого метода раствор реагирует только с ржавчиной и окалиной не выделяются вредные вещества, что позволяет очищать кромки непосредственно на рабочем месте конечный продукт реакции (хлорное железо) не влияет на качество сварного соединения. [c.74]

Пример 5. Водяной пар находится в равновесии с раскаленным железом при температурах 1025 и 900° С давление газа над железом равно 1 ата. Анализ газа показал, что в первом случае в нем содержится 43,8% Н2О и 56,2% Нг, во втором случае— 40,87о НгО и 59,2%) Нг. Определить теплоту реакции железа с водяным паром, если принять, что реакция протекает ло следующей схеме [c.202]

Реакция между железом и водяны.м паром протекает по следующей схеме [c.214]

Подсчитать количество электроэнергии, потребной для выплавки 1 т чугуна в электропечи, если принять а) реакция восстановления железа в печи протекает по схеме [c.391]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

В странах, где нет месторождений нефти, синтетический бензин можно получать из окиси углерода и водорода. Если в качестве катализатора этой реакции применяют железо, то одновременно с бензином образуется довольно много спиртов, в том числе этиловый. Производительность установок, где получают бензин этим способом, очень высока, поэтому количество спирта, образующегося одновременно с бензином, может достигать величины, достаточной для удовлетворения спроса на этот продукт. [c.198]

Средние соли сероводорода называются сульфидами. Их можно получать различными способами, в том числе непосредственным соединением металлов с серой. Смешав, например, железные опилки с порошком серы и нагрев смесь в одном месте, можно легко вызвать реакцию железа с серой, которая дальше идет сама и сопровождается выделением большого количества теплоты [c.383]

Рассмотрим экзотермическую реакцию газа на твердой по верхности. Это может быть реакция, в которой твердое вещество действует как катализатор (например, окисление аммиака на платине), или оно является реагентом, образуя новую твердую фазу или газообразные продукты. Хорошо известными примерами могут служить горение углерода, восстановление окислов железа в доменной печи по реакции [c.169]

Теперь мы в состоянии ответить на вопрос о форме ионов железа в присутствии ионов серебра. Когда серебро осаждается из раствора ионов Ag в присутствии металлического железа, железо переходит в раствор в виде ионов Ре" . Если в растворе окажется некоторое количество ионов Ре " , они немедленно вступят с металлическим железом в описанную выше реакцию с образованием дополнительного количества ионов Ее". Поэтому в растворе должны протекать две следующие электрохимические реакции [c.182]

Чтобы сбалансировать число электронов в полном уравнении реакции для марганца, следует умножить на 5 уравнение реакции для железа [c.186]

Проанализируйте изображенный ниже МБ-спектр продукта реакции сульфата железа с феррицианидом калия. [c.310]

Аналогично, но при более высоких температурах гидролизуются соли кальция и натрия. Скорость гидролиза увеличивается с повышением температуры. При 343°С гидролизу подвергается 90% хлорида магния. Даже небольшое количество образовавшегося хлористого водорода при наличии сероводорода, который появляется при переработке сернистого сырья, резко интенсифицирует коррозионное разрушение металла печных труб. Это объясняется реакциями между железом, сероводородом и хлористым водородом. На железе образуется пленка сернистого железа, которая разрушается хлористым водородом с образованием растворимого в воде хлорида железа и сероводорода [c.147]

Качественные реакции на железо (II)- и железо (1П)-ионы. Железо (1И)-ионы легко обнаруживаются с помощью бесцветного раствора роданида аммония NH4S N или роданида калия KS N, точнее, роданид-нона S N-. При действии S N- на раствор соли железа (III) образуется соединение кроваво-красного цвета — роданид железа (III) Ре(5СН)з [c.211]

Вследствие сравнительно низкой температуры ванны в ней вначале идут интенсивно экзотермические реакции — окисление железа, кремния, марганца и фосфора (период окисления). Окислы их всплывают и образуют вместе с забрасываемой известью на поверхности металла шлак. В шлаке окислы кремяия соединяются с закисью железа и марганца в силикаты железа и марганца, а омислы фосфора образуют с закисью железа соединения, из которых закись железа вытесняется известью с образованием прочных фосфорно-кальциешых соединений. Так как для интенсивного проведения этих реакций окислов железа обычно не хватает, то во время расплавления металла или по окончании его Б ванну добавляют железную руду или вдувают кислород. При этом углерод металла восстанавливает руду, а образующаяся окись углерода пузырьками всплывает — происходит так называемое кипение , или кип , ванны. Пузырьки окиси углерода интенсивно перемешивают металл, [c.44]

В указанных реакциях медь в основном играет роль акцептора электронов, и можно предположить, что в подобных реакциях переноса электрона ионы Fe + и Со + будут вести себя так же. Для изыскания оптимальных условий окислительной конденсации был проведен ряд опытов [58, 216] с большим количеством солей Си(П) и некоторыми солями Ре(П1) и Со(П1). Применение солей двухвалентной меди почти всегда дает хорошие результаты, за исключением тех случаев, когда ион меди настолько прочно связан в комплексе, что не может участвовать в реакции (салицилат меди или комплексы иона двухвалентной меди с этилендиамином). Попытки применить соли Ре(П1> и Со(П1) не привели к желаемым результатам. В последующей серии опытов при введении воднометанольных растворов хлористого железа, сульфата железа и железоаммониевых квасцов в раствор фенилацетилена в метаноле осадка не образовывалось. [c.265]

Прежде платиновые изделия всегда содержали железо, и теперь еще надо опасаться его присутствия. Если железо присутствует в платине в значительных количествах, его легко обнаружить, нагревая металл до темно-красного каления, лучше всего в муфельной пёчи. Тогда поверхность платинового предмета покрывается темныМ или даже красноватым налетом окиси железа. Для доказательства присутствия железа прокаленное изделие из платины обрабатывают затем соляной кислотой — получается окрашенный в желтый цвет раствор, в котором можно открыть железо обычными реакциями качественного анализа. Этим способом обнаруживают следы железа даже тогда, когда исходный металл, служивший для изготовления платиновой посуды, железа не содержал, но железо попало в платину из применявшихся матриц или вальцев. В таких случаях железо находится на noBepxHO in платины. Поэтому рекомендуется перед нагреванием все новые тигли подвергать обработке горячей соляной кислотой. [c.45]

Воспользоваться аппаратурой, изображенной на рис. 99, вставив перед воронкой промывную склянку. Все промывные склянки заполнить серной кислотой, U-образную трубку — стеклянной ватой, смешанной с фосфорным ангидридом. Сначала надо получить хлорид железа (III). В левый конец реакционной тугоплавкой трубки 1 длиной не менее 0,5 м положить пучок чистой тонкой железной проволоки. Поместить трубку в небольшую печь и туда же вставить термопару. Заполнить аппаратуру хлором. Включить печь и довести температуру ее до 350—400°. Ток хлора должен быть таким, чтобы через склянку с серной кислотой, стоящую в конце прибора после реакционной трубки, пробулькивали пузырьки газа. Правый конец трубки необходимо охлаждать, чтобы большее количество хлорида железа (1П) осело на стенках трубки. Когда реакция закончится, отключить печь и охладить трубку в токе углекислого газа. Заменить аппарат Киппа, заряженный для углекислого газа, аппаратом Киппа для получения водорода. Передвинуть холодную печь на то место трубки, где сконцентрировался хлорид железа (III). Заполнить аппаратуру водородом и проверить водород на чистоту. Включить печь и вести восстановление при 300—350° (температуру нельзя поднимать вгыше 350°, почему ). По окончании реакции (как в этом убедиться ) охладить хлорид железа в токе водорода, быстро высыпать полученный препарат в сухую пробирку и закрыть ее пробкой или запаять. Доказать, что полученное вещество является хлоридом двухвалентного железа. [c.230]

Реакция Кольбе может быть применена к солям большинства алифатических кислот. С помощью ее были получены парафиновые углеводороды вплоть до Сз4Н7о- Что касается ароматических кислот, то они, как общее правило, не способны к реакции Кольбе. Одним из наиболее интересных моментов, относящихся К этой реакции, является следующий. Хотя этот процесс в водном растворе легко осуществляется на гладком платиновом аноде, на анодах из платинированной платины, палладия, золота, никеля и железа, выходы по току при образовании этана очень малы. Однако если платинированный электрод отравлен ртутью, синтез Кольбе идет в заметной степени. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, как тех, которые дают отложение на аноде (например, соли марганца и свинца), так и тех, которые их не дают (например, соли меди и железа), ведет к снижению образования этана при электролизе водного раствора ацетата. В этих случаях продукт состоит в значительной степени из метилового спирта, который при определенных условиях может быть выделен. [c.686]

Другой возможный путь реакции [411, 412] заключается в том, что окись углерода и водород вначале образуют углеродно-водородно-кислородный комплекс на новерхности катализатора. Эти комплексы могли бы затем служить ядрами для образования высших углеводородов по реакции, напоминающей цепной процесс, нри последующем присоединении к первоначальным комплексам молекул окиси углерода. Используя радиоактивную, меченную С окись углерода, Эммет [412—418] пришел к выводу, что первый механизм не выполняется. Для доказательства этого он использовал следующий метод. Образец железного катализатора частично превращали, подвергая его действию радиоактивной окиси углерода, в РеаС и определяли долю поверхности катализатора, содержащую радиоактивный углерод. После этого железный катализатор, содержащий радиоактивный карбид железа, приводили в соприкосновение с нерадиоактивными окисью углерода и водородом и заставляли эту газовую смесь циркулировать над поверхностью катализатора. Определяя количество радиоактивных углеводородов среди продуктов реакции, Эммет нашел, что только около 10% радиоактивности оказывалось перенесенной с поверхности катализатора в газовую фазу. Следовательно, образование карбида не может быть главным путем, по которому происходит синтез углеродов (см. гл. 8). Более поздние исследования с 1 С [412, 419, 420], в которых использовался такой же подход, привели к выводу, что главными промежуточными продуктами нри образовании высших углеводородов из смесей водорода и окиси углерода, проходящих над катализаторами Фишера — Тропша, являются смеси первичных и вторичных спиртов, образующихся с равной вероятностью. В настоящее время применение С в исследованиях катализа продолжает расширяться [421]. [c.135]

Часть 2 посвящена основам катализа металлоферментами. Здесь сделана попытка уяснить, каким образом присутствие белков влияет на реакционную способность комплексов переходных металлов. На трех примерах детально рассматривается, как белок может влиять на термодинамику отдельных стадий процесса [например, на константу равновесия координационного связывания молекулярного кислорода с железом (П) в гемоглобине и мио-глобиие], на кинетику отдельных стадий (например, в реакциях железа, находящегося в составе пероксидазы и каталазы) и на термодинамику всего процесса в целом (как, например, при эндотермическом восстановлении молекулярного азота в гидразин за счет другой термодинамически выгодной реакции). Изложение не ограничено только железом и молибденом. Приведены данные об изо-меразных реакциях витамина В12. Несколько ранее в этой части отмечается, что кофактором, с которым координационно связывается молекулярный кислород, может быть не только железо-порфириновый комплекс, но и негемовое железо, медь и даже ванадий природа испробовала различные пути решения проблемы координационной химии — проблемы связывания кислорода. [c.9]

Крейнгольд и Божевольнов [43] описали чувствительную (0,0005 мкг/мл) люминесцентную реакцию на железо, осуществленную с помощью 4, 4 -диамин(М, N, N, N -тетракарбоксиме-тил)—стильбен-2, 2 -дисульфокислоты(стильбексон). Люминесценция реактива в кислой среде исчезает в присутствии перекиси водорода вследствие каталитического действия следов железа (III). Реакция не протекает или сильно замедляется в присутствии комплексона III, фторида натрия, о-фенантролина и других комплексообразователей. Оптимальные условия проведения реакции 0,03—0,17 М раствор СНзСООН (рН З), концентрация перекиси водорода 0,006—0,12%, концентрация реагента 2,0X Х10 моль/л. [c.344]

