Фосфорная кислота как катализатор полимеризации олефино

Характеристика катализаторов на основе фосфорной кислоты для полимеризации олефинов [c.16]

Катализатор. Полимеризация олефинов Сз—С4 с получением смеси изоолефинов, выкипающих в пределах температур кипения бензина, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Практическое применение имеют главным образом два катализатора на основе фосфорной кислоты. [c.193]

В Германии в качестве катализатора полимеризации олефинов, получающихся в процессе синтеза из СО и применяется активированный уголь, пропитанный 35-и 48% фосфорной кислоты [14, 8]. В табл. 4 приводится характеристика сравнительных показателей различных технологических процессов общей полимеризации на указанных выше катализаторах с сырьем среднего состава СдНе—13% изо-С Нд—6,9% н. С Нр - 16,1% СдН, -. 33,4% СДТ - 30%. [c.483]

Были разработаны два главных метода каталитической полимеризации процесс с фосфорной кислотой, использующий твердые катализаторы, и сернокислотный процесс — с жидкими катализаторами. В первом процессе с фосфорной кислотой катализатором служит фосфорная кислота, адсорбированная на кизельгуре или на другом твердом адсорбенте. С этим катализатором применяются два типа реакторов первый из них представляет собой резервуар камерного типа, который работает под давлением 35 кг/сж и при температуре на входе в реактор 175—200°. Так как реакция полимеризации экзотермична, необходимо применять рециркуляцию и охлаждение в промежуточных пунктах реактора даже при этом условии температура на выходе составляет 230—250°. Для лучшего регулирования температуры был сконструирован трубчатый реактор, причем внутри труб помещался катализатор, а в наружной оболочке циркулировала вода для теплообмена. Такие реакторы работают при давлении 50—85 кг/см при температуре смеси Сз и С4-олефинов на входе 200° с повышением температуры при проходе через реактор на 8°. Если желательна избирательная полимеризация С4-олефина, то могут применяться более низкие температуры. Важным обстоятельством в процессе работы установки с твердым фосфорнокислым катализатором является [c.597]

Наиболее важным катализатором полимеризации олефинов в моторные топлива, который в настоящее время чаще всего применяется в промышленности, является фосфорнокислотный катализатор. Речь идет о смеси ортофосфорной и пирофосфорной кис,цот. Этот катализатор применяют большей частью в виде твердого контакта, а именно, фосфорной кислотой пропитывают либо инертные носители (активированный уголь или кокс), либо такие носители, которые частично реагируют с кислотой (асбест, кизельгур, отбеливающие глины и т. и.). [c.293]

При подходящем подборе катализатора и условий все алкены могут подвергаться превращению, которое можно назвать сопряженной полимеризацией [70], т. е. полимеризацией, сопровождающейся образованием насыщенных углеводородов. Действительно, с некоторыми катализаторами, например с хлористым алюминием, истинная полимеризация олефинов происходит только в специальных условиях. С серной кислотой тип полимеризации зависит от концентрации кислоты сопряженная полй-меризация происходит с кислотой, имеющей концентрацию выше приблизительно 90%, а истинная полимеризация идет с более разбавленной кислотой. В случае катализа фосфорной кислотой тип полимеризации определяется температурой реакции, причем сопряженная полимеризация происходит приблизительно выше 250—300°. До обсуждения механизма этой реакции мы опишем здесь несколько типичных примеров сопряженной полимеризации. [c.104]

Полимеризация с фосфорной кислотой как катализатором. Важнейший способ полимеризации газообразных олефинов состоит в пропускании их над обработанными ортофосфорной кислотой кизельгуром, активированным углем или асбестом нри температуре 170—220° и давлении 15—40 ат. Наилучшим катализатором является смесь 75% ортофосфорной п 25% пирофосфорной кислот на кизельгуре. Содержание олефинов в полимеризате при применении этого катализатора составляет около 90%. Катализатор находится в виде шихты в специальных камерах тепло полимеризации (около 16 ккал/моль при полимеризации пропепа) снимается добавлением холодного газа. Течение реакции полимеризации исходного сырья, очень богатого олефинами, регулируется добавлением газа депропанизации, в котором содержание олефинов сильно понижено полимеризацией. [c.65]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

Для псследования равновесня реакции изомеризации бутенов Серебрякова и Фрост [3] применили в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. Авторы установили, что прл телшературах 265—426° С для подавления побочных реакций полимеризации олефинов необходимо к смеси реагирующих газов добавлять некоторое количество водяного пара. [c.307]

Полимеризация—процесс превращения пропилена, бутилена, а также отчасти высших олефинов в димеры и тримеры, имеющиеся в бензиновых фракциях. В качестве промышленного катализатора применяют фосфорную кислоту, либо осажденную на песчинках в виде жидкой пленки, либо пропитывающую твердый носитель. При твердом катализаторе условия процесса следующие температура 177—232 °С, давление 35—63 ат, нагрузка 1,2— [c.338]

Исследования, связанные с использованием цеолитов для осушки, очистки и разделения углеводородов, показали, что они оказывают каталитическое действие на ряд процессов, например на полимеризацию олефинов и др. Состав продуктов полимеризации, получаемых на цеолитах, сходен с составом продуктов, получаемых при использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре. Хотя цеолиты в целом имеют щелочную реакцию, но, очевидно, они обладают и некоторыми кислотными участками, так как их действие в нроцессе полимеризации олефинов подобно действию других кислотных катализаторов полимеризации. В соответствии с этим наиболее активными катализаторами для полимеризации олефинов являются более кислые цеолиты формы X. Вероятно, у цеолитов этой формы кислотные участки находятся как во вторичной (в порах между кристаллами), так и первичной структуре (в порах кристаллов), а у цеолитов формы А — только во вторичной структуре. [c.99]

Полимеризацию широко применяют для производства полимер-бензина, а также различных легких полимеров три-, тетра- и пентамеров пропилена как исходного сырья для приготовления моющих средств. Полимеризацию олефинов можно проводить в при- сутствии фосфорной, серной или фтористоводородной кислоты, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кислота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Глубина превращения олефинов в присутствии катализаторов (в %) изобутилена 100 н-бутилена 90—100 пропилена 70—90 этилена 20—30. При полимеризации олефинов выделяется тепло — около 1548 кДж/кг пропилена и около 712 кДж/кг бутиленов [75]. [c.192]

В основном все промышленные виды катализаторов для полимеризации олефинов из крекинг-газов содержат фосфорную кислоту и поэтому отравляются щелочными соединениями, присутствующими в сырье, поступающем в реактор. А М Миак и органические азотистые основания сложного строения являются наиболее распространенными ядами этого типа. [c.239]

Указанные углеводороды получаются в настоящее время путем полимеризации пропилена и бутиленов с использованием в качестве катализатора главным образом фосфорной кислоты, нанесенной на кизельгур. Однако при этом выход требуемых углеводородов невелик. Так, при полимеризации пропилена выход тетрамеров за однократный пропуск (при 250°, 80 ат и объемной скорости 1 час ) составляет не более 13% от пропилена, содержащегося в сырье. Поэтому необходимо найти новые катализаторы, обеспечивающие высокий выход олефинов С ,—С15. [c.210]

На процесс полимеризации олефинов с применением в качестве катализатора фосфорной кислоты оказывают влияние такие параметры, как концентрация кислоты (наилучшие результаты достигаются при концентрации кислоты 100—108%) давление (повышение давления приводит к образованию более низкокипящего полимера) температура (с повышением температуры на 40° С скорость реакции полимеризации удваивается повышение температуры приводит к образованию высококипя-ших полимеров, но срок службы катализаторов при этом сокращается). [c.225]

В 1939 г. был разработан [64] каталитический процесс полимеризации олефинов с помощью фосфорной кислоты в качестве катализатора. В присутствии фосфорной кислоты пропилен и бутилены легко полимеризуются при температурах от 204 до 232° С и при умеренных давлениях (7—14 ат). Полимеризация этилена при этих условиях идет только частично и не превышает 30%. Этилен требует более высокой температуры (около 296—324° С) и более высокого давления (около 35 ат)." [c.42]

Полимеризация газообразных олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров могут производиться одновременно в присутствии полимеризующих и гидрогенизирующих катализаторов как, например, фосфорная кислота и молибденовый катализатор. Температура реакции должна быть около 300° С и давление около 100 ат. При этих условиях полимеризация олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров представляют две главные реакции, так как скорость гидрогенизации исходных олефинов оказывается незначительной (и, О. Р. Англ. пат. 492728 за 1938 г.). Гидрогенизация олефинов не играет большой роли при крекинге благодаря низкой концентрации водорода в продуктах крекинга и отсутствию катализаторов. Этот процесс важен при гидрогенизации нефтепродуктов, когда реакция протекает в присутствии катализаторов и при высоком давлении водорода. [c.52]

