Диолефины высшие

Гидрирование — присоединение водорода к непредельным углеводородам — протекает в соответствии с термодинамическими расчетами при низких и средних температурах. При высоких температурах протекает обратная реакция — дегидрирование парафиновых углеводородов в олефины и диолефины. Высокое давление благоприятствует реакции гидрирования. Однако на некоторых катализаторах гидрирование происходит нацело и при атмосферном давлении. Наиболее активными катализаторами для гидрирования олефиновых углеводородов являются металлы — платина, никель, кобальт, палладий и др. Подробное изучение процессов гидрирования и их кинетических закономерностей служило объектом многих исследований С. В. Лебедева и его сотрудников [50], которые установили основные закономерности этого процесса. [c.44]

Вообще в процессах крекинга, происходящих при высоком давлении (от 14 до 70 ати), образуются довольно насыщенные бензины с низким содержанием диолефинов, способные легко подвергаться обработке, давая товарные продукты. Составу крекинг-бензинов посвящена следующая глава, но уже здесь полезно будет сделать некоторые обобщения. [c.36]

Крекинг-бензины, полученные при высоких температурах и низких давлениях, содержат больше ароматических и непредельных углеводородов, включая диолефины как с открытой цепью, так и циклические. [c.50]

Истинной полимеризацией, предложенной Ипатьевым и Пинесом [27], называется полимеризация, в которой продуктами реакции являются моноолефины более высокого молекулярного веса, кратного молекулярному весу мономера под смешанной же полимеризацией понимают такую полимеризацию, в которой продукт реакции представляет сложную смесь олефинов, диолефинов, парафинов, циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Наконец, третий термин гетерополимеризация употребляется в тех случаях, когда получающийся полимер состоит только из моноолефинов с молекулярными весами, не кратными молекулярному весу мономера. [c.187]

Ионно-координационная полимеризация. Открытое Циглером и Натта явление стереоспецифического катализа позволило синтезировать высокомолекулярные полимеры моно- и диолефинов, отличающиеся исключительно высокой регулярностью построения цепи, в том числе все четыре стереорегулярных полибутадиена изотактический и синдиотактический 1,2-полибутадиены, транс- [c.180]

Важным применением экстракции в нефтяной промышленности является выделение бутадиена-1,3 (сырья для синтеза каучука) пз смеси углеводородов С4, получаемых при отнятии водорода от бу-танов. Эти соединения кипят при близких температурах, поэтому разделение их путем ректификации невозможно. Для разделения в промышленном масштабе применяется водный аммиачный раствор ацетата меди концентрацией 3—3,5 моль/л [74, 89]. Другие растворители оказались менее пригодными [98]. В аммиачном растворе диолефины и углеводороды Д1 енового типа (бутадиен) образуют соединения с ионом меди Си" . В дальнейшем раствор очищается от других растворенных в нем углеводородов путем продувания газом с высоки.м содержанием бутадиена, а затем производится десорб- [c.402]

Коксообразование усиливается, если в сырье попадают высококипящие фракции, содержащие полициклические углеводороды илн парафиновые углеводороды высокого молекулярного веса, которые легко образуют олефины и диолефины уменьшается кратность циркуляции водородсодержащего газа, понижается давление или значительно увеличивается температура нарушается баланс гидрирующей-дегидрирующей и кислотной функции катализатора вследствие отравления металлических центров или повышения кислотности носителя. [c.195]

Бензины каталитического крекинга, а также бензины, полученные в процессе пиролиза, имеют достаточно высокие октановые числа в значительной мере за счет наличия в них непредельных углеводородов. Гидроочистку таких бензинов ведут таким образом, чтобы, но возможности не затрагивая непредельные углеводороды с одной двойной связью, очистить бензин от сернистых соединений и диолефинов. [c.14]

По топливному варианту наиболее целесообразно перерабатывать пироконденсаты с относительно невысоким содержанием ароматических углеводородов — 40—45%. Из жидких продуктов пиролиза жесткого режима, характеризующихся высоким содержанием ароматических углеводородов, более рационально извлекать эти соединения. Для выделения ароматических углеводородов применяют двух- и трехступенчатые технологические схемы, дпс.коль- -ку в этом случае недостаточно удалять только диолефины. Для последующего селективного выделения ароматических углеводородов экстракцией или экстрактивной ректификацией требуется также гидрирование моноолефинов, отрицательно влияющих на применяемые экстрагенты. [c.185]