Классическим методом синтеза хинолина и его замещенных в бензольном ядре является метод Скраупа р]. При всей своей универсальности эта реакция в оригинальной модификации, однако, страдает рядом недостатков выходы хинолина и его производных часто низки протекает она обычно весьма бурно, что сопряжено с большими потерями, необходимостью в емкой аппаратуре и соблюдении ряда предосторожностей при ее проведении. В связи с этим был предложен ряд ее видоизменений, имеющих целью, с одной стороны, повысить выход, а с другой стороны, сделать ее более без1опасной. Одним из таких видоизменений является метод Кларка и Девиса [ ], рекомендующих, помимо обычных реактивов, прибавлять к реакционной смеси некоторое количество сульфата железа. Хотя при этом выход хинолина увеличивается, однако главный недостаток, ограничивающий применение, этой интересной реакции, — бурное ее течение, остается в силе, и, по выражению этих авторов, течение ее остается вне контроля . Значительных успехов в этом отношении достигли Кон и Густавсон Исходя из предположения, что бурное течение реакции обусловливается внезапным образованием большого количества акролеина при нагревании реакционной смеси, авторы с целью выведения из среды реакции большей части глицерина вводят в реакционную смесь )пределенное количество уксусной кислоты. Образующийся в этих условиях уксусный эфир глицерина омыляется постепенно, вследствие чего в реакционную смесь акролеин поступает лишь малыми порциями, чем и должно достигаться более мягкое течение реакции. И, действительно, в опытах этих исследователей реакция протекала довольно спокойно однако выход хинолина и его соответственных производных часто оставался недостаточно высоким. Дальнейшим усовершенствованием является модификация Кона [ ], предложившего вводить в реакционную смесь вместо уксусной кислоты борную, наряду с сернокислым железом, как это рекомендуют Кларк и Девис [ ]. Борная кислота, как и уксусная, реагирует с глицерином, образуя борноглицериновый эфир, который, омыляясь постепенно, обеспечивает поступление акролеина в реакционную смесь небольшими порциями, чем и определяется спокойное течение реакции наличие же сернокислого железа в реакционной смеси, повидимому, обеспечивает более высокий выход. В этой последней модификации синтез хинолина (по Скраупу) распространен нами и на гомологи [c.679]

Рели ири реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вто)ичных, то трудности, вызванные 1еобходимост1,10 десорбции последних, должны быть большими. Это, иапример, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се . Наибольших то[.)Можеиий следует ожидать в том случае, когда первичные иоиы при электровосстановлении заряжены отрицательно, а вторичные — положительно (восстановление иона мета-ванадата УОз до ванадил-иона / 0 +). Эти предположения согласуются с опытными данными, полученными ири перезарядке ионов железа, церия, таллия, ванадия и молибдена. [c.446]

При повышении температуры сульфидные пленкт1 становятся более пористыми, и при некоторой температуре, соответствующей пли близкой к экстремальной, скорость коррозии определяется в основном скоростью реакции железа с сероводородом. Поскольку указанная реакция является экзогермпчной, а условия ее близки к равновесным, то дальнейшее повышение температуры согласно принципу Ле Шателье способствует ее протеканию в обратном направлении, т. е. снижает скорость коррозии. Чем больше концентрация сероводорода, тем более высокая температура требуется, чтобы контролирующим фактором стала химическая реакция. [c.146]

Переходные металлы являются активными катализаторами в подавляющем большинстве окислительно — восстановительных реакций. Железо, например, является классическим ката/шзатором синтеза аммиака. Кобальт, никель, медь и металлы ш атиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования, а также окисления. Серебро является практически единственным катализатором парциального окисления (например, этилена до его окиси). [c.93]

На одном из предприятий при проведении окисления изопропилбензола произощел взрыв в колонне окисления. Причины взрыва — присутствие в реакционной массе сажи и железа и локальная окислительно-восстановительная реакция соединений железа и гидроперекиси, что привело к местному разогреву и взрыву. Накопление сажи и железа произошло вследствие нарущения сроков промывки аппаратуры от солей железа и сажи (вместо 20 дней, указанных в регламенте, через 43 дня). [c.85]