Образование простых эфиров дегидратацией спиртов происходит только в присутствии водородных ионов, которые выполняют роль катализаторов. В зависимости от свойств спирта образую щегося эфира нужно применять тот или иной кислый реагент. Чаще всего для этой цели применяют серную кислоту, но употребляют также хлористый водород, сульфокислоты, фосфорную кислоту и др. При получении простых эфиров таким образом в качестве побочных продуктов образуются олефины, при этом одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. [c.143]

Можно предположить, что благодаря высокому содержанию олефинов во фракции С3 — 4 она могла бы служить превосходным сырьем для полимеризации. Однако качество полимера трудно предсказать заранее, так как изобутилен — основной компонент сополимеризации, обуслов ливающий высокоразветвленную структуру полимера, присутствует в этой фракции в значительно меньших количествах, нежели в обычном нефтяном сырье. Поэтому была составлена искусственная углеводородная смесь, по составу отвечаюш ая фракции С3 — С4. Она пропускалась над фосфорной кислотой — катализатором полимеризации при температуре 204,4° и давлении 35,15 кг1см с объемной скоростью 1,15. Степень превращениа [c.245]

Из кислот, нанесенных на твердый носитель, чаще всего используется фосфорная кислота на диатомите, силикагеле, кварцевом песке и т.п. Она применяется как катализатор полимеризации олефинов, синтеза изопрена из 4,4-диметил-1,3-диоксана, алкилирования некоторых ароматических соединений и т.п. Каталитическая активность такого рода катализатора зависит главным образом от свойств носителя и условий термообработки. На рис. 69 приведена зависимость активности фосфорной кислоты, нанесенной на диатомитовую землю Маккари, при [c.131]

Для оценки способности катализатора Гайера полимеризовать изобутилен было интересно прежде всего сравнить свойства полученного в его присутствии полимеризата с продуктом, образующимся из изобутилена в присутствии фосфорной кислоты, широко применяемой как промышленный катализатор полимеризации олефинов. Оказалось, что кривые разгонки обоих полимеризатов, полученных в близких температурных условиях, указывают на весьма значительное сходство в их составе и что, следовательно, характер полимеризующего и изомеризующего действия обоих катализаторов на изобутилен аналогичен. Они сходны также и по активности. Утомляемость катализатора Гайера значительно выше, чем фосфорнокислого, и условий его достаточно легкой регенерации пока найти не удалось (опыты велись только под атмосферным давлением). [c.257]

Каталитическое действие фосфорных кислот при полимеризации оле-финовых углеводородов основано на способности олефинов давать с ней эфиры. Последнее было показано Мюлером, Кавалье и Явейном и Тилло. Механизм действия катализатора был объяснен [23, 26] промежуточным образованием эфиров фосфорной кислоты, разлагающихся с образованием полимеров и свободной фосфорной кислоты так, папример [c.421]

Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов Э жидкие, имеют главным образом кислую природу "И включают 1) кислоты такие, как серная, фосфорная, дигидроксифторборная 2) фосфаты металлов 3) природные гидрориликаты и синтетические алюмосиликаты разного состава 4) соли галоидоводородных кислот, особенно галоидные соли металлов типа Фриделя—Крафтса. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [c.187]

Полимеризация различных олефинов в присутствии твердой фосфорной кислоты нроводится путем пропускания олефинсодерн ащего сырья через реак/о ), в котором имеется слой частичек твердого катализатора, поддерживаемый при определенной температуре реакции — приблизительно от 85° до 325°, в зависимости от характера реагирующего олефипа. Легкость полимеризации иизких олефинов увеличивается с возрастанием молекулярного веса ато аиачит, что этилен требует наиболее высокой температуры для каталит 1Ч( ской полимеризации, тогда как для полимеризации пентенов требуюк я наиболее низкие температуры. [c.196]

Пропилен. Полимеризация пропилена (95% СзН и5. % СзНв) в присутствии твердой фосфорной кислоты как катализатора [22с] при температуре от 150 до 250° и давлении 10 ат показала, что скорость полимеризации зависит главным образом от температуры, состава катализатора и метода его приготовления. В этих опытах от 80 до 93% пропилена превращалось в смесь жидких моноолефинов, состоявших из небольшого количества гексеновой фракции, очень большой ноненовой фракции и небольшого количества более высококипящих олефинов, главным образом тетрамеров и пентамеров пропилена. При разбавлении пропилена пропа- [c.196]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Наиболее распространенным катализатором для этого процесса является фосфорная кислота на твердом носителе (широкопористый силикагель, алюмосиликат). Выбор параметров процесса наряду с отмеченными ранее факторами обусловлен экономическими соображениями, особенно снижением энергетических затрат на получение пара и рециркуляцию непревращенных веществ. Температура противоположным образом влияет на равновесие и на скорость кроме того, ее повышение ведет к усиленной полимеризации олефина и уносу фосфорной кислоты с носителя. Поэтому гидратацию этилена ведут при 260—300°С, когда для поддержания нужной концентрации Н3РО4 в поверхностной пленке катализатора требуется высокое парциальное давление водяного пара (2,5—МПа). Чтобы повысить степень конверсии водяного пара, получгть не слишком разбавленный спирт и этим снизить расход энергии, работают при некотором избытке этилена [(1,4ч-1,6) 1]. Это п11едопределяет выбор общего давления 7—8 МПа, когда рав-новес ая степень конверсии этилена равна 8—10%. Однако фактическую степень конверсии поддерживают на уровне 4%, что позволяет работать при достаточно высоких объемной скорости (2000 ч ) и удельной производительности катализатора по спирту [180—220 кг/(м -ч)], получая после конденсации 15%-ный эта но . [c.191]

Переходим к изложению исследований по полплюрпзации олефинов, положенных в основу современных промышленных методов их полимеризацпи. Этн методы основываются на использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты, которая позволяет проводить полимеризацию этплена прц 296 — 324 , а пропилена и бутилена при температурах на 100—80° более низкпх. [c.122]

О кинетике процесса полимеризации олефинов в присутствии фосфорной кислоты имеется относительно мало данных. Снижение объемной скорости подачи и повышение температуры увеличивают константу скорости полимеризации, но чрезмерное повышение температуры приводит к образованию высококипящих полимеров и асмолению катализатора. [c.324]

Большое значение имеет состав олефинов, подвергающихся полимеризации. Как видно из кривых рис. 106 , построенных для фосфорнокислотного катализатора и температуры около 190° С при значениях объемной скорости, равных примерно 1 ч и более, глубина превращения сырья в значительной степени зависит от его состава. При большом времени контакта, соответствующем малой объемной скорости, кажущиеся константы скорости превращения смесей практически одинаковы. Значение объемной скорости выбирают в зависимости от состава сырья и заданной глубины превращения. Так, при полимеризации на твердой фосфорной кислоте бутиленов объемная скорость равна 4 считая на жидкое сырье. При полимеризации пропилена с целью получения тетрамера рекомендуется объемная скорость 3—3,5 но нри довольно значительной рециркуляции легких полимеров, при пересчете па исходную пропан-пропиленовую смесь, объемная скорость составляет всего 1,4 — [c.325]

В процессе полимеризации чаще всего используют так называемую твердую фосфорную кислоту, содержащую 57—64% свободной Р2О5 и 36—43% 5102 (кизельгура). Основная реакция идет через образование алкилфосфорных эфиров, которые распадаются, а освобождающиеся олефины полимеризуются. Например, полимеризация изобутилена в присутствии кислотного катализатора [c.310]

При полимеризации иизкомолекулярных, в обычных условиях газооб-разнглх, олефинов в ирисутсттти серной, фосфорной кислоты и других кислотных катализаторов наряду с подлиитюй полимеризацией, приводящей к образованию чистых однородных Д г-, три- и тетрамеров, могут произойти [c.131]

Для термической полимеризации требуются довольно высокие температура и давление. Если вести процесс в присутствии катализаторов, то полимеризацию олефинов в смеси углеводородов, кипящих в температурном интервале бензиновой фракции, мол но проводить в более мяпгих условиях. Существует большое количество веществ, катализирующих реакцию полимеризации их перечисление завело бы нас слишком далеко. Из них наиболее важными в промышленном отношении являются серная и фосфорная кислоты фосфаты, плавиковая кислота, алкплсульфонов]>1е кислоты и активированные [c.290]

Практика показала, что использование в качестве треге-ров инертных материалов, таких, как уголь, кварц, нецелесообразно, так как фосфорная кислота на них находится в адсорбированном состоянии и не связана химически, как в случае силикатных носителей. Однако следует отметить и их достоинства они не меняют пористых и прочностных характеристик под действием водяного пара. Известно использование таких носителей в процессе полимеризации низших олефинов. Катализатор готовят непосредственно в реакторе полимеризационной установки, куда сначала загружают носитель. На поверхности про питываемого носителя остается тонкая пленка фосфорной кислоты, концентрация которой доводится до оптимальной (106% Н РО ) пропусканием горячего сырья через реактор. Для обеспечения необходимой поверхности контакта и умень- [c.4]

Высокую селективность такого катализатора в процессе прямой гидратации можно объяснить инертностью катализатора в реакции полимеризации. Вместе с тем, имеющиеся териалы [2 7] свидетельствуют о том, что, применяя термообработку силикагелей, содержащих фосфорную кислоту, при температуре 700—110С°С, можно получить высокоактивные контакты в процессе полимеризации олефинов. [c.12]

Катализатор — фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур,— имеет широкое промышленное применение для реакций полимеризации и алкилирования [1]. Изучение глубокого алкилирования ароматических углеводородов олефинами показало, что на фосфорнокислотном катализаторе в определенных условиях могут идти реакции циклизации олефинов с образованием одно-, двух- и трехкольчатых ароматических углеводородов. [c.110]

Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкилирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогексеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекулярными олефинами (Сг—С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250—450 °С, а катализатор наносить на носитель. Вместо фосфорных кислот при алкилировании фенола стиролом, по-видимому, целесообразно применять щавелевую кислоту [67]. В этом случае а-метилбен-зилфенолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционированием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [c.221]

По другим представлениям [64] механизм полимеризации олефинов фосфорной кислотой таков же, как и в случае серной кислоты. В первой стадии реакции образуется эфир фосфорной кислоты, который во второй стадии разлагается, образуя димер и регенерируя фос-фэрную кислоту. Промежуточный продукт — эфир—может быть выделен при ведении реакции в мягких температурных условиях. Один моль фосфорной кислоты способен дать 100 или даже больше молей полимера, прежде чем активность катализатора будет потеряна вследствие образования и отложения на катализаторе коксообразных веществ. [c.43]

Механизм реакции олигомеризации олефинов, катализируемой кислотами, хорошо согласуется с классической теорией образования карбокатионов и ранее был описан Л. Шмерлингом и В. И. Ипатьевым. Было показано, что на фосфорно-кислотном катализаторе P2O5-SIO2 при давлении 2—7 МПа и температуре около 200 °С из пропилена образуются только жидкие олигомеры (ди-, три- и тетрамеры пропилена), что объясняется протеканием реакций глубокой изомеризации и быстрого обрыва цепи, скорость которых оказалась выше скорости реакции роста цепи. Действительно, при хроматографировании продуктов полимеризации пропилена на фосфорно-кислотном катализаторе находили значительное число пиков, соответствующих соединениям с числом углеродных атомов с 6 до 12 [89]. [c.97]

Полимеризация этилена в легкий НЗИН с октановым числом 82 и содержащий парафины, циклопарафины, олефины и ароматику температура процесса 296 и 324°, дав-ление Зб ат, время контактирования, соответственно, 14 000 и 200 сек., выход 73,7 и 74,5% Катализатор, состоящий из фосфорной кислоты на активных веществах 1888, 1890 [c.455]

Циклогексен, 4-фторфенол Бутадиен-1, 3 Циклогексиловый эфир 4-фторфенола Комплексные соединени или производи Полимер Чис-Чис-Циклоокта-диен-1, 5, винилцик-логексен Н3РО4 ВРз 40° С, фторфенол олефин катализатор = 3 1 0,2 (мол.). Выход 70,7% (от теорет.) [259] 1Я фосфорной кислоты 1ЫХ фосфина изация (СвНб)зРА (СвНбО)зРА, где А — это тс-комплексное соединение никеля с бис-акри-лонитрилом, дурохинонциклооктадиеном и др. 120° С. При отсутствии фосфорсодержащих компонентов полимеризация не идет [267]. См. также [268] [c.489]

Авторами настоящей монографии применение фтористого бора популяризировалось еще на первых этапах внедрения его как катализатора в органическую химию, разрабатывались процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии молекулярных соединений фтористого бора, изучалась низкомолекулярная и высокомолекулярная полимеризация олефинов в присутствии различных катализаторов на основе фтористого бора, а также реакция алкилирования фенолов и органических кислот. Авторами впервые получены, охарактеризованы и изучены во многих реакциях молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, которые особенно выделяются своим каталитическим действием кроме того, сформулированы общие закономерности каталитического действия соединений фтористого бора. [c.5]

Вещества, известные сейчас как катализаторы катионной полимеризации, были одними из первых, применявшихся (вольно или невольно) для полимеризации ненасыщенных углеводородов, главным образом с несколькими двойными связями. В начале 70-х годов прошлого века А. М. Бутлеров с сотрудниками широко использовал серную и фосфорную кислоты, а также БРз для полимеризации олефинов [1]. В 1878 г. И. Вислиценус [2] сообщил, что попытки присоединить иод к двойной связи винил-этилового эфира привели к бурной реакции с образованием бальзамоподобного материала. Это был первый поливиниловый эфир. [c.90]