В зависимости от температуры (и давления) наблюдается различный механизм термического превращения диолефинов. При низких температурах и высоких давлениях полимеризация диолефинов имеет цепной характер. Каждая активированная молекула диолефина является началом цепи, в результате которой образуются высокомолекулярные полимеры диолефинов, повидимому открытого строения. Так например, Тамман и соавтор (155) наблюдали, что при температурах 140— 160° С и повышенном давлении изопрен и диметилбутадиен целиком превращались в высокомолекулярные полимеры. [c.124]

В условиях обычного термического крекинга, особенно под давлением, диолефины являются весьма неустойчивыми соединениями и быстро подвергаются дальнейшим превращениям. При высокой концентрации олефинов вновь образовавшиеся диолефины вступают, очевидно, в различные реакции конденсации с олефинами с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением последних в нафтеновые или ароматические углеводороды. [c.125]

Исследования показали, что продукты окисления в крекинг-бензинах образуются за счет алифатических и циклических диолефинов, в то время, как высокая концентрация олефинов может вызвать лишь случайное образование смол и других продуктов, так как эти соединения достаточно устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.215]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

Здесь следует также упомянуть о получаемых из крекинг-дистиллятов нефтяных смолах с высокой степенью ненасыщенности. Легкие фракции этих дистиллятов, начиная с С4 и выше, содержащие олефины и диолефины, обрабатывают хлористым алюминием, в результате чего ненасыщенные углеводороды полимеризуются. Полимеры отделяют и обрабатывают перегретым паром. Полученные смолы с температурой плавления до 150° используют в лакокрасочной промышленности и промышленности высокополимеров. [c.400]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Технологические схемы узла экстрактивной ректификации могут быть различными в зависимости от температуры кипения экстрагента, концентрации воды в нем и эф( )ективности ингибиторов термополимеризации. Некоторые из возможных схем приведены на рис 45.- Отрицательные стороны варианта, показанного на рис. 45, а, — высокие температуры в кипятильнике колонны экстрактивной ректификации и попадание в него диолефинов, которые могут полимеризоваться. Поэтому в вариантах рис. 45 б, в, г применен углеводородный рецикл для снижения температуры в кубе колонны 1, причем введение инертного углеводорода (циклогек- [c.162]

При дегидрировании парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и твердых катализаторов наряду с олефинами образуются диолефины (табл. 32), хотя доля суммарного превращения парафина не превышает 78 % (выход олефина из бутана в гетерогенном процессе в несколько раз выше, чем в гомогенном) доля окислительного крекинга парафинов высока. [c.178]

Причина столь высоких требований к чистоте продуктов, исходных для дальнейших процессов, в том, что все эти процессы — каталитические, использующие такие катализаторы, как металлы, окиси металлов, хлористый алюминий, реже сернистые металлы. Большинство этих катализаторов очень чувствительно к примесям, содержащимся в исходных углеводородах (сернистые соединения, окись углерода, ацетилен, диолефины и др.), отравляются ими полностью или резко снижают свою активность. [c.10]

Олефиновые углеводороды обладают более высокой ДС по сравнению с алканами с тем же числом атомов углерода. Влияние строения алкенов на их ДС подчиняется тем же закономерностям, что и у алканов. Повышению ДС алкена способствует расЕЕОложеЕЕие двойной связи в его молекуле ближе к центру. Среди диолефинов (юлее высокие ДС имеют углеводороды с сопряженным располо — жеЕЕием двойных связей. [c.106]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

Полуденные при давлении менее 7 ати бензин и газ содержат больше непредельййх соединений. Такие бензины имеют несколько более высокие октановые числа, но качество их ухудшается вследствие содержания большего количества нежелательных диолефинов. Качество бензинов особенно ухудшается при давлениях, приближающихся к атмосферному. Процессы при низком давлении обычно проводятся при соответственно высоких температурах от 565 до 620° С, так как в любой аппаратуре реакционное время при низком давлении очень мало. Для таких процес- [c.37]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

При высоких давлениях как олефины, так и диолефины превращаются в нафтены с закрытой ценью нафтеновые углеводороды [c.300]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

Применение диэтиленгликоля (юдекс-процесс) требует предварительного отделения диолефинов. В процессе можно использовать сырье, выкипающее в более широком интервале он обладает большей селективностью по отношению к неароматическим углеводородам, но при значительно более высоких температурах. [c.62]

При гидроочистке крекинг-бензина на никельвольфрамовом катализаторе (оптимальные условия процесса температура 316° С, избыточное давление 5,2 ат, удельная скорость подачи сырья 10 ч ) достигается высокая избирательность гидрирования сернистых соединений и самых нестабильных непредельных углеводородов. При этом удаляется до 60% сернистых соединений, более 90% диолефинов и только 20% стабильных к окислению непредельных углеводородов Октановое число бензина почти не изменяется, что обусловлено изомеризацией непредельных углеводородов. Близкие к этим результаты гидроочистки крекинг-бензина были получены на алюмоникельвольфрамовом катализаторе [43]. [c.195]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Синтетический бензин (когазин I) был исследован Тропшем и Кохом [9]. Несмотря на высокое (свыше 50%) содержание олефинов, этот бензин оказался весьма стойким продуктом, остававшимся бесцветным прп хранении в течение года. Этому, конечно, способствовало доказанное отсутствие в нем диолефинов. Оло-фииы удалось отделить от предельных углеводородов (без какого-либо окисления непредельных) с помощью уксуснокислой ртути, образующей с олефинами комплексные соединения. Это обстоятельство подтверждает, что олефины имеют нормальное или во всяком случае мало разветвленное строение. [c.199]

Как уже отмечалось, непредельными углеводородами обусловливается особое свойство масел, так называемая маслянистость, или липкость. Выше на примере тетратриконтадиена (С17Н33—С Нд-з) было показано, что нормальные диолефины отличаются довольно высокой маслянистостью. Однако минусом нормальных углеводородов являются их высокие температуры застывания. [c.393]

Требования, предъявляемые к чистоте этилена, идущего на изготовление окиси этилена, несколько ниже, чем к этилену, используемому в производстве полиэтилена, хотя для отдельных микропримесей эти требования остаются высокими. При производстве окиси этилена содержание этилена в исходном газе должно быть выше 98%, а содержание метана и этана должно быть ниже 1% для каждого из этих компонентов. В то же время во избежание отравления катализаторов содержание диолефинов должно быть ниже [c.304]

По мере повышения температуры молекулярный вес полимеров постепенно уменьшается. При высоких температурах основная реакция заключается в превращении диолефина в димер циклического строения, мало склонный к дальнейшей полимеризации. В этом случае реакция термического превращения диолефинов перестает уже носить ценной характер. Так, при температурах 300—700° С и атмосферном (94) илп повышенном давлепии (12) основное паиравление реакции крекинга бутадиена-1,3 заключалось в образовании циклического димера, которому большинство авторов приписывает следующее строение [c.124]

Использование в химической промышленности синтетического тиофена и его производных затруднено вследствие ограниченности их ресурсов и высокой стоимости. Тиофен и его гомологи можно получить следующими способами взаимодействием ацетилена с сероводородом [81] бутадиена [82—83] или изопентана [84] с элементарной серой диолефина с сероводородом в присутствии алюминия [85] термическим разложением ди-этилтетрасульфида и его аналогов [86] на основе углеводородов и сернистого ангидрида [87] и др. Все эти методы характеризуются сравнительно низки выходом конечного продукта на исходное сырье и побоч1ШМИ реакциями. С хорошими выходами тиофены получают дегидрированием циклических сульфидов. [c.66]

Кроме этих реакщ-ш протекает реакция полимеризации моноолефинов. Полученные полимеры остаются в очищаемом продукте и, имея более высокую температуру кипения, ухудшают фракционный состав бензинов. Чтобы удалить полимеры пз бензина, применяют вторичную перегонку. Диолефины и циклоолефины при полимеризации лают высокомолекулярные смолообразные вещества, переходящие в кислый гудрон. [c.320]

Водяной пар выходит вместе с газами через отвод, предусмотренный для тяжелых продуктов (основной фракци . Часть этпх тяжелых продуктов используют в качестве флегмы для десорбции из угля легких углеводородов. Прошедший секцию отпаривания уголь выводят из колопны гиперсорбции и поднимают элеватором или газлифтом на верх колонны в загрузочный бункер. Определенную часть угля непрерывно отводят в работающий параллельно с колонной гиперсорбции аппарат для регенерации, в котором уголь продувают при высокой температуре водяным паром. Эта операция нужна для того, чтобы освободить адсорбент от упорно удерживаемых им полимеров последние не удаляются при обычной отпарке и со временем могли бы нацело ликвидировать адсорбирующую способность угля. Речь идет о полимерах диолефинов и ацетилена, которые нри высоких температурах, существующих в аппарате для регенерации, вступают в реакцию конверсии с водяным паром и могут быть, таким образом, удалены с поверхпости угля. [c.182]

Сульфон дивинила — твердое вещество с температурой плавления 65°. При нагревании до 125° он распадается на дивинил и двуокись серы. По этому методу диолефин выделяют следующим образом. Смесь углеводородов и двуокиси серы нагревают при умеренной температуре под давлением, отделяют недненовые углеводороды и разлагают сульфон нагреванием при более высокой температуре и нормальном давлении. Двуокись серы обычно [c.216]

Было отмечено, что над Сг Од прн 450° циклогексан дегидрируется полностью, но наблюдается также и дегидрирование циклопентана. Объясняется это тем, что молекула адсорбируется ребром между дуплетом активных центров, в результате отщепляются два атома Н. При таком механизме из JH 2 получается циклогексен, из парафинов—олефины и диолефины. Реберная ориентация требует более высоких температур, чем плоскостная. Объяснить это различие пытались возрастанием интенсивности колебания молекул с температурой, так как при дуплетном механизме число степеней свободы у молекул больше. Углеобразование при высокотемпературном разложении циклогексана, его гомологов и алифатических углеводородов объясняется также плоскостной ориентацией, но отличной от обычной поворотом молекулы на 30° (рис. 45). При такой адсорбции [c.258]

Так, А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин [19] установили, что С.,Н и СдН, в присутствии BFg-0( 2Hj)2 не полимеризуются, но свободный BFg превращает их в масла с высокой вязкостью и хорошими смазывающими свойствами. Особенно гладко полимеризуется изобутилен. В присутствии BFg и Al lg он дает оппанол (стр. 591). В зависимости от термических условий изобутан в смеси с олефинами или диолефинами в процессе полимеризации превращается в димеры, тримеры, сиропообразные жидкости, каучукообразные [c.597]

Примеси меркаптанов раньше удаляли, например, промывкой раствором едкого натра. В настоящее время бензины, полученные каталитическим крекингом, не содержат серы. Обессеривание же дизельного горючего проводят теперь только каталитически, например, путем обработки водородом на молибденовых катализаторах при 360° и приблизительно 15 аг, в результате чего сера превращается в сероводород (гидрофинированне). Диолефины, являющиеся особенно вредной примесью в моторном топливе, удаляют либо промыванием 90 /о серной кислотой, либо полимеризацией над каолином при температуре 120— 250° под давлением. Моторное топливо, содержащее олефины, часто стабилизуют добавкой антиоксидантов, чтобы не понижать выход бензина и иметь воз.можность оставить в бензине олефины, необходимые для достижения высокого октанового числа. [c.93]

По второму методу можно получить значительно более высоко- юлeкyляpныe политиоэфиры, чем по первому методу. Линейные политиоэфиры, полученные вторым методом, имеют высокую степень кристалличности. Полимеризацию диолефинов с димеркацтаиа-ми можно ускорить добавлением перекисных инициаторов, а также облучением ультрафиолетовым светом. Реакцию полимеризации рекомендуется проводить в растворителе (циклогексаионе) или в водной эмульсин. [c.460]

Проведенные лабораторные исследовапия показали [18], что из ароматических крекинг-концентратов, содержащих ненасыщенные компоненты, ароматические углеводороды высокой чистоты (сорт для нитрования) удается получить непосредственно экстракцией юдекс с последующей доочисткой глиной только при низком содержании сопряженных диолефинов и алкениларомати-ческих углеводородов в сырье. При высоком содержании углеводородов обоих этих классов для получения ароматических углеводородов высокой чистоты экстракцией юдекс с доочисткой глиной требуется предварительное гидрирование. Если же в сырье имеется высокая концентрация только алкенипарома-тических углеводородов, то гидрирование можно осуществить после экстракции затем уже проводят очистку глиной. Выделение ароматических углеводородов из термических и каталитических крекинг-бензинов увеличило бы потенциальные ресурсы легких ароматических углеводородов в США приблизительно в 10 раз [18]. [c.249]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,17о). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на неф ехимические синтезы расходуется 5—6% всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцени- ваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (И) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]