Никель комплекс с в присутствии железа

Никель и кобальт обладают очень близкими химическими свойствами, восстанавливаясь почти при одном и том же напряжении. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе гидроокиси аммония и хлористого аммония или пиридина и его хлористоводородной соли. Кобальт связывается этими веществами сильнее, чем никель, и на полярограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди и никеля при определении цинка легко устранить прибавлением раствора цианистого калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Раствор трилона можно применить для раздельного определения железа и меди. [c.219]

Неясный переход окраски индикатора происходит вследствие присутствия металлов, комплексы которых с примененным индикатором более прочны, чем с комплексоном И1. Определению жесткости мешают присутствие железа (10 лгг/л), кобальта (0, 1 жг/л), никеля (ОД жг/л) и меди (0,5 жг/л). Другие катионы, как, например, свинец, кадмий, марганец, цинк, барий и стронций, титруются вместе с кальцием и магнием и повышают этим расход титрованного раствора комплексона III. Для устранения мешающих влияний при титровании и для связывания некоторых катионов, вызывающих повышенный расход раствора, можно применить цианид калия, гидроксиламин солянокислый или сульфид натрия, которые прибавляют к титруемому раствору. [c.55]

Определению не мешают палладий, ртуть, кадмий, медь, олово, сурьма, алюминий, никель, кобальт, марганец, цинк, барий, кальций, натрий, калий. Железо (1П) образуете реактивом желтый комплекс, поэтому в присутствии железа добавляют фосфорную кислоту. [c.187]

Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

Никель осаждают диметилглиоксимом в присутствии растворенного комплекса трехвалентного железа (винно-или лимоннокислого), высушивают осадок диметилглиоксимата ниКеля при 110—120° и взвешивают, или после растворения осадка в соляной кислоте определяют никель электролизом в аммиачном растворе. [c.98]

Никель осаждают щелочным раствором диметилглиоксима в присутствии растворимого пирофосфорнокислого комплекса трехвалентного железа. [c.100]

При осаждении никеля диметилглиоксимом в щелочной среде в случае присутствия железа выделяется гидроокись железа для устранения влияния железа его связывают (маскируют) винной кислотой или ее солями в прочный комплекс, который не разрушается щелочью. [c.53]

Гольдштейн с сотр. [10] сообщал о модификации своего метода, в результате которой удалось увеличить чувствительность почти в 5 раз. Точность модифицированного метода ниже, но можно определять микроколичества осмия. Осмий окисляют до четырехокиси и добавляют к водному раствору дифенилкарбазида. Нагревают раствор до 65° и образовавшийся комплекс экстрагируют хлороформом. Молярный коэффициент погашения раствора комплекса в хлороформе составляет в этом случае 1,5-10 . Установлено, что определению осмия мешает присутствие железа(1П), меди, рутения и золота, а никель, хром(У1), молибден, иридий и ионы С1 только в случае их очень высокой концентрации. [c.296]

Из элементов, мешающих определению Со, необходимо назвать желе-зо(1П), медь, хром, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие труднорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на которые расходуется реагент. Окраску, обусловленную присутствием железа(П1) и меди(И), можно разрушить, добавляя хлорид олова(П) к слабокислому раствору, если только железа и меди не слишком много. Так как железо окисляется кислородом воздуха, указанным способом трудно устранить помехи, связанные с присутствием более нескольких десятых миллиграмма Fe в 5—10 мл раствора. Небольшие количества железа можно связать в комплекс фосфатом. В кислых растворах молибден дает янтарную окраску, особенно в присутствии хлорида олова(П). Ванадий дает красноватую окраску в присутствии хлорида олова(И) и желтую в его отсутствие (окрашивание в обоих случаях не очень сильное). Сульфиты окрашивают раствор в желтый цвет. Щелочноземельные металлы в этих условиях, по-видимому, образуют осадки [c.378]

Никель. Комплекс железа экстрагируют нитробензолом при pH 3. Никель может присутствовать в количестве не более 0,1 г, иначе медленная конкурирующая реакция с о-фенантролином становится существенной. [c.483]

Определению марганца не мешают Ag, Pb, d, As, Sb, Sn, Au, Pt (при высокой концентрации этих металлов образуется слабая красная окраска), Мо, W, Сг, А1 и Zn. Помехи, вызываемые присутствием железа и меди, устраняют путем образования их комплексов с цианидом в присутствии тартрата, а избыток цианида удаляют, добавляя цинк, который образует с цианидом соединения более прочные, чем марганец, но значительно менее прочные, чем медь и железо. Никель и кобальт не образуют с реаген- [c.550]

В присутствии комплексов переходных металлов сопряженные диены, в основном бутадиен, вступают в различные реакции, основная стадия которых состоит в образовании приведенного выше я-аллильного комплекса. Например, образование гексадиена-1,4 (355) из бутадиена и этилена катализируют фосфиновые комплексы железа, кобальта и никеля в присутствии алкильных соединений алюминия [407—409]. В этой реакции в результате внедрения бутадиена по связи металл — водород образуется я-аллильный комплекс. Последующее внедрение этилена по связи я-аллил — металл приводит к конечному продукту [c.151]

Реагент дает хелатные комплексы типа МАд, в которых обычно содержится кристаллизационная вода, с двухвалентными ионами меди, свинца, кадмия, цинка, марганца, никеля, кобальта и железа. С другой стороны, реагент образует основные комплексы с ионами трехвалентных металлов. В отсутствие железа и цинка реагент специфичен для меди в разбавленном растворе серной кислоты, так как комплекс меди(II) очень прочен и осаждается при более низких значениях pH, чем комплексы других металлов [372, 373, 490, 491]. На образование комплекса оказывает влияние не только pH раствора, но также анион присутствующей кислоты. Например, растворимость медного комплекса в растворе уксусной кислоты при pH 2,05 в десять раз больше, чем в растворе серной кислоты при том же [c.129]

Карбонилы d-элементов (табл. 49) — жидкости или кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. Как и СО, они чрезвычайно токсичны. Термическим разложением карбонилов получают чистейшие металлы. Кроме того, их используют в химическом синтезе. Карбонилы металлов синтезируют различными способами. Никель, железо и кобальт Н посредственно реагируют с оксидом углерода (II), давая карбонилы. Обычно же их получают восстановлением соответствующих солей или комплексов металлов в присутствии СО. [c.552]

Дюкрэ и Пато [87J определяли никель в присутствии железа и кольбата путем экстрагирования дихлорэтаном трихлорацетата никеля, связанного с 1,10-фенантролином. Форсайт и сотр. 88 фотометрпровали хлороформный экстракт никеля, связанного в комплекс с пиридином и роданидом. [c.275]

Сущность работы. Растворы солей никеля и тиоцианатного комплекса железа имеют различную окраску, что позволяет выделить область, где светопоглошение тиоцианата железа достаточно велико, а светопоглошение соли никеля в присутствии тиоцианат-иона незначительно. Выбрав светофильтр и фотомет-рируя анализируемый раствор дважды - без добавления тиоцианата и после его добавления, получают соответственно два значения оптической плотности. Первое (Ао) соответствует свето-поглошению соли никеля, второе (А) - суммарному светопо-глошению соли никеля и тиоцианата железа. Разность АА = А -- Аа пропорциональна концентрации железа в растворе. [c.154]

СЗелективяым действием при гидрировании сопряженных олефинов обладают каталитические системы Циглера - Натта, включающие кобальт и органические соединения фосфора. В присутствии хелатных комплексов кобальта, железа и никеля и алюмоор-ганического соединения происходит селективное гидрирование бутадиена и изопрена. При этом следует заметить, что в ряду [c.569]

Мешают определению катионы железа, меди и никеля. Железо и медь в концентрации до 10 моль/л можно замаскировать лимонной кислотой или предупредить образование их комплексов с нитрозо-Н-солью, подкислив раствор до pH 2 [310]. В присутствии железа можно также определять кобальт, измеряя оптическую плотность при 660 ммк, где поглощает только комплекс железа, и при 520 ммк, где поглощают комплексы обоих элементов. При концентрации железа и меди около lO Ai, когда количество кобальта приближается к верхнему пределу, необходимо увеличить концентрацию реагента до 10 Ai. При больших конценгграциях железа и меди их необходимо отделить. [c.141]

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

Имеются и другие органические реагенты, содержащие оксим-ную группу, которые применяются в экстракционно-фотометрическом анализе. Так, разработан экстракционно-фотометричес-кий метод определения никеля с помощью 4-изопропил-1,2-ци1 -логександиоксима. Метод применен для определения следовых количеств никеля в воде, соляной кислоте, сплаве натрия с литием, мета.члическом литии и других материалах [211]. Аналогичный способ, основанный на извлечении никеля в виде его соединения с 4-метилциклогексан-1,2-диондиоксимом, использован для определения никеля в присутствии ванадия, тория, меди, хрома и железа [212]. Комплекс никеля с а-фурилдиоксимом применен для экстракционно-фотометрического оиределения пн- [c.244]

Никель образует нерастворимую соль Ы12Р207 светло-зеленого цвета. В присутствии больших количеств никеля и железа (например, при анализе никелевых сплавов, сталей и т. п.) этот метод непригоден. В этом случае кобальт отделяют от сопутствующих элементов. Отделение кобальта от железа, никеля, хрома и других элементов производят нитрито калия, осаждая его в виде Кз[Со(Ы02)в]- Железо отделяют иногда при помощи гидроокиси цинка, большие количества никеля — осаждением совместно с гидроокисью никеля в присутствии окислителя. Однако эти методы дают менее надежные результаты и требуют много времени. В данном случае значительно проще экстрагировать роданидный комплекс кобальта амиловым спиртом, связывая железо фторидом. Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди (II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди (П) устраняют, восстанавливая ее сульфитом, до одновалентной. Однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску ро- [c.130]

Доказано, что в присутствии аммиака и этилендиамина двухзарядные ионы металлов группы железа имеют обычную кривую образования в соответствии с характеристическим координационным числом 6. Поэтому можно было бы ожидать, что они будут вести себя аналогичным образом в присутствии анионов, но этого не происходит или по крайней мере происходит редко. Так, многочисленные исследования показали, что синие растворы хлорида кобальта (II), вероятно, содержат те-трахлоро-комплекс при очень высоких концентрациях ионов хлора и что аналогичные комплексы присутствуют в соответствующих растворах бромида, йодида и роданида кобальта (II). Только в желто-красных растворах цианида кобальта (II) обнаружен гексациано-комплекс в соответствии с координационным числом 6. В желтых растворах цианида никеля имеется довольно устойчивый тетрациано-комплекс, но с увеличением избытка ионов цианида желтая окраска становится более интенсивной и принимает красноватый оттенок. Весьма возможно, что изменение цвета вызвано превращением тетрациано-иона в гексациано-ион . Если это справедливо, то можно сравнить систему цианидных комплексов никеля с изученной Н. Бьеррумом и Кнршнером системой роданидных комплексов золота (III). В этой системе тетрароданидо-ион сначала устойчив в довольно широком интервале концентраций, а затем присоединяет два дополнительных иона роданида при достаточно высоких концентрациях роданида. [c.66]

Конкурирующие реакции удобно исследовать измерениями поглощения с помощью или вспомогательной центральной группы S (гл. 4, разд. 3), или вспомогательного лиганда 21 (гл. 4, разд. 4). Интерпретация упрощается, если ни одна из исследуемых форм ВА (кроме формы 23А или В1 , содержащей вспомогательные центральную группу или лиганд) заметно не поглощает при данной длине волны. В частности, в качестве вспомогательной центральной группы удобно применять железо, так как его комплексы часто поглощают при более длинных волнах, чем комплексы других ионов металлов. Например, спектрофотометрическое определение з для системы о-фенантролин— железо(II) дало информацию о комплексах о-фенантролин—цинк [91], и Ирвинг и Меллор [78] использовали ту же систему для изучения комплексов цинка, никеля, кобальта и меди с фенантролином с помощью метода соответственных растворов [22]. Подобно этому, Бабко и Рычкова [11] вычислили константу устойчивости первого комплекса салицилата алюминия из измерений ai для системы салицилата железа(III) в присутствии ионов алюминия. Были использованы растворы с такой низкой концентрацией свободного лиганда, чтобы образовался только первый комплекс салицилата железа (III). [c.341]

Фатьянов [18] нашел, что золы сернистых и малосернистых мазутов близки по составу, а пределы их абсолютного количества одинаковы (0,01—0,5%). Ванадий присутствует главным образом в сернистых мазутах. В золе сернистых флотских мазутов найдено пятиокиси ванадия (У Оз) до 5%. В золе топочного мазута Люберецкого завода (2,6% серы) это количество возросло до 40%. Что же касается дистиллятов, получаемых перегонкой нефти, то из зольных элементов сырья переходят лишь частично металлы, заключенные преимущественно в порфириновых комплексах, к которым в настоящее время относят ванадий, никель и предположительно железо. [c.169]

Окрашенные ионы металлов — марганца, трехвалентного хрома, трехвалентного железа, кобальта, пятивалентного и шестивалентного молибдена — мало поглощают или совсем не поглощают свет при 765 ммк. С другой стороны, четырехвалентный и пятивалентный ванадий, двухвалентная медь и в меньшей степени никель поглощают при 765 ммк и мешают определению кремния, поэтому их надо удалить или скомпенсировать их влияние. Кроме того, трехвалентное железо, пятивалентный ванадий, шестивалентный молибден и двухвалентная медь мешают, окисляя хлористое олово, которое добавляют для восстановления кремнемолибденового комплекса. Трехвалентное железо в момент добавления ЗпСЬ может присутствовать в количестве не более 2—3 мг, в противном случае получаются заниженные для кремния результаты. Мешающее влияние железа можно устранить его восстановлением до двухвалентного состояния в серебряном редукторе перед добавлением молибдата аммония. Двухвалентное железо частично восстанавливает кремнемолибденовый комплекс до молибденовой сини, но не восстанавливает молибдат аммония. К сожалению, этого нельзя сказать о пятивалентном молибдене [c.46]

Подобно нитрозокрезолу, реагент применяется для определения никеля в присутствии кобальта [765]. Коричневый комплекс кобальта экстрагируется петролейным эфиром при pH 5,6—6, тогда как никель остается в водной фазе. Кобальт можно фотометрически определить при 500—550 мл1к при этих длинах волн сам реагент не поглощает. Определению мешают двухвалентное (но не трехвалентное) железо и медь [765]. [c.163]

При Проведении титрований раствором ЭДТА мешающие ионы можно связывать в комплексы и таким способом устранять их влияние. Так, кальций можно титровать в присутствии железа (И1), алюминия, марганца и магния, добавляя триэтаноламин. Таким же способом, связывая алюминий триэтаноламином, можно в его присутствии титровать никель. Цинк, кадмий и никель можно титровать в присутствии алюминия, магния и кальция, прибавляя растворимый фторид. Кальций можно титровать в присутствии никеля, цинка и меди, связывая эти ионы цианидом. Цинк определяют в присутствии урана (VI), добавляя карбонат. [c.549]

Кобальт с СМ5 образует в воде комплексный ион, либо Со(СН8)2 1, либо (NN4)2 [Со ( NS)4], растворимый в амиловом спирте. При встряхивании с амиловым спиртом раствора, содержащего комплекс, последний переходит в спиртовой слой, сообщая ему синее окрашивание. Никель не мешает этой реакции, если не присутствует в растворе в очень большом количестве. Тогда окраска Ni + затемняет цвет комплекса. Ион железа мешает, так как дает красный комплекс с роданидом (см. выше). Чтобы избежать окраски от железа, можно прибавить фтор-ион, переводящий Ре+ + + в растворе в комплекс [РеРе] . [c.92]

Чувствительным (3—5 мкг/л) и избирательным реагентом при определении никеля является также и а-фурилдиоксим, который в щелочной среде образует с никелем комплекс, хорощо растворимый в хлороформе и четыреххлористом углероде. Определению никеля не мешают компоненты, присутствующие в воде в следующих количествах, мг/л железо—10, ванадий —2, цинк —5, мышьяк — 2, фтор —2, органические вещества — 30, медь — 5. Сравнение определения содержания никеля в сточных водах ТЭС диметилглиоксимным и а-фурил-диоксимным методами показало удовлетворительную сходимость последнего с результами, полученными при применении диметилглиоксимного метода с реэкстракцией. [c.246]

При амперометрическом титровании никеля можно применять диок-симциклогександион (0,025 М водный раствор) . Сам реагент восстанавливается на ртутном капельном электроде на фоне 0,1 н. ацетата натрия ( 1/2=—1,40 е). Фоном при титровании никеля этим реагентом могут служить растворы ацетата натрия и сульфата натрия, содержащие аммиак. Преимущество этого реактива перед диметилглиоксимом заключается в том, что им можно титровать также аммиачный комплекс никеля. Это дает возможность определять никель в присутствии цинка и алюминия, если последний связать тартратом натрия до добавления аммиака (при соотношении А1 Ni = 70 1), а также в присутствии железа (Ре N1 = = 60 1) на фоне ацетата натрия (цитрата натрия), содержащего аммиак. [c.552]

Нитрозосалициловая кислота как реагент на кобальт аналогична нитрозокрезолу, ее можно применять при определении кобальта в присутствии никеля Комплекс кобальта с этой кислотой бурого цвета экстрагируется петролейным эфиром, никель при этом остается в водной фазе (pH 5,6—6), где его при желании можно определить. Присутствие железа(1П) в небольших количествах (менее мг ъ 2Ъ мл) не мешает. [c.377]

Интересные возможности для селективного определения цинка дает проведение последовательных операций маскирования и демаскирования цинка. В качестве примера можно привести метод определения цинка в аммиачных растворах в присутствии магния и щелочноземельных металлов. Сначала определяют сумму металлов, затем к раствору добавляют K N и титруют освободившуюся ЭДТА стандартным раствором магния. В присутствии меди, никеля, кобальта и железа [675] используют различные реакции цианидных комплексов с формальдегидом [660]. Формальдегидом или хлоральгидратом демаскируются только комплексы [Zn( N)4] и [ d( N)4]2 . Однако железо образует очень устойчивый комплекс с цианидом только в том случае, если оно присутствует в виде Fe(II), поэтому необходимо добавить к раствору аскорбиновой кислоты для восстановления железа (П1). [c.256]

До последних лет исследования процессов деэмульгирования сырой нефти с целью отделения эмульгированной воды или рассола носили чисто эмпирический характер. Хотя патентная литература по этому вопросу весьма обширна, в научной и технической литературе было опубликовано относительно небольшое число статей. Позднее было предпринято несколько попыток изучить причины, способствующие образованию природных эмульсий нефти, и определить состав соединений, стабилизирующих эти эмульсии. Устойчивость многих природных эмульсий часто связана с наличием мелко раздробленных неорганических веществ, а также асфальтенов и смол. В других случаях эта стабилизация обусловлена присутствием таких полярных соединений, как карбоновые кислоты и их соли [53] . В ряде интересных работ, посвященных этому вопросу [54], сообщалось о выделении из сырой нефти поверхностноактивных компонентов, адсорбционные слои которых, по-видимому, стабилизируют природные эмульсии нефти. Эти поверхностноактйвные вещества представляют собой металлсодержащие комплексы или сложные производные пор-фиринов и окисленных порфиринов. Интересно отметить, что эти циклические соединения, являющиеся типичными растительными пигментами, оказались химически устойчивыми в течение многих геологических эпох, прошедших со времени образования нефти. Авторам удалось расшифровать состав этих веществ и определить их поверхностноактйвные свойства. В этих комплексах были найдены цинк, медь, никель, кальций, магний, железо, титан и ванадий. Эти металлические комплексы порфиринов как сами по себе, так и в сочетании с парафинами и смолами способствуют образованию защитных пленок и, таким образом, облегчают взаимное эмульгирование сырой нефти и воды (или бурового рассола). [c.497]

В настоящее время диоксимы считают реагентами высокой избирательной способности. Диметилглиоксим специфичен для ионов никеля (II) в аммиачном растворе, если замаскировать мешающие гидролизующиеся соли тартратом щелочных металлов. Комплекс палладия с диметилглиоксимом, нерастворимый в воде, растворяется в присутствии аммиака. Однако следует отметить, что при одновременном присутствии железа (III) и кобальта(II) даже при добавлении тартрата выпадает в осадок полиядерный комплекс с эмпирической формулой Fe o iEHigNeOe. Следовательно, до того, как вносить диметилглиоксим, надо сначала восстановить железо(III) до железа(II). В этом случае избирательность в отношении образования комплекса с никелем обеспечивается даже в присутствии железа и кобальта. [c.69]

Определение никеля в присутствии ионов других металлов. Раствор образца, содержащий 20—100 мг никеля в 150 мл, обрабатывают 25 мл 107о-ного раствора винной кислоты. Если в растворе содержится железо(II), его окисляют до железа(III) несколькими каплями бромной воды. Затем добавляют 1—2 г хлорида аммония и нагревают раствор до 80—85 °С. Раствор реагента (5 мл на каждые 10 мг никеля) приливают к раствору образца при этой температуре. Надо следить, чтобы конечная концентрация спирта в реакционной смеси была 30—35%. При более низкой или более высокой концентрации спирта получаются неверные результаты из-за выпадения в осадок реагента или растворения комплекса. Затем при постоянном размешивании потоком азота или магнитной мешалкой добавляют тонкой струйкой 2 М раствор аммиака до полного осаждения комплекса (pH около 8). После выдерживания в течение 1 ч собирают осадок на стеклянном фильтре, промывают горячей водой, сушат при 130—150 °С и взвешивают. Фактор пересчета для никеля 0,2032. [c.99]