ЯМР-Спектроскопия кислородсодержащих групп

Исследования полиэтилена методом ИК-спектроскопии указывают на наличие в нем незначительного количества кислородсодержащих групп 10" -10 групп на 1000 атомов углерода. Это карбонильные группы различного типа (кислотные, альдегидные, кетонные, а также [c.77]

Одним из распространенных методов повышения прочности адгезионных связей является обработка поверхности электрическим разрядом [63]. Методом ИК-спектроскопии определено, Что обработка электрическим разрядом во всех газовых средах, в том числе в инертных, приводит из-за наличия остатков кислорода к образованию кислородсодержащих групп и групп с Двойными связями. Бомбардировка ионами осуществляется обычно ири пониженном давлении в атмосфере активных газов, способных образовывать новые химические связи и свободные радикалы на поверхности. Ниже приведены данные, свиде- [c.125]

Метод, разработанный в [11], основан на представлении угля как сочетания 14 функциональных групп, включающих ароматические ядра, алифатические цепочки и мостики и кислородсодержащие группы. В упомянутых работах предложена процедура, позволяющая определить концентрации этих функциональных групп в угле, исходя из данных элементного анализа и ЯМР спектроскопии. [c.151]

По данным ПМР-спектроскопии, в группе II содержатся соединения, характеризующиеся наименьшим фактором ароматичности, составляющей всего 10% (/а = Са/С = 0,1). Количество сернистых соединений больше, чем в предыдущей группе. В данном образце сконцентрировались кислородсодержащие соединения (кетоны, простые эфиры, фураны). [c.143]

Для изучения Т. д. применяют методы термогравиметрии, определяют изменение мол. массы полимера, регистрируют выделение летучих продуктов. Процессы окисления, независимо от того, сопровождаются ли они деструкцией иолимера или нет, регистрируются по поглощению кислорода и накоплению кислородсодержащих групп (СО, ОН), к-рые можно определить с помощью колебательной спектроскопии. В случае необходимости изучают изменения механич. и диэлектрич. свойств полимера. [c.313]

Во многих случаях расшифровка спектров облегчается, если проводить измерения по двухлучевой схеме, сравнивая поглощение исходного и окисленного образцов (пленок) полимера. В качестве эталона удобно использовать пленку неравномерной толщины (клин), толщина которой на 1 см длины изменяется на 5—10%. Это позволяет выбрать участок, среднее поглощение которого совпадает с поглощением исследуемой пленки до окисления, и использовать его при регистрации ИК-спектров того же образца после окисления. Адамс [138] использовал ИК-спектроскопию совместно с химической обработкой полиэтилена и полипропилена для разделения кислородсодержащих групп, образовавшихся в полимере в результате окисления. ИК-спектроскопию также удобно применять для определения разветвленности, молекулярной массы, степени кристалличности и изотактичности полимера во время окисления. [c.229]

Причиной повышения адгезионной способности полиолефинов при термообработке в ряде случаев может быть окисление поверхностного слоя [7, с. 50]. Так, нри экструзионном нанесении покрытия из полиэтилена при температурах выше 250 С наблюдается значительное повышение его адгезии к целлофану, полиэтилентере-фталату (рис. ХП.2) и алюминиевой фольге. На поверхности полиэтилена, как показывают данные ИК-спектроскопии, возникают кислородсодержащие группы, которые могут взаимодействовать с активными группами пленки-основы, а также двойные связи. Повышение температуры экструзии усиливает деструктивные процессы, происходящие при переработке полиолефинов, что ухудшает санитарно-гигиенические свойства наносимого покрытия, а также снижает его прочность и повышает электропроводность. Кроме того, этот способ повышения адгезии комбинированных пленочных материалов не обеспечивает необходимой стойкости их в условиях экс- [c.134]

Методом ИК-спектроскопии установлено, что во время окисления уменьшается содержание насыщенных алифатических структур и одновременно увеличивается содержание кислородсодержащих групп (карбонильных) и связей С—О. В результате окисления образуется густая сетка межмолекулярных связей [1]. [c.229]

При исследовании окислительной кристаллизации полиэтилена методом ИК-спектроскопии использовались линии при 1894 см для кристаллических областей, при 1303 см для аморфных областей и полоса поглощения карбонильной группы при 1715 см- [31]. Распределение кислородсодержащих групп по поверхности полиэтилена и полипропилена было найдено из данных по ослаблению полного внутреннего отражения [32]. Полосы поглощения кристаллического полиэтилена, ориентированного под давлением в капиллярном вискозиметре, были определены из инфракрасных поляризованных спектров, полученных на спектрометре с фурье-преобразованием [33]. [c.42]

Недавно сделана попытка исследовать кинетику окисления натурального каучука с помощью инфракрасной спектроскопии . Изучалась скорость образования кислородсодержащих групп, в частности карбонильной >С=0 эта группа поглощает волны длиной 5,75 х, причем максимум поглощения для альдегидов, кетонов н кислот несколько различен. В начале окисления кау- [c.37]

Применение инфракрасной спектроскопии для изучения процессов окисления углей также показало, что они сопровождаются образованием и разложением кислородсодержащих групп и простых эфиров алифатического и ароматического характера, а процесс образования гуминовых кислот при окислении углей является результатом выделения отдельных структурных единиц угольного вещества [39]. [c.28]

Озонированию легко подвергается ПВХ как в сухом порошкообразном состоянии, так и в растворах. Наблюдается увеличение веса полимера (до 2%) и возрастание содержания активного кислорода. Увеличение веса (примерно на 25% от фиксируемого) обусловлено образованием перекисных групп, а на остальные 75% — образованием неактивных кислородсодержащих групп (рис. 21)282. (Методом ИК-спектроскопии в продуктах озонирования ПВХ обнаружены полосы по- [c.84]

Роль кислорода в процессе пластикации исследовали с помощью ИК-спектроскопии. После холодной пластикации кислородсодержащих групп не обнаружено. В противоположность этому, после горячей пластикации с помощью ИК-спектроскопии найдены кетонные группы при 1720 см" , ангидридные и лактонные — при 1750—1720 см и гидроксильные группы при 3450 см . В процессе [c.223]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

По данным ШР-спектроскопии выявлено, что с ростом темпера-т фы процесса увеличивается интенсивность сигнала атомов водорода, соседствующих с карбонильной группой. С учетом установленной зависимости выхода фр. 350 °С...КК от температуры можно отметить, что с ростом температуры уменьшается выход кислородсодержащих соединений в связи с их невысокой термической стабильностью. [c.14]

Спектроскопия ЯМР н как самый доступный и чувствительным метод наиболее широко используется в аналитической практике Поэтому увеличение информативности количественной спектроскопии ЯМР Н в приложении к сложным объектам, содержащим гетероатомные компоненты, имеет первостепенную важность Непосредственное наблюдение кислородсодержащих функциональных групп в спектрах многокомпонентных систем методом ЯМР [c.46]

Широкие возможности спектроскопии НПВО (в сочетании со спектроскопией пропускания) предоставляет для исследования специфики поведения поверхностного слоя при различных физических и химических воздействиях на полимер. Так, в [62] этот подход был применен для выявления роли поверхностных слоев в процессе механодеструкции полимеров. Количественные измерения показали, что при нагружении (растяжении) образца, во-первых, число сильно перенапряженных межатомных связей в поверхностном слое заметно больше, чем в объеме, а во-вторых, как следствие, в этом слое значительно выше концентрация концевых кислородсодержащих и ненасыщенных групп, возникающих при деструкции макромолекул. [c.231]

Хроматографированные кислородсодержащие ароматические соединения представляли собой красновато-бурые смолянистые вещества, при перегонке которых получались светлые маловязкие масла. При абсорбционной спектроскопии в этих структурах были обнаружены группы СО (кетонные или хино-идные) и ОН (низшие фенолы или спирты). [c.136]

Количество кислорода, реагируюш его с полимером при воздействии лучистой энергии, зависит от количества поглощенных квантов энергии. В результате развития окислительных процессов в макромолекулах ПВХ появляются кислородсодержащие группировки, некоторые из которых дополнительно облегчают фотохимическое разложение полимера. В газообразных же продуктах кроме НС1 идентифицируются вода, окись и двуокись углерода, бензол, водород, метан и некоторые низкомолекулярные углеводороды Сз— g. Методом ИК-спектроскопии в макромолекулах ПВХ найдены вторичные гидроксильные и карбонильные группы Карбо- [c.80]

Чтобы непосредственно выделить нейтральные вещества, можно использовать также жидкостную хроматографию. ХЭУ растворяют повторно в хлороформе, вводят в колонку с диоксидом кремния и разделяют на группы. Метанол-хлороформенная фракция содержит кроме кислородсодержащих много других соединений. Разделение хлороформенного экстракта нейтральных соединений на алифатические, ароматические и кислородсодержащие соединения впервые применили, чтобы охарактеризовать методом ИК-спектроскопии отходы нефтеперерабатывающих заводов [45]. В этом случае было необходимо отделить ароматические и алифатические углеводороды от нежелательных примесей кислородсодержащих и других соединений. [c.405]

Основной причиной диэлектрических потерь в полиэтилене являются полярные кислородсодержащие группы. В ПЭВД, по данным ИК-спект-роскопии, имеются полярные группы различного характера. Так, группы С=0 могут быть кетонными, альдегидными, сложноэфирными, карбоксильными и другими, - например, они могут входить в перкиспотные, перэфирные, перангидридные группы. Они могут находиться в сопряжении с ненасыщенными связями. Могут находиться в ПЭВД также группы -0-Н, -0-0-Н, -С-0-С-, -С-0-0-С-. Метод ИК-спектроскопии позволяет обнаружить эти группы и оценить их содержание. [c.155]

В неполярных полимерах могут возникать поля рные группы [4, 37, 77, 223, 236] полярные концевые радикалы осиовного характера могут превращаться в лруппы, обладающие (кислыми овойства-ми, в предельных полимерах образуются кратные связи [65, 86, 223] и т. п. Например, в (полиэтилене [35, 36] даже при одноосном растяжении [237, 238], не говоря уже об измельчении или строгании, образуется значительное ноличество кислородсодержащих групп, обнаруживаемых методом ИК-спектроскопии [c.78]

В неполярных полимерах могут возникать полярные группы полярные концевые радикалы основного характера могут превращаться в группы, обладающие кислыми свойствами, в предельных полимерах образуются кратные связив . 1 и т. д. Например, в пслиэтилене з даже при одноосном растяжении, не говоря уже об изхмельчении или строгании, образуется значительное количество кислородсодержащих групп, обнаруживаемых методом ИК-спектроскопии [c.64]

Аналогичные результаты получены при креплении традиционных инертных полимеров — полиолефинов [491]. Они не связаны с наличием в субстратах обычно присутствующих кислородсодержащих групп. Об этом свидетельствует то, что специальное генерирование последних в полиолефинах в результате окисления их сернокислотным раствором бихромата натрия приводит лишь к усилению обнаруженного эффекта, но не к изменению характера выявленных зависимостей (см. рис. 30, 31). Обращает на себя внимание практическая линейность этих зависимостей в основном интервале изменения С (рис. 30) и т (рис. 31), которая подтверждает прямое влияние реакций изоцианатных групп на закономерности адгезионного взаимодействия 4, 4", 4" -трис(1-изоцианатофенил)метана с субстратами. Механизм такого взаимодействия в случае полиолефинов обусловлен присоединением групп O N к концевым и частично присутствующим в боковых цепях винильным группам, сопровождающимся, согласно данным ИК-спектроскопии [492], образованием вторичных (1210 и 1360 см ) и третичных (1720 см ) амидных связей, а также уретидиндионовых и триизоциануратных циклических структур (1415 и 1780 см->) непрореагировавший адгезив легко обнаруживается по наличию сильной полосы поглощения при 2270 см-. [c.138]

Повышенные требования современной промышленности к качеству резин вызывают большой интерес широкого круга исследователей к каучукам. Применение инфракрасной спектроскопии к исследованию строения и состава каучуков началось около 20 лет назад. Первые спек" троскопические работы были посвящены расшифровке спектров каучуков. Одновременно появился ряд работ, посвященных изучению процессов окисления и вулканизации каучуков. Изучалось термическое окисление каучуков разной структуры, окисление под действием ультрафиолетовой радиации, в среде озона, кинетика образования различных кислородсодержащих групп в продуктах окисления каучука. Делались попытки количественной оценки кислородсодержащих [c.4]

Были исследованы [34] также нитрозамещенные фосфорорга-нические соединения, для которых обнаружено образование как анион-радикальных, так и дианионных промежуточных частиц. Многоволновые полярограммы столь сложных систем были интерпретированы с помощью электрохимических методов и ЭПР-спектроскопии в предположении, что продукт двухэлектронного восстановления может стабилизироваться не только вследствие отщепления кислородсодержащей группы от нитрогруппы, но и путем разрыва связи фосфора с эфирным кислородом, например для нитрофенилдиэтилфосфата [c.127]

Наиболее целесообразно использование термообработки в комбинированных пленочных материалах. В этом случае достигается сушест-венное увеличение адгезионной способности полимерных пленок, что чрезвычайно важно при нанесении на полимерные пленки печати и покрытий, их окрашивании и металлизации. Например, адгезионная прочность целлофан- полиэтилена и комбинированного материала из фольги и полиэтилена может быть повышена в 1,3 - 1,5 раза путем обработки их в водной среде при 60 - 80 С в течение 20 - 30 мин. Причиной повышения адгезионной способности полимеров при термообработке может быть окисление поверхности [74]. На поверхности полиэтилена, как показывают данные ИК-спектроскопии, возникают кислородсодержащие группы, которые могут взаимодействовать с активными группами контактирующего с полимером материала. [c.53]

Метод инфракрасной спектроскопии позволяет обнаруживать и другие группы в полиэтилене, в частности кислородсодержащие. Для их определения используют полосу поглощения С = 0-групп, расположенную при 1700 СМ" , а также полосы в области от 3400 до 3600 см вызванные колебаниями гидроксильных групп. Оакс и Ричардс [119] исследовали термическую деструкцию полиэтилена высокого давления. Влияние высоких температур (>200° С) выражено, по их мнению, кроме образования кислородсодержащих групп, в изменении содержания уже упоминавшихся олефиновых групп. [c.508]

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии СгС сопровождается быстрым образованием значительного количества ненасыщенных (главным образом, транс-ви-ниленового типа) и кислородсодержащих групп, обнаруживаемых методом ИК-спектроскопии (табл. 26). Ненасыщенные группы образуются в основном в аморфной фазе полиэтилена, что указывает на отсутствие миграции свободной валентности в процессе ( ютохимического сшивания в кристаллическую фазу. Такое предположение основано на том, что сенсибилизатор сорбируется только аморфной фазой. [c.127]

В ходе исследований парообразования сложных оксидных систем методом высокотемпературной масс-спектрометрии, нам удалось впервые определить стандартные энтальпии образования более 50-и газообразных солей кислородсодержащих кислот и систематизировать экспериментальные данные, опубликованные в мировой литературе. Это позволило нам выработать метод оценки энтальпий атомизации и расчета стандартных энтальпий образования не исследованных до сих пор газообразных солей. Согласно современным представлениям, базирующимся на экспериментальных данных, полученных методами газовой электронографии, ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул, и на квантовохимических расчетах, структуры подавляющего большинства газообразных солей кислородсодержащих кислот представляют собой замкнутые циклы. При этом катион находится на перпендикуляре к стороне треугольника или ребру тетраэдра с бндентатной связью катион - анион. Модель предполагает неизменность структуры аниона в изоанионных рядах и сохранение характера связи катион - кислород в изокатионных. В рамках этой модели энтальпия атомизации анионной группы не зависит от природы катиона, а энергия разрыва связи катион - кислород не зависит от природы аниона. [c.101]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Из предшествующих разделов складывается впечатление, что наиболее корректно метод спектроскопии ЯМР может быть применен для установления химического состава углеводородной части нефтей В связи с вовлечением в процессы переработки высокосернистых нефтей и тяжелых нефтяных остатков, обогащенных гетероатомными компонентами, возникает необходимость струк-турно-фуппового анализа последних, в первую очередь — наиболее представительных органических соединений серы Использование традиционных видов спектроскопии ЯМР, те ЯМР на ядрах водорода и углерода, для анализа смесей сероорганических соединений (СОС) нефти малоэффективно, поскольку ХС н и С ядер, находящихся в а- и тем более в р- и у-положениях к атому сульфидной серы, не отличаются от ХС СН2-групп в соответствующих положениях к углероду [388] Анализ структурных особенностей продуктов окисления сероорганических соединений нефти и угля методом спектроскопии ЯМР н и С можно проводить только при надежном разделении их на фракции, близкие по структурногрупповому составу Кроме того, необходимо отделить кислородсодержащие соединения, так как ХС С атомов углерода в а-положении к кислороду близки по значению к ХС С сульфоксидов и сульфонов [445] [c.336]

Результаты ИК-спектроскопии, касающиеся строения углеродных скелетов, качественно согласуются с данными ИСА. Полосы колебаний гетерофункций в ИК-спектрах позволяют судить о следующих особенностях состава веществ. Полосы групп С = 0 близ 1700 см наблюдаются в спектрах всех кислородсодержащих фракций и в среднем интенсифицируются симбатно концентрации кислорода. В спектрах веществ С-1, С-2 и С-З наряду с этой полосой присутствует размытая полоса 1250—1280 см (колебания связей С—О) и очень слабо поглощение групп ОН (2900—3500 см ), участвующих в образовании водородных связей совокупность этих характеристик может указывать на наличие в веществах сложноэфирных функций. В спектрах фракций С-4 максимумы карбонильных полос нередко смещены к 1670 см , поглощение при 1250—1280 см - сходно с отмеченным выше и явно усилено поглощение ОН-групп (2900— 3500 см ), что свидетельствует о присутствии карбоксильных функций. Кроме того, в спектрах С-4 наблюдается поглощение сульфоксидных (1050 см" ) и сульфопных (1300 м" ) групп, отсутствующее или очень слабое в спектрах остальных фракций. [c.232]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Применение инфракрасной спектроскопии дает возможность определять путем прямого сравнен1ш основности кислорода как донора электронов в водородных связях. Основность измеряется по сдвигу частоты колебания связи О—Н, который наблюдается при образовании водородной связи между соединением, содержаш им группу ОН (акцептор электрона), и кислородсодержащим соединением (донор электрона). Разность частот между неассоциированной О—Н-связью и связью О—Н О, является реальной мерой энергии образующейся связи, а также основности кислорода. [c.181]

Методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) в соленых водах и рассолах хлор-кальциевого типа изучалась их битумная часть, извлекаемая хлороформом в нейтральной, кислой и щелочной средах. Обнаружены следующие группы органических соединений парафиновые с нормальной и разветвленной цепью, нафтеновые, нафтеново-ароматические и ароматические углеводороды, кислородсодержащие соединения, в составе которых обнаружены жирные кислоты, сложные эфиры, спирты, кетоны и лактоны (группы СНг—, СНз—, С=С, С=0). Органическое вещество вод ненефтегазоносных районов характеризуется преобладанием кислородных соединений. Органическое вещество пустых структур, расположенных в пределах нефтегазоносного района, содержит примерно равные количества кислородных и углеводородных соединений. В составе органического вещества приконтурных вод нефтяных и газовых месторождений преобладают углеводородные соединения. [c.15]

Концевую эпоксидную группу можно определять с помощью инфракрасной Спектроскопии. Годду" сообщает, что концевые эпоксидные группы имеют резкую полосу поглощения при 1,65 и 2,20 не обнаруживаемую для других кислородсодержащих циклов. Инфракрасные спектры неконцевых эпоксидных групп были исследованы Бомштейном Оказалось, что полоса при 12 мк наиболее чувствительна к изменению строения эпоксида. [c.165]

При действии ионизирующих излучений на полимеры в присутствии воздуха наблюдается образование большого числа продуктов, содержащих кислород. Идентификация образующихся кислородных соединений была произведена при помощи инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. Согласно полученным данным, в спектрах исследованных полимеров полиэтилена [16, 138, 139, 202], полистирола, натурального, бутадиенового и бутадиеп-стирольного каучуков [142, 150, 168] наблюдается появление характеристических полос поглощения различных кислородсодержащих функциональных групп гидроперекисных или спиртовых гидроксилов (3400 см.- ), карбонилов различного строения, альдегидов и кетонов (1700 эфирных группиро- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология