Скорость ионная определение

Изложенный выше подход для определения влияния растворителя на скорость ионных реакций был применен и к реакциям между ионами и полярными молекулами. Исходя из электростатических представлений, Кирквуд [16] вывел уравнение изменения свободной энергии при сольватации сферической полярной молекулы радиусом г и динольным моментом [c.37]

Под действием электрического и магнитного полей входящие в состав положительных лучей ионы отклоняются от прямолинейного пути. Отклонение это при постоянных полях тем больше, чем меньше скорость иона и чем больше характерное для него отношение заряда к массе. Если оба поля расположить определенным образом (перпендикулярно к направлению луча), то все ионы, имеющие различные скорости, но характеризующиеся одним и тем же отношением заряда к массе [elm), в своей совокупности дают на фотографической пластинке ветвь параболы. Изменив направление обоих полей на обратное, можно заснять и вторую ветвь той же параболы. Получаемые по методу парабол (Томсон, 1913 г.) фотографии имеют вид, показанный на рис. XVI-6. [c.500]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Поляризация электрода — необходимое условие протекания электродного процесса. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод 1гз-готовлен из платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величина катодной поляризации. При замене платинового [c.288]

Кроме исходных потенциалов обоих металлов и их поляризуемости при прохождении тока определенную роль играют и другие факторы, обычно влияющие на скорость любого электрохимического процесса. Так, при малом значении с г+в растворе на скорость цементации определенное влияние оказывает скорость диффузии ионов МГ к поверхности зерен, а также диффузия ионов металла М1 в глубину раствора через слой осевшего на нем вы- [c.242]

Выделение следов металлов из органических сред изучено сравнительно мало, несмотря на то, что ионообменное разделение катионов могло бы существенно упростить многие определения. В основном это связано с низкой скоростью ионного обмена в органических растворителях в типичных неполярных средах ионный обмен вообще не происходит (гл. 7. 5). При анализе растворов в неполярных жидкостях пробу следует разбавить более полярным растворителем. В качестве примера приведем определение меди в минеральном масле [9]. Пробу масла (10 мл) смешивают с равным объемом 2 пропанола. Раствор пропускают через колонку (10 X 300 мм), заполненную сульфокатионитом в Н-форме и предварительно промытую 2-пропанолом. Затем колонку промывают 70 мл 2-пропанола и 60 мл воды. Медь элюируют 60 мл 10%-ной серной кислоты ш 20 мл воды. В элюате медь определяют колориметрически с диэтилдитиокарбаматом. Если исследуемое масло не смешивается с пропанолом, следует добавить немного бензола для обеспечения полной смешиваемости. Описанная методика позволяет с достаточной точностью определять медь при содержаниях 10 5% и меньше. Для выполнения анализа требуется около 2 ч. [c.285]

Таким образом, между двумя растворами возникает разность потенциалов, которая замедляет дальнейшее движение ионов Н+ и ускоряет движение ионов С1 . Эта разность потенциалов будет возрастать, пока не установится стационарное состояние, при котором ионы Н+ и С1- движутся с одинаковой скоростью при определенном для данной,системы градиенте электрического потенциала. [c.490]

Значительно более легкий способ проверки данной модели состоит в проведении сравнительных измерений и в изучении влияния на скорость реакции определенных внутренних и внешних факторов. При этом в выражении для отношения скоростей многие из неизвестных или малоизвестных величин взаимно сокращаются. Примером внешних факторов, которые можно варьировать, являются полярность и ионная сила среды. По происходящему при этом изменению скорости реакции можно судить о распределении заряда в переходном комплексе. [c.10]

В тандемной масс-спектрометрии первый масс-спектрометр (MS-I) служит источником ионов определенной массы для второго масс-спектрометра (MS-II). В зоне столкновений масс-спектрометра MS-II эти ионы при соударении с электронами распадаются на серию новых ионов-фрагментов, которые и анализируются прибором. Данный метод, который сокращенно обозначают MS/MS, особенно перспективен в анализе смесей веществ большой молекулярной массы. Сначала в первом приборе используют мягкие методы ионизации, что позволяет получить смесь молекулярных ионов, но избежать при этом сильной фрагментации. Из этой смеси масс-спектрометр MS-I отбирает лишь одну из масс, которая направляется во второй прибор MS-II, где подвергается глубокой фрагментации и дает полный спектр, характеризующий строение данного компонента смеси. Важными достоинствами тандемной масс-спектрометрии являются высокая скорость и специфичность. Это мощный метод анализа групп соединений близкого молекулярного строения. Он особенно эффективен, если нужно подавить все сигналы побочных веществ и загрязняющих примесей, всегда присутствующих в биологических образцах. Этот метод позволяет определять аминокислотные последовательности в белках, содержащих до 20 аминокислотных остатков, и в некоторых случаях для этого достаточно всего несколько микрограммов вещества. [c.197]

Для полимеров, построенных на основе комплексонов 2-го типа (поликомплексоны 24 4 и 2 4 5), равновесные статические обменные емкости составляют 1—2 ммоль экв/г в зависимости от природы катиона и значений pH [545, 546]. При этом не наблюдается определенной избирательности, что может быть связано с большей стерической доступностью комплексонной группы в результате ее более свободного закрепления в каркасе полимера По скорости ионного обмена в статических условиях, охарактеризованной по изменению во времени значения pH рас- [c.298]

Если скорость движения частицы с зарядом 2 в среде больше, чем где Уо — скорость электрона на первой орбите атома водорода, равная 2,19 10 см/с, то частица движется в веществе, не захватывая электронов. Ее кинетическая энергия расходуется в основном на ионизацию и возбуждение вещества. При скорости частицы меньше частица захватывает электроны среды. Заряд движущейся частицы, захватившей электроны, носит название равновесного заряда. Равновесный заряд частицы уменьшается по мере уменьшения ее скорости. При одной и той же скорости равновесный заряд тем меньше, чем больше I вещества. Это приводит к тому, что потери энергии на единице длины в веществе с большим 2 оказываются меньше, чем в веществе с малым 2. Поэтому пробег иона определенной энергии в веществе с большим 7 оказывается больше. Например, пробег иона Ва с энергией 58 МэВ в мишени из тантала равен (5,7 0,5) мг/см , а в мишени из ниобия равен (3,9 0,3) мг/см . [c.65]

В растворах электролитов перенос электричества осуществляется ионами, и, следовательно, электропроводность таких растворов будет зависеть от концентрации ионов и скорости их движения. Скорости ионов, в свою очередь, зависят от падения потенциала на единицу расстояния между электродами, от величины электростатического взаимодействия ионов между собою, от радиусов и зарядов ионов, от характера и степени их сольватации, от вязкости растворителя и от температуры. Для сравнения скоростей движения различных ионов пользуются их подвижностью, т. е. скоростью их движения в воде, отнесенной к падению потенциала 1 в/сл и определенной температуре [c.83]

Растворы парамагнитных ионов. Определение скорости по уширению линии [c.212]

Электронная концентрация в разряде обычно невелика и составляет 10 —10 см . Благодаря высоким скоростям ионов в полом катоде наблюдается достаточно интенсивное катодное распыление металла и даже при низких температурах линии материала катода интенсивно светятся. При определенных условиях их яркость превосходит яркость линий инертного газа, служащего носителем разряда. [c.273]

В левой части рисунка показана камера, в которой под действием электрического разряда образуются положительные ионы затем эти ионы под влиянием электрического поля с определенным ускорением движутся вправо. Ионы, проходящие через первую щель, обладают различной скоростью ионы, обладающие приблизительно одинаковой скоростью, проходят вторую щель, тогда как ионы с другими скоростями задерживаются. Не будем останавливаться на описании конструкции устройства, позволяющего отобрать ионы, обладающие определенной скоростью. После прохождения через вторую щель ионы движутся между двумя металлическими пластинами, из которых одна заряжена положительно, другая отрицательно. Ионы благодаря этому получают ускорение в направлении отрицательной пластины и отклоняются от прямолинейного пути А, по которому они двигались бы, если бы пластины не были заряжены. [c.132]

При пленочной диффузии, как и при ионном обмене, скорость которого определяется стадией гелевой диффузии, селективность ионита пе находит отражения в уравнениях потока,. а учитывается только граничным условием на границе между пленкой и зерном. Однако в случае пленочной диффузии в противоположность гелевой диффузии концентрации противоионов А и В на границе между пленкой и зерном приобретают определенные предельные значения, даже если концентрация А во внешнем растворе незначительна. При этом граничная концентрация a (го, ) зависит от селективности ионита. В соответствии с вышесказанным скорость ионного обмена, контролируемая стадией пленочной диффузии, увеличивается с возрастанием селективности ионита по отношению к иону В, поглощаемому из раствора, в то время как в случае гелевой диффузии скорость процесса не зависит от селективности ионита. Это различие между двумя механизмами учитывается с помощью коэффициента селективности ад/в в уравнении (2). Влияние селективности ионита, иногда ярко выраженное, правильно учитывается как в теории, основанной на линейном соотно- [c.308]

Скорость движения белковых молекул зависит также от концентрации ионов. Определения обычно проводят при ионной силе 0,1 или еще меньше. [c.155]

Поскольку мы делали все время довольно грубые до-пушения, следует считать, что совпадение в определении числа молей гидратной воды у иона водорода, полученное в трех различных методах (сорбция неэлектролитов, кинетика ионного обмена и набухание), вполне допустимое. Идея о разделении внутренней воды на свободную и гидратационную, вероятно, разумна, однако допущение постоянства количества молекул воды, входящей в гидратную оболочку фиксированных ионов и противоионов смолы, независимо от степени сшивки смолы, является почти наверняка грубым упрощением. Чем больше степень сшивки смолы и, следовательно, чем меньше набухший объем, тем меньше расстояние между подвижными и фиксированными ионами и тем сильнее взаимодействие между ними. Это взаимодействие стремится вытеснить молекулы воды из гидратной оболочки катиона и уменьшить степень его гидратации. Таким образом, в случае иона, находящегося в смоле с высокой степенью сшивки, определение количества молей воды, входящих в его гидратную оболочку, будет приводить -к более низким результатам, чем в случае того же иона, находящегося в смоле с малой степенью сшивки. В некотором отношении это подтверждается приведенными выше цифрами. Количества молей воды, входящих в гидратную оболочку иона водорода, найденные с помощью определения сорбции неэлектролитов или подсчитанные из скоростей ионного обмена, получены в обоих случаях в результате экстраполяции к бесконечно большой степени сшивки они поэтому представляют собой верхние пределы этой величины, равные 4 г-моль/г-ион и соответственно 5 г-моль1г-ион. Значения, полученные из определений набухшего объема, являются результатом [c.26]

Для расчета изменения концентрации С а (г, t) в зерне ионита (концентрационный профиль) и определения скорости ионного обмена дифференциальное уравнение потока можно объединить с условием протекания диффузии во времени. Величина г представляет собой одну из сферических координат и обозначает расстояние от центра [c.296]

Кроме величины поляризации на скорость электродных процесс сов влияют некоторые другие факторы. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод изготовлен нз платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величииа катодной поляризации. Прп замене платинового электрода на серебряный (при неизменных прочих условиях) для получения водорода с прежней скоростью понадобится большая поляризация. При замене катода на свинцовый поляризация потребуется еще большая. Следовательно, различ)1ые металлы обладают различной каталитической активностью по отношению к процессу восстановления ионов водорода. Величина нс-ляризацни, необходимая для протекания данного электродного процесса с определенной скоростью, называется перенапря жением данного электродного процесса. Таким образом, нерс напряжение выделения водорода на различных металлах различно, [c.303]

Ионы, существующие в растворе электролита, испытывают различные воздействия со стороны окружающих частиц и соверщают постоянные перемещения, которые в отсутствие внешнего электрического поля имеют хаотичный характер. Наложение электрического поля приводит к появлению действующих на ионы электрических сил, которые имеют определенное направление. В результате возникает преимущественное перемещение (миграция) положительных ионов к отрицательному электроду, а отрицательных ионов — к положительному. Это обеспечивает перенос электрических зарядов. Возникает электрический ток, величина которого зависит от заряда ионов, их размера, характера сольватации и других взаимодействий с окружающими частицами, что, очевидно, связано с природой электролита и растворителя, а также с концентрацией раствора. Кроме того, величина электрического тока зависит от приложенного напряжения, геометрического расположения и размеров электродов, которые непосредственно влияют на напряженность возникающего электрического поля, а следовательно, и на скорость направленного движения ионов. Средняя скорость упорядоченного движения и данного типа ионов, отнесенная к напряженности действующего электрического поля Е, называется подвижностью (иногда абсолютной скоростью) иона и = ь/Е и определяется лишь природой и концентрацией раствора, а от величины электрического поля не зависит. В поле с напряженностью = 1 В-см числовые значения и к V совпадают. [c.216]

Па основании полученных результатов сделан вывод, что ионная пара Q СНгСОСНз обра.зуется на поверхности раздела фаз в результате ионного обмена между Na+ СНгСОСНз и Q+ С1 . Это подтверждается также линейной зависимостью между максимальной наблюдаемой константой скорости (при определенном составе органической фазы) и минимальной концентрацией Q+ С1 , при которой эта скорость достигается. Кроме того, квантовохимическими расчетами показано, что депрото-нированне ацетона не идет через стадию образования енола [56]. Предложена следуюш,ая схема образования метилгептенона [c.34]

Скорость Ф. V = апфр, где п - число молекул в объеме ионизации Фр - фотонный поток через этот объем (число фотонов в с) о - коэф., называемый полным сечением Ф. (величина порядка 10 -10 см ). Т.наз. парциальное сечение Ф. определяет вероятность образования М с определенной энергаей возбуждения. Аналогично определяют сечение Ф. с образованием ионов определенного типа -o(R ), электронов с заданной кинетич. энергаей е - о(е) и т. п. Зависимость а от Е имеет пор оговый характер, т.е. о = О при < (,. Пороговая энергия щ диссоциативной Ф. выражается через энергии диссоциации D или энтальпии образования АН Eo = A(M) + D(A -B) = D(A-B)-b/,(A) = = Aff %(A") + Aff,%(B) - Д 2бр(М). [c.170]

Существует экспериментальное подтверждение того, что скорости растворения определенных мономерных силикатов (например, Са25104, М 25104 и т. д.) пропорциональны скорости протекания реакций между двухвалентными катионами и молекулами воды в процессе гидратации (см. п. 3.7.1). Скорость протекания реакций между молекулами воды и щелочными ионами связана с размером ионов [Са(Н20)б > М (Н20)б > Ве(Н20)б]. Это отражается в экспериментальных скоростях реакций, где Са28104 > М 25104 > Ве25104, и контролируется относительной силой связи катион—кислород. [c.97]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила популярная в свое время в органической химии идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Как будет отмечено ниже, эта идея является правильной лишь при определенных условиях, которые, однако, очень часто выполняются. Дальнейшим толчко.м явились наблюдения, согласно которым скорости многих реакций соединений типа I с заместителем / в л- или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам иони- .уции соответствующих бензойных кислот [ , 2] [c.14]

Рассеяние ионов (см. разд. У-6Г). На поверхность падает сфокусированный иучок ионов определенной скорости (т. е. энергии). Можно изучать как дифракцию, так и иеупругое рассеяние. [c.225]

При окислении акролеина в начальной стадии йод задерживает процесс автоокисления, а в конечной — ускоряет. Тиофенол ускоряет автоокисление льняного масла в начальной стадии и приостанавливает его, когда скорость достигает определенной величины. В щелочной среде этилксантогенамид тормозит окисление сульфита, в кислой — ускоряет процесс. Даже такие катализаторы автоокисления, как ионы переменной валентности, могущие инициировать цепные реакции,— медь и железо, могут при некоторых условиях тормозить окисление. [c.271]

Электропроводность раствора электролита зависит от температуры, от концентрации ионов, от природы растворителя в большой мере она зависит от природы электролита, что сказывается на скорости движения ионов. Определение эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении производится при постоянной температуре, концентрации и растворителе. Следовательно, в этих условиях электропроводность зависит только от скорости движения ионов. В растворе ток переносится движением катионов и движением анионов. Поэтому при бесконечном разбавлении, т. е. когда электролит полностью диссоциирован на ионы, величина эквивалентной электропроводрюсти должна равняться сумме эквивалентных электропроводностей, или подвижностей катиона и аниона. Обозначим их через /к и Ы. Тогда [c.265]

В то время как проводились усовершенствования секторных приборов, развивались и другие методы анализа пучков положительных ионов. Интересный метод отбора определенных типов положительных ионов по их скорости был впервые применен в масс-спектрометре Блэкни [219, 1536, 2199]. Пучок ионов с постоянной энергией вводится в скрещенные электростатическое и магнитное поля под прямым углом к обоим полям. На ионы действуют две противоположно направленные силы. Так как напряженность магнитного поля пропорциональна скорости ионов, а для электростатического поля такая зависи- [c.23]

Известен ряд методов получения совершенной двойной фокусировки, которые изучались при конструировании соответствующих приборов. Простейший случай совершенной двойной фокусировки имеет место при движении ионов в плоскости, перпендикулярной к однородному магнитному полю. Если ионы образуются в определенной точке, то все они при движении по круговым орбитам с радиусами, соответствующими массе и скорости, пройдут после каждого полного оборота через эту точку. Это положение иллюстрируется рис. 3. Огсюда вытекает, что эта точка совершенного фокуса не зависит от массы и скорости ионов. [c.29]

Ле Пуль [1163, 1235] предложил прибор, в котором используются два вращающихся электростатических поля. Вращающееся поле создается наложением на две взаимно перпендикулярные пары отклоняющих пластин, между которыми проходит пучок ионов переменного напряжения с одинаковой амплитудой и частотой, но с разностью 90° по фазе. После прохождения одного вращающегося поля ионы отклоняются, рефокусируются электростатической линзой во второе вращающееся поле, вновь отклоняясь на величину, зависящую от времени их прохождения между пластинами. Ионы различной массы попадают на флуоресцирующий экран, образуя концентрические окружности. В первых опытах была достигнута разрешающая сила 150. В селекторе масс, предложенном Бирманом [199], используется частота колебаний заряженных частиц в статической потенциальной яме на эту частоту налагается радиочастотное поле. Ионы с определенной массой увеличивают энергию с каждым колебанием, пока их амплитуда не возрастет до величины, необходимой для достижения электродов, находящихся под высоким потенциалом и ограничивающих яму. Нерезонансные ионы не получают энергии, необходимой для достижения коллектора. Разброс по энергии в используемом источнике может быть гораздо больше, чем в ряде других конструкций масс-спектроскопов, так как начальная скорость ионов играет лишь второстепенную роль при их разделении. [c.40]

Тауберт. Около 180 гс. Форма характеристики определенно зависит от положения магнита источника, но это влияет лишь на значения абсолютных скоростей ионов. Качественно же эффекты получаются такими же, и в любом случае мы должны калибровать энергии ионов но ионам из хлорэтана. [c.495]

Проведенные расчеты показывают, что критическое расстояние для процесса нейтрализации значительно больше (порядка от 5 до 10-Ю сл<приФ = 4,5 еУ), чем критическое расстояние для электронной эмиссии за счет возбужденных атомов или молекул в последнем случае эта величина будет иметь порядок 2-10 см. Первый процесс обусловлен сильным электрическим полем, возникающим при приближении положительно заряженного иона к поверхности металла. Второй процесс можно представить себе как непосредственное взаимодействие Д1ежду возбужденной молекулой и электронной атмосферой металла, т. е. с точки зрения классических представлений — как удар второго рода. Следовательно, между этими двумя процессами имеется определенный интервал времени, который для почти тепловых скоростей ионов в счетчике будет порядка —10 12 сек. Таким образом, одной из основных задач, связанных с гашением разряда, является дезактивация молекул в течение интервала времени порядка 10 сек., для того чтобы избежать электронной эмиссии, возникающей вслед за нейтрализацией. [c.143]

Считают, что различие в разделении аминокислот при использовании литий- или натрийцитратных буферов обусловлено, невидимому, гидратацией. Хефтман [29] объясняет, что скорость ионного обмена в первую очередь контролируется процессом диффузии ионов из смолы и что наименее прочно связываются наиболее гидратированные ионы. Гидратированный ион лития имеет 7,3—10,0 А в диаметре, тогда как ион натрия—5,6—7,9 А. При использовании смолы иН-ЗО продолжительность анализа кислых и нейтральных аминокислот физиологических жидкостей составляет 270 мин, включая определение р-аминоизомасляной кислоты. [c.66]