Шкала изотопная

В ряде случаев при использовании закона эквивалентности Эйнштейна массы выражаются в так называемых атомных единицах массы (шкала атомных весов). При этом за единицу принимается химического атомного веса природного кислорода. В физике единицу атомного веса относят не к природному кислороду, а к изотопу кислорода 0 , атомный вес которого равен точно 16,000001. Единица массы в шкале изотопных весов равна 1 массы этого изотопа кислорода. Так как (число Авогадро 6,023 10 ) атомов изотопа О равно 16 г, то, следовательно, один атом 01, весит 16/6,023 10 г, физическая атомная единица массы (а. е. м.) составляет 1/6,023 10 = 1,66 -10 г. Подставляя это значение в уравнения (1. 04) и (1. 06), получаем [c.13]

Наряду с термодинамической применяется также международная практическая (стоградусная) температурная шкала. Она определяется посредством ряда реперных точек, расположенных в разных областях температуры (тройная точка воды, температуры плавления серебра, золота, нормальные температуры кипения кислорода, воды, серы и др.). Величина градуса в ней принимается равной /юо интервала температуры между точками плавления льда (0°С) и кипения воды (100° С), причем обе точки определяются при нормальном давлении и для воды нормального изотопного состава. Величина градуса этой шкалы практически совпадает с величиной градуса термодинамической шкалы. [c.214]

В августе 1961 г. Международный союз чистой и прикладной химии принял в качестве новой единицы атомных масс углеродную единицу, т. е. 1/12 массы изотопа углерода = 12,00000. Атомная масса — это число, показывающее, во сколько раз масса данного атома больше 1/12 массы изотопа углерода. Между новой шкалой атомных масс (/4 ) и прежней химической шкалой атомных весов по кислороду (Л ) существует следующее соотношение А( = Лц/1,000043. В связи с уточнением изотопного состава элементов у 5 элементов (А1, Лг, К, As, С) значения атомных масс не уменьшились, а увеличились. Новые значения атомных масс по углеродной единице приведены на внутренней стороне переплета книги. [c.12]

Водород — самое легкое из всех простых веществ, бесцветный газ без запаха и вкуса. Атомная масса водорода по углеродной шкале 1,00797+0,00001. Незначительные колебания этой величины у различных авторов вызваны, по-видимому, не вполне одинаковым изотопным составом водорода, полученного из различных источников. [c.147]

Долгое время в качестве единицы атомной массы была принята /16 часть средней массы атомов природного кислорода, состоящего из изотопов 0, и 0. Эта единица составляла основу химической шкалы атомных масс. В основе же физической шкалы лежала 716 часть массы изотопа 0. Переходный множитель от одной шкалы к другой 1,000275. Существование двух шкал атомных масс создавало определенные трудности. Разница между ними намного превышает точность определения атомных масс современными физическими и физико-химическими методами. В 1961 г. Международный конгресс по чистой и прикладной химии (ШРАС) утвердил единую углеродную шкалу атомных масс. Основа ее — атомная единица массы (а.е.м.), равная /12 части массы изотопа углерода С. По углеродной шкале относительные атомные массы водорода и кислорода соответственно равны 1,0079 и 15,9994. Таким образом, атомная (элементная) масса — среднее значение массы атома химического элемента, выраженное в атомных единицах массы. Изотопная масса — масса данного изотопа в атомных единицах массы. Молекулярная масса — масса молекулы, выраженная в атомных единицах массы она равна сумме масс всех атомов, из которых состоит молекула. [c.16]

Сокольский сопоставил каталитическую активность металлов в реакциях с уча стием водорода с их положением в периодической системе. Для этого были использованы литературные данные по удельной каталитической активности различных металлов в реакциях рекомбинации атомов водорода [122, 1231, взаимодействия Нз с Оз [114, 124], гидрирования этилена [95, 121], изотопного обмена этана с дейтерием [29], дегидрирования муравьиной кислоты [125]. На рис. 8 приведены линии одинаковой активности для реакции гидрирования этилена (удельная активность катализаторов отнесена к удельной активности родия, принятой за единицу, т. е. равной нулю в логарифмической шкале). Каталитическая активность также уве- [c.65]

При изучении термодинамики изотопных эффектов процессов в водных растворах значительный интерес представляет разработка таких общих вопросов, как установление природы термодинамических характеристик изотопных эффектов, выбор стандартного состояния и рациональной шкалы концентраций. [c.97]

Другим возможным источником ошибки в спектрографических определениях является дискриминация, возникающая вследствие различных траекторий движения ионов разных масс. Ошибка может быть внесена и при калибровке фотопластинки. Воздействие света или рентгеновских лучей на пластинки отличается от воздействия положительных ионов [76]. Поэтому при калибровке обычно используется образец с известным изотопным составом, и линии эталонного и изучаемых образцов возникают на пластинке одновременно. Например, медь (которая обладает изотопами с массами 63 и 65) изучали в присутствии цинка. Относительная распространенность изотопов цинка была определена ранее на масс-спектрометре, и эти данные использовали для калибровки каждой экспозиции в интересующем диапазоне шкалы масс. Точность, достигаемая при подобных измерениях, равна 0,3%. Относительное содержание нескольких изотопов в элементе, используемом в качестве калибровочного, как это у называлось выше, может быть установлено непосредственно при помощи большого числа экспозиций различной продолжительности. Для линии данного изотопа строится кривая почернения, и путем сопоставления времени, необходимого для получения определенной плотности линий различных изотопов, устанавливается их относительная распространенность. Боль- шинство элементов впервые было исследовано этими двумя методами. Ошибки возникают из-за нелинейной зависимости между почернением и экспозицией, а также из-за неравномерной плотности линий на пластинке. Это связано с трудностью оценки интегральной экспозиции, когда почернение не является ее линейной функцией. Чувствительность фотопластинок, используемых в масс-спектрографии, изменяется даже по длине данной пластинки. Для того чтобы, обнаружить и исключить ошибки, вызываемые этим фактором, для каждого спектра обычно несколько раз повторяют экспозиции. [c.73]

В лаборатории автора такая система в сочетании с ручной разверткой масс-спектра применялась для измерения изотопных отношений. На шкале длиной не менее одного метра можно измерять высоты пиков с такой же высокой точностью, как и на других регистрирующих системах. Линейность регистрирующей системы этого типа и их чувствительность при использовании для измерения больших ионных токов шунтирующих сопротивлений могут быть определены быстро и точно при помощи потенциометра постоянного тока. Измерение напряжения, поданного на регистрирующую систему, осуществляется с точностью 10" %. Ошибки в таких системах могут быть следствием изменения положения нуля гальванометра при измерении высот пиков, дающих большие отклонения. Поэтому между измерениями необходимо тщательно проверять постоянство нулевой точки. [c.227]

Уравнения [98], [99] и [100] обеспечивают получение трех независимых величин, характеризующих возраст радиоактивных минералов, рассчитываемый на основании изотопного анализа радиогенного свинца, присутствующего в минерале в сочетании с анализом общего количества свинца, урана н тория, также присутствующих в минерале. Определение содержания свинца, урана и тория проводится либо методом изотопного разбавления [434] (гл. 3), либо, несколько менее точно, обычными химическими методами. Необходимо учитывать влияние загрязнений обычным свинцом, например при измерениях распространенностей изотопов свинца в образцах нерадиоактивных минералов, в которых могут присутствовать и радиоактивные минералы. Однако вводимая поправка вносит некоторую неопределенность наиболее точное значение возраста минералов получается в том случае, если поправка на загрязнение обычным свинцом мала, что следует из незначительного содержания в образце ФЬ. На рис. 174, а представлено в качестве примера измерение изотопных отношений в образце уранового свинца, практически свободного в основном от примесей свинца из других источников. Высота пика ионов с массой 206 примерно в 15 раз больше всей шкалы. Пик с массой 208 вызван наличием следов обычного свинца, присутствующего в образце, — наиболее [c.464]

Шкала ионного тока для двух ионов имеет разный масштаб. Точки, обо.значенные светлыми кружками, получены при ионизации Не, однако разница в кривых обусловлена приборными причинами, а не изотопным эффектом. [c.395]

При измерениях абсолютного содержания дейтерия в воде вызывает затруднения присутствие ионов Н . Образцы воды, приготовленные смешением легкой воды с раз личными количествами тяжелой воды, приводили в контакт с газообразным сероводородом до установления равновесия при этом анализ двух фаз каждого образца давал возможность установить нуль концентрационной шкалы. Пуль определяли по точке пересечения двух кривых, полученных при построении графиков для двух фаз в координатах состав смеси — наблюдаемое изотопное отношение . Все операции могли быть выполнены в приборе, описанном в статье. Этот прибор одинаково пригоден для анализа водорода в НзЗ и Н2О. [c.504]

Обычно ошибка анализа складывается из систематической ошибки выходных приборов и флуктуацией измеряемой величины. Данный -метод регистрации имеет выходным прибором самописец ЭПП-09 с чувствительностью 0,1%, которая и определяет предельную чувствительность измерения Т изотопных отношений Т получают из формулы (16), принимая ДКа=0,02 мв — удвоенная величина чувствительности (шкала 10 мв), так как измеряется разница между линиями стандарта и образца [c.49]

Обратимся теперь к конкретным задачам. Рассмотрим вопрос о степени уравнивания интенсивностей, соответствующих более распространенному изотопу. В литературе имеются указания о том, что уравнивать напряжения 6 г необходимо с точностью 10—5 мв при /2=1000 мв, или 0,5% [44], причем для тяжелых масс уравнивание должно быть более точным, чем для легких. В противном случае один и тот же образец, напущенный в разные каналы, дает на ленте самописца разный изотопный состав, и чем больше разница в /2, тем больше расстояние между фиксируемыми линиями. Выравнивать же напряжения /2 для образца и стандарта даже с точностью 0,5% на шкале обычного вольтметра технически не так просто. Нужна ли такая точность Рассмотрим подробно этот вопрос теоретически. [c.55]

Порядковый номер никеля равен 28. Атомный вес никеля по углеродной шкале равен 58,71. Природные и искусственно полученные изотопы никеля указаны в табл. 1. Изотопным составом [c.5]

ЭЛЕМЕНТНЫЕ МАССЫ. ИЗОТОПНЫЕ ПЛЕЯДЫ. ШКАЛЫ ЭЛЕМЕНТНЫХ МАСС [c.136]

Наибольшие отличия свойств изотопов одного и того же элемента наблюдаются в случае водорода, так как массы его атомов отличаются друг от друга в 2—3 раза. Например, температуры кипения (по абсолютной шкале) для водорода различного изотопного состава оказываются следующими [c.145]

С 1937 г. проблема соотношения между шкалами Астона и Стаса еще усложнилась, так как было установлено непостоянство изотопного состава природного кислорода различного происхождения. Оказалось, что в кислороде земной атмосферы содержание тяжелых изотопов О и О несколько превышает содержание тех же изотопов в кислороде морской и речной воды со своей стороны, кислород воды, находящейся на поверхности земной коры, богаче тяжелыми изотопами, чем кислород воды горячих источников, выходящих с больших глубин земной коры (табл. 15). [c.146]

После того как были открыты изотопы и выяснилось, что не все атомы кислорода идентичны, стандарт атома кислорода с атомной массой 16 стал непригоден. Природные вариации в изотопном составе кислорода приводили к отклонениям атомной массы кислорода на 0,0001 единицы. В течение короткого периода времени существовали как химическая (масса среднего атома кислорода равна 16), так и физическая (масса атома основного изотопа кислорода равна 16) шкалы атомных масс. В 1959 г. было достигнуто соглашение, по которому изотопу углерода 12 приписана масса точно 12. Теперь все атомные массы берутся по отношению к этому стандарту [З]. [c.114]

Определить коэффициент перехода от химической шкалы масс к физической, учитывая изотопный состав углерода. [c.7]

Современное развитие координационной химии ставит задачи изучения реагирования новых сложных комплексных соединений со сложными, все чаще органическими, лигандами и вместе с тем комплексов таких металлов, для которых характерны очень быстрые реакции в растворах. Интересно то, что метод изотопного обмена в исследовании комплексов вовсе не исчерпал себя и продолжает развиваться, хотя радиоактивные индикаторы, так же как и другие классические методы феноменологической кинетики, постепенно уступают место современным способам изучения реакций. Среди них наиболее удобным и универсальным для изучения быстрых реакций изотопного обмена является ЯМР, временная шкала которого позволяет моментально фотографировать реакции, протекающие со скоростями до 10" сек., и фиксировать времена жизни лигандов в определенном окружении порядка 10" сек. [c.53]

Соответствующие данные разных работ о давлении пара изотопных разновидностей водорода одинакового орто-пара-состава отличаются друг от друга лишь на десятые доли процента, и эти расхождения объясняются в основном некоторым различием применяемых температурных шкал. Экспериментальный материал выражается следующими уравнениями, где Р дано в мм рт. ст. [125, 128, 132]. [c.21]

После тщательной откачки растворенного в дибутилфталате воздуха манометры были проградуированы по давлению пара воды. Миллиметр их шкал в среднем соответствовал 0,12 мм рт. ст. Отсчеты производились при помощи телескопических луп с точностью 0,1 мм шкалы. Для всех изотопных веществ опыты по изучению температурной зависимости давления пара повторялись 5—10 раз, причем каждый раз ампулы меняли местами. [c.47]

При вычислении изотопных эффектов Д>"н- о существенное значение имеет не только правильный выбор концентрационной шкалы, как это было показано выше, но и учет влияния концентрации на Д7н- в- Этот вопрос изучался в литературе [5, 17-20] применительно к растворам электролитов. Однако результаты, полученные в указанных работах, противоречивы. Больщинство исследователей придерживаются мнения, что величины ДКн- о> вычисляемые по уравнению (43), являются стандартными независимо от того, использовались ли при расчете стандартные значения термодинамических функций растворения Д Урс или же они относились к конечным концентрациям ДКрс. Таьсим образом, фактически допускается, что термодинамические характеристики разведения изотопных эффектов равны нулю и теоретические ограничительные наклоны одинаковы как в НгО, так ив ОгО. Однако измерения говорят об обратном [19—25]. Значит необходимо различать стандартные изотопные эффекты и изотопные эффекты при конечных концентрациях Д У , которые связаны между собой уравнением [c.107]

Кислород является, вероятно, наиболее изученным элементом. Причина этого связана с важной ролью кислорода в жизненных процессах, с использованием его в качестве стандарта в химической шкале атомных весов и широкой распространенностью в виде соединений с другими элементами. Большое значение имеет тот факт, что моря представляют собой огромный резервуар кислорода. Локальные процессы обмена в них проходят при почти постоянном уровне содержания Содержание в атмосфере отличается удивительным постоянством образцы, собранные из приповерхностных слоев из удаленных один от другого пунктов и взятые на высоте до 51,6 км, отличаются по отношению лишь на 0,025% [506]. Это отношение в общем больше на 3% отношения изотопов в пресной воде, а отношение изотопов в океанской воде примерно на 0,5% больше, чем в пресной. Колебания в содержании и дейтерия, наблюдаемые для образцов из воды полярных и других океанов и между образцами из моря и пресноводных бассейнов, вызываются следующими причинами. Превращение воды в лед приводит к обогащению изотопом и уменьшению содержания дейтерия [1171, 1996]. Таким образом, можно ожидать (и это подтверждается экспериментально) изменения плотности воды из приполярных областей, где имеются большие массы льда. Испарение воды вызывает концентрирование тяжелых изотопов кислорода и водорода в остатке. Таким образом, пресная вода, которая образуется при испарении и конденсации морской воды, должна содержать меньше и В, чем морская [413, 592]. Были проведены измерения концентрации дейтерия в большом числе образцов океанской воды. Полученные значения лежат в пределах 0,0153—0,0156%. Для образцов пресной воды было отмечено, что в небольших странах, подобных Англии, где осадки представляют собой первичный продукт испарения морской воды, приносимой ветром, концентрация дейтерия равна приблизительно 0,0152% [347], т. е. близка к содержанию его в воде из океана. Для стран с обширной сушей, подобных США, где большая часть приносимых водяных паров конденсируется в пути , измеренная концентрация дейтерия оказалась равной 0,0133% [698]. В том же ряду измерений было обнаружено аналогичное фракционирование изотопов кислорода, что дает возможность проверить цифры, так как график зависимости соотношения между изотопами водорода и кислорода должен представлять собой прямую линию, наклон которой определяется отношением упругости паров НгО НОО к НгО Н Ю. Эпштейн и Маэда [591] нашли, что содержание в поверхностных морских водах колеблется в пределах 6% и что нижнее значение, как и предполагалось, соответствует воде, разбавленной водой из растаявших ледяных полей. Современная точность в определении содержания позволяет определять изотопный состав кислорода, различный для разных океанов. Возросшая чувствительность определения была использована также при изучении океанических палеотемператур, причем полученные результаты свидетельствуют о важности очень точных определений для изучения колебаний распространенности изотопов в природе. Возросшая [c.102]

Широкий диапазон интенсивностей ионов в большинстве масс-спектров обусловливает необходимость применения методов уменьшения больших пиков. Это может быть сделано либо, в пределах усилителя, например путем изменения входного сопротивления или изменением усиления одной или двух ступеней, или переключением выхода усилителя (т. е. на входе самописца). Последний метод более удобен для усилителей с глубокой отрицательной обратной связью, которые пригодны для измерения широкого диапазона ионных токов. Недостаток первого метода состоит в том, что включение высокого входного сопротивления требует очень хорошей изоляции достоинство — возможность избежать поляризации и других неомических эффектов во входных сопротивлениях. С шунтирующей систем ой (переключатель пределов) можно работать вручную, однако это медленно и поэтому нецелесообразно, особенно при общей автоматической регистрации. Первая автоматическая регистрирующая система для масс-спектрометра [1885, 1886] не включала шунтирующую схему. Действительно, для некоторых случаев измерения изотопных отношений она не необходима [1001]. Было показано, что ручной переключатель пределов можно использовать в сочетании с автоматической регистрацией, но при этом развертка должна быть достаточно медленной, чтобы можно было успеть выбрать соответствующее шунтирующее сопротивление перед появлением пика [471]. Еще один метод состоит в регистрации спектра при низкой чувствительности для получения приближенных сведений об относительной интенсивности пиков в спектре. Затем повторяют развертку и вручную выбирают соответствующий шунт. Однако вгсьма просто включить автоматический выбор чувствительностей. Для этой цели можно использовать, например, концевой выключатель на верхнем конце шкалы самописца [924]. Наличие такого выключателя позволяет переключать чувствительность один или несколько раз. Однако более целесообразно выбрать момент переключения пределов при помощи электронных схем. Переключатель чувствительностей реагирует на напряжение сигнала немедленно, а перо всегда отстает от сигнала и никогда не совершает полного отклонения на всю шкалу. Поэтому перо всегда ближе к тому отклонению, которое соответствует следующей ступени чувствительности, чем если бы эти чувствительности выбирались концевым переключателем. Лоссинг, Шилдс и Ходе [1259] при электронном переключателе пределов использовали следующие соотношения 1 3 10 30 100 300. Эти величины являются обычными, но нельзя ручаться, что при таком шунтировании пики высотой менее 30% от общей величины ш <алы будут измерены с достаточной точностью. В процессе работы переключателя пределов на переднем конце пика прочерчиваются выбросы . Подсчет числа этих выбросов позволяет определить, на каком пределе [c.230]

Для регистрации фототока может служить или стрелочный микроамперметр чувствительностью 10 а на деление шкалы, или самопишущий потенциометр типа мер, ПСР или ЭПП-09, чувствительностью 10 мв на всю шкалу, вход которого зашунтирован сопротивлением около 200 ом. Фотоприставка вА1есте со спектрографом ИСП-51 или монохроматором УМ-2 используется для большинства задач спектрального анализа газов (определение неоно-гелиевой смеси в воздухе, гелия в неоне, неона в гелии, азота в аргоне, азота и водорода в гелии). В сочетании со спектрографом с дифракционной решеткой ДФС-3 фотометр применяется при анализе изотопного состава водорода. [c.111]

Катализ применим к процессам различной степени сложности, протекающим в различных фазовых условиях и очень различным по составляющим стадиям. Эти процессы могут сильно отличаться по характеру химических связей, образующихся и разрывающихся с участием катализаторов. Примерами очень простых реакций, кроме уже разбиравшейся выше каталитической рекомбинации свободных атомов и каталитической диссоциации двухатомных молекул, могут служить каталитическая изомеризация молекул пара-водорода в орто-водород и некоторые реакции изотопного обмена. На другом крайнем конце шкалы сложности находится биокаталитичес-кое получение полимеров, например протеинов, содержащих большое число мономерных звеньев в строго определенном чередовании. [c.48]

НОЙ схемы, предложенных в работе 44], /Стах = 1,05, т. е. искажение достигает 5%- Естественно, что для уменьшения К образец нужно записывать как можно ближе к нулю самописца или увеличивать произведение Зарубежные исследователи выходят из этого затруднения, подавая яа вход самописца определенный сигнал от батареи и таким образом сдвигая нулