Цинк соединения его как катализаторы при

В последние годы промышленное применение получили медь-цинк-хромовые катализаторы, нанесенные на оксид алюминия и восстановленные при 140-180 С. Эти катализаторы обладают высокой удельной производительностью при 260-280°С и 4-5 МПа. Обязательна очистка выходящего из газогенератора синтез-газа от соединений серы и других примесей, являющихся ядами дм катализатора, используемого на стадии синтеза. [c.123]

Цинк-железный катализатор дешев, прост в изготовлении, стабилен в эксплуатации, обеспечивает высокую степень превращения циклогексанола Недостатком катализатора является то, что он активен при довольно высокой температуре (400—420 °С), при которой образуются побочные соединения и несколько снижается селективность. [c.107]

Хорошо зарекомендовали себя смешанные окисные катализаторы, представляющие собой твердые растворы или химические соединения нескольких окислов Например, смешанный окисный цинк-железный катализатор готовят смешением раствора сульфата закиси железа (0,3 ч) с окисью цинка (1 ч) и последующей сушкой, дроблением, таблетированием и прокаливанием при 400— 450°С. Температура дегидрирования на этом катализаторе снижается до 300 °С, что позволяет избежать закоксовывания поверх- [c.109]

Для цинк-хромового катализатора характерен длительный разбег , сопровождающийся некоторым падением активности при одновременном росте избирательности При дегидрировании циклогексанола, содержащего 94,1% основного вещества и около 6% примесей (преимущественно, кислородосодержащих соединений), процесс стабилизируется через 100—120 ч непрерывной работы (табл. 18) [21]. В оптимальных температурных условиях (360°С) и объемной скорости 1,0 ч- достигается 95%-ный выход циклогексанона при степени конверсии 80% (рис 33). [c.110]

Предложенная ранее схема механизма дегидрирования не учитывает протекания побочных реакций Обычно дегидрирование циклогексанола сопровождается образованием ряда побочных продуктов, которые существенно влияют на ход процесса Количество примесей может быть достаточно велико. Например, в продуктах дегидрирования на цинк-хромовом катализаторе насчитывается до 22 различных соединений, в том числе, предельные и непредельные углеводороды, продукты димеризации и конденсации, фенол и др Образование побочных продуктов зависит от условий реакции, применяемого катализатора, качества исходного циклогексанола и ряда других факторов [c.114]

Более полно изучена кинетика синтеза метаиола на цинк-хромовом катализаторе. При выводе кинетических уравнений принимались разные лимитирующие стадии хемосорбция исходных компонентов, десорбция метанола, гидрирование поверхностных соединений. В результате получались кинетические уравнения, описывающие экспериментальные данные в конкретных условиях принятой методики, но не описывающие данных, полученных в других условиях, а в отдельных случаях константы скорости реакции, например, рассчитанные по уравнениям 2.20, [c.64]

Промышленное получение изобутилового масла осуществляли при температурах 440—460 °С и давлении до 32 МПа. Наличие соединений железа, никеля, кобальта и рутения в катализаторе или в предварительном теплообменнике значительно ускоряло процесс образования метана. Под воздействием реакционной среды и продуктов реакции цинк-хромовый катализатор, промотированный калием, быстро терял свою активность и селективность по спиртам Сг—С4, что вызывало необходимость повышения температуры в зоне катализа [171]. [c.208]

Цинк-хромовый катализатор может использоваться и для получения спиртов С7—Сд компонентов пластификаторов гидрированием соответствующих альдегидов оксосинтеза. В этом случае спирты, получаемые при гидрировании на цинк-хромовом контакте, подвергаются гидроочистке от следов карбонильных непредельных и сернистых соединений на никель-хромовом [92] или мед но-магниевом катализаторе [93]. [c.11]

При изучении поведения сернистых соединений, содержащихся в бензинах термического крекинга, в условиях гидрирования альдегидов С,—Сд было установлено, что цинк-хромовый катализатор практически не адсорбирует серу и не подвергается отравлению. Это наблюдение иллюстрируется данными по содержанию серы в альдегидном сырье до гидрирования и в гидрогенизате (табл. 4). [c.31]

Возможность использования цинк-хромового катализатора для гидрирования альдегидов, содержащих примеси сернистых соединений, была дополнительно проверена испытанием его активности в условиях длительного пробега. При этом катализатор проработал без заметного снижения активности и селективности свыше 3000 ч. [c.31]

В нашей работе опыты проводились в реакторе, схема которого показана на рис. 1. Реактор обогревался тремя разъемными электропечами. В нижней части реактора установлен змеевик 1 для перегрева исходной парогазовой смеси, поступающей в распределительную головку 2. Сырье (природный газ) очищалось от сернистых соединений на цинк-хромовом катализаторе и подогревалось до 300—350° С в змеевике подогревателя с газовым обогревом. Здесь же испарялась дистиллированная вода, которую подавали в змеевик плунжерным насосом. Парогазовая смесь из реактора поступала в холодильник. Конвертированный газ отделялся от конденсата в сепараторе, после чего через счетчик сбрасывался в атмосферу. [c.85]

В тех случаях, когда при сопоставлении каталитических свойств отдельных компонентов сложного катализатора и их композиции по отношению к данной реакции можно было установить ведущую роль одного из них, сведения о реакциях на данном катализаторе помещались в главу, соответствующую активному компоненту, со ссылкой на это в главе, соответствующей другому компоненту. Так, например, сведения о процессах синтеза спиртов на цинк-хромовых катализаторах отнесены в главу о соединениях цинка. Когда же для такого приема не было достаточных оснований, сведения дублировались в разных главах. [c.4]

Для гидрирования кислородсодержащих непредельных соединений вместо описанного выше медно-хромового катализатора рекомендуется использовать обладающий большей избирательной способностью к этим реакциям цинк-хромовый катализатор, методика приготовления которого аналогична описанной выше. [c.171]

При получении спиртов методом оксосинтеза образующиеся альдегиды гидрируются в спирты на гетерогенном катализаторе. Для этой цели предложено и запатентовано большое количество катализаторов, содержащих, главным образом, металлы У1П-й группы, а также цинк и медь и их соединения на различных носителях. Для гидрирования масляных альдегидов были испытаны и рекомендованы никель-хромовый и цинк-хромовый катализаторы [1]. [c.119]

На основании этих данных для гидрирования димерной фракции целесообразно применение алюмо-цинк-хромового катализатора. Однако анализ гидрогенизатов после гидрирования димерной фракции на непредельность показал низкую селективность алюмо-цинк-хро-мового катализатора в отношении гидрирования двойной связи (см. табл. 2). Ранее нами для очистки высших спиртов от примесей непредельных соединений были рекомендованы никельсодержащие катализаторы [4]. Можно было предположить, что целесообразно совместное использование алю-мо-цинк-хромового и никельсодержащего катализаторов. [c.131]

С помощью катализа осуществляют гидрогенизацию ненасыщенных химических соединений. Так, обрабатывая окись углерода водородом в присутствии цинк-хромовых катализаторов при 400° С и давлении около 300 атм, [c.15]

Фирма I I предложила способ получения медь-цинк-хромового катализатора путем обработки гидроокиси или окиси меди хромовой кислотой при отношении Си Сг больше 0,5. К полученному соединению добавляют окись цинка и хорошо перемешивают. По данным фирмы, катализатор имеет высокую активность и термостойкость. [c.36]

Дегидратация независимо от того, проводится ли она в жидкой или газовой фазе, всегда катализируется кислыми катализаторами, к числу которых отпо-сится целый ряд веществ. Наиболее распространенными из них являются нелетучие кислоты, например серная или фосфорная кислота, ароматические сульфокислоты, кислые соли, как, нанример, сульфаты и фосфаты, хлористый цинк, хлористый алюминий и другие. Кроме перечисленных соединений, катализаторами дегидратации являются некоторые окислы и ангидриды. К ним относятся окислы алюминия и тория, фосфорный и фталевый ангидриды, особенно в присутствии следов серной кислоты или бензолсуль-фокислоты, и многие другие соединения. Имея в виду побочные реакции, следует с известной осторожностью повышать температуру. При этом определенное значение имеет как применяемый катализатор, так и сам способ дегидратации, например [c.27]

Сернистые соединения являются ядами для катализаторов медные катализаторы отравляются необратимо, цинк-хромовые—обратимо. Поэтому в обоих случаях газ должен быть предварительно очищен от сернистых соединений при применении цинк-хромового катализатора требуется менее тщательная очистка. [c.339]

Цинк-хромитный катализатор активен при гидрировании кислородсодержащих соединений и, обладая очень малой активностью при гидрировании этиленовых связей, позволяет проводить селективное восстановление ненасыщенных эфиров в ненасыщенные спирты [16]. Используя цинк-хромитный катализатор, можно осуществить частичное восстановление нитроциклогексана [17 для чего он и применяется в производстве капролактама [18 Наиболее широкое применение цинк-хромитный катализатор нашел в производстве метанола [19]. [c.6]

Исследован фазовый и химический состав цинк-хромового катализатора в зависимости от метода приготовления. Установлено, что в зависимости от условий приготовления катализаторная масса имеет различный фазовый состав. Показано, что при прогреве катализатора до 650° на воздухе в качестве промежуточного соединения образуется безводный хромат цинка, для которого рассчитаны межплоскостные расстояния. [c.87]

К наиболее широко известным хромитным катализаторам относятся медно-хромовые катализаторы (так называемые катализаторы Адкинса), цинк-хромовые катализаторы и никель-хромовые катализаторы. Носителем активности хромитных катализаторов является металл (в случае меди или никеля) или окись (в случае цинка) [235 ]. Все хромитные катализаторы активны в гидрировании кислородсодержащих соединений, в том числе и альдегидов. Это обстоятельство предопределило большой объем исследований и публикаций по применению различных хромитных катализаторов для стадии гидрирования процесса оксосинтеза. [c.141]

Цинк-хромовый катализатор практически нечувствителен к отравлению сернистыми соединениями [243, 244]. Кроме того, цинк-хромовый катализатор малоактивен при гидрировании двойных связей углерод-углерод. Это делает цинк-хромовые катализаторы перспективными в схемах с неполным превращением исходных олефинов, но осложняет получение высококачественных спиртов. Цинк-хромовый катализатор с добавкой окиси алюминия обладает более развитой поверхностью и большей активностью, что позволяет понизить температуру процесса до 230— 260 °С [245, 246]. [c.143]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

Оксидные цинк-хромовые катализаторы для синтеза при высоком давлении проявляют относительно высокую устойчивость к каталитическим ядам, в частности к сере допустимое содержание НгЗ в сырье иревышает 30 млн . А для медного катализатора содержание НгЗ в сырье должно быть меньше 1 млн . И только разработка новых процессов очистки газов позволила снизить содержание соединений серы до уровня 0,1 млн . Это увеличило срок службы катализатора более чем до 3 лет. [c.219]

Основными побочными продуктами являются фенол и бицикли-ческие соединения Обращает на себя внимание тот факт, что 2-циклогексенилциклогексанон составляет лишь небольшую часть от суммы высококипящих соединений В отличие от дегидрирования на цинк-железном и цинк-хромовом катализаторах, где это соединение является основной примесью, в случае медь-магниево-го катализатора димеры представлены преимущественно насыщенным бициклическим кетоном 2-циклогексилциклогексаноном [25]. [c.112]

Особенно перспективно применение цинк-хромового катализатора для гидрйрования высших альдегидов, получаемых при карбонили-ровании фракций крекинг-бензина [91], так как этот контакт практически нечувствителен к отравлению сернистыми соединениями. Например, в условиях гидрирования альдегидов Се—Сд, получен-ных карбонилированием фракций крекинг-бензинов с содержанием серы 0,2—0,3%, срок службы катализатора составил несколько тысяч часов. Получаемые спирты могут применяться в качестве эффективного флотореагента. [c.11]

Совершенно иной результат был получен при гидрировании 2-метил-2-гептенона-6. Оказалось, что в этом соединении этиленовая связь также гидрируется на цинковом и цинк-медном катализаторах и притом в первую очередь, а карбонильная — во вторую. Столь резкое отличие в [c.190]

Металлический цинк катализирует ограниченное число процессов. Почти все они относятся к реакциям с участием водорода и дегидрированию, в которых цинк проявляет высокую селективность. Активность металла в простейших реакциях с участием водорода (орто-параконверсия, рекомбинация Н-атомов) невелика [1, 2]. Совершенно неспецифично для цинка гидрирование изолированной С=С-связи [4J и ароматических систем, зато очень характерно гидрирование С=С-связи, сопряженной с С=С-связью или ароматическим кольцом (без гидрирования последних) [3—5] гидрирование С= О-связи, сопряженной с С=С-связью [3, 5, 15, 16] гидрирование С=С-связи до С=С [3, 6—11]. Эти процессы обычно катализирует скелетный цинк. Гидрирование изолированной С= О-связи до С—ОН, а также восстановление ароматических карбонильных соединений ускоряют преимущественно цинк-медные катализаторы [13, 17, 18, 21, 22]. На этих же контактах при более высоких температурах происходят обратные процессы дегидрирования спиртов [29—33, 37—39] парообразный цинк катализирует разложение метанола на СО и Нг [26—28]. [c.1346]

Присутствие в реакционном газе других соединений, например иропионовой кислоты или альдегида, по-виднмому, увеличивает выход изобутанола. Это явление наблюдалось прн обычных условиях синтеза (300 шп, 430°) на иромотированном щелочами окисном цинк-хромовом катализаторе [3]. [c.166]

Активные окисные и металлические катализаторы могут быть получены термическим разложением солей хромовой кислоты / / ( (хроматов). Хроматы образуются при взаимодействии некоторых соединений металлов (окислов, гидроокисей, карбонатов и др.) с хромовым ангидридом. При нагревании хроматы способны разлагаться с выделением кислорода в зависимости от свойств хромата и условий прокалки могут образовываться фазовые окислы металлов или смесь окисла металла и хромита, представляющего собой соль хроглистой кислоты (НСгО ). По хроматному методу получаются промышленные цинк-хромовые катализаторы для синтеза спиртов из окиси углерода и водорода, активная форма которых состоит из окиси цинка и хромита цинда /I/. Термическим разложением хромата никеля получают также активный никелевый катализатор 2. Прор.алкой при 800°С хромат.никеля превращается в хромит и закись ншеля [c.23]

Фишер и Тропш обнаружили, что водород и окись углерода ( водяной газ , или синтез-газ ) в присутствии обработанного щелочью железа при давлении 100— 150 атм и 400—450° превращаются в продукт, состоящий главным образом из смеси кислородсодержащих органических соединений и углеводородов. Позже Фишер нашел, что при атмосферном давлении получается в основном смесь углеводородов. Под давлением 300— 400 атм над медью или окисным цинк-хромовым катализатором получается метиловый спирт. Над никелевыми катализаторами при 250° и нормальном давлении образуется метан, над рутением при 150 атм — высоко молекулярные твердые не встречающиеся в природе парафины с молекулярным весом более 8000. Интересно, что углеводороды, которые представляют основную массу продукта, состоят г.чавным образом из парафинов с [c.219]

В настоящее время освоено промышленное производство нового алюмо-цинк-хромового катализатора. В предварительных опытах по гидрированию масляных альдегидов этот катализатор показал ббльшую активность, чем цинк-хромовый [2]. Преимуществом цинк-хромового катализатора перед никель-хромовым является то, что первый значительно менее чувствителен к таким примесям, как окись углерода, вода, сернистые соединения, органические кислоты незначительные количества этих примесей содержатся в продуктах гидроформилирования. [c.119]

При взаимодействии оксида углерода СО с водородом без катализаторов метанол не образуется. Известны вещества, способные направлять взаимодействие оксида углерода и водорода в сторону образования метанола,— это оксид цинка и медь. Катализаторы, удовлетворяющие промышлеиным требованиям, получают из оксида цинка и оксида хрома СгОз (цинк-хромовые) и из солей меди и цинка с добавкой оксида алюминия (цинк-алю-мо-медные). Цинк-хромовые катализаторы актшвны при 380—400 °С, а медь —уже при 250 °С. Катализаторы отравляются сернистыми соединениями более чувствительны к ним катализаторы, содержащие медь. [c.255]

Режим восстановления в значительной мере определяют активность и прочность катализатора, срок его службы. Как показано в работе , при прокаливании цинк-хромового катализатора протекает ряд физических и химических процессов, которые влияют на его структуру и каталитическую активность. На рис. 4 воспроизведена термограмма разложения промышленного цинк-хромового катализатора, полученная при нагревании до 550°С в токе азота со скоростью 4°С в минуту 2. Первый эндотермический эффект с температурным минимумом 95 °С обусловлен удалением гигроскопической влаги. Этот процесс заканчивается только при температуре около 265 °С. В области первого эндотермического эффекта 95— 265 °С частично выделяется и кристаллизационная вода. Основное количество последней при непрерывном повышении температуры удаляется в интервале 265—465 °С, что подтверждается вторым эндотермическим эффектом с температурным минимумом 385 °С, а также данными по потере массы катализатора и количеству выделившейся воды. Третий эндотермический эффект с минимумом 540 °С обусловлен разложением соединений хрома. На это указывает наличие в газах разложения кислорода и двуокиси углерода,, появившейся в результате сгорания введенного в катализатор гра-фиta, которые были определены масс-спектрометрически. Эти компоненты появляются в газах уже при 265 °С. При последующем повышении температуры концентрация кислорода и двуокиси углеро- [c.30]

Однако в 30-е годы вследствие недостаточного уровня развития техники низкотемпературные катализаторы не нашли промышленного применения. Основной причиной этого явилась их высокая чувствительность к соединениям серы, которые вызывают необрат тимое отравление катализатора. Он не регенерируется и теряет акт тивность при перегревах. Только в послевоенные годы были предложены новые варианты низкотемпературных катализаторов на основе окиси меди, нашедшие промышленное применение. Это прежде всего относится к медь-цинк-алюминиевому -катализатору Блася-ка (Польша)З , содержащему 61% СиО, 27% ZnO и 7,7% АЬОз. Однако такой катализатор дает хорошие результаты только при работе в узком интервале температур, не обладает достаточной прочностью, быстро снижает активность, чувствителен к перегревам и каталитическим ядам. Вследствие этого по мере снижения актив [c.35]

Для интенсификации действующих производств метанола, работающих при 320 ат, предложен также метод активирования обычного цинк-хромового катализатора путем нанесения на его поверхность соединений меди . Для этой цели рекомендуется сформированную поверхность катализаторов пропитывать аммиакатами основной углекислой меди или водными растворами азотнокислой меди. Оптимальное содержание нанесенной меди около 7%. Удельная поверхность катализатора после нанесения меди не изменяется, поэтому сделано предположение , что нанесенная медь располагается на катализаторе в виде моноатомарного слоя и покрывает около 30% его поверхности. Активность такого катализатора на 20—25% выше активности обычных цинк-хромовых катализаторов при одновременном увеличении его селективности. [c.37]

Механизм и кинетика. Для образования метанола на цинк-хромовом катализаторе предложено несколько механизмов. Лучше всего согласуется с экспериментальными данными механизм, согласно которому промежуточным продуктом является формальдегид. Реакция идет на поверхности катализатора (на активных центрах Ь). Там адсорбируются молекулы реагентов и образуются хемосорбированные соединения радикального типа хемосорбиро-ванный водород диссоциирует при этом на атомы. Процесс можно записать так [c.40]

В пртгведеннтзм вариа-нт-е океоскнгеза в суспендированном слое носителя ведут гидрирование альдегидов на кобальте, осажденном на кизельгуре. Металлический кобальт недостаточно активен (на нем не гидрируются побочные продукты оксосинтеза). Никель не годится в тех случаях, когда есть примеси сернистых соединений. Наиболее пригодны цинк-хромовые, ни-кель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Селективность при их применении достигает 95% при 90%-ной степени конверсии альдегидов. Выход альдегидов составляет 75—85% Б расчете на олефин. Процесс аналогичен другим гидрогениза-ционным процессам, его проводят с циркуляцией водорода при 160—300 °С и давлении до 30 МПа. [c.175]

Ферменты этой группы в основном представляют либо очень прочный комплекс специфического белка и металла, как это имеет место во многих медьсодержащих белках, либо столь же прочное комплексное соединение белка, металла и простетической группы. Такую сложную ферментную единицу мы имеем в случае порфириновых и некоторых других железо- и медьсодержащих катализаторов. Оба металла могут и не являться конституционными составляющими ферментов, а быть неспецифическими активаторами биохимических процессов, находясь в активном центре комплекса металл—фермент (белок) в последнем случае они выполняют ту же роль, что и марганец, кобальт, магний, цинк — металлы-катализаторы реакций, осуществляющихся с участием разнообразных групп ферментов. [c.146]

Действительно, рентгенографически установлено наличие в продуктах термообработки хроматов металлов ZnO и Zn r204 [36], uO и СиСгг04 [39] и NiO и Ni f204 [3]. Состав же промежуточных соединений до сих пор является предметом изучения. Так, например, показано [40], что по мере повышения температуры прокалки цинк-хромового катализатора кислород отщепляется ступенчато [c.8]

Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кпслота в присутствии мягко действующего катализатора (хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметильной группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как и-ксилол дает исключительро псевдо-кумол. [c.485]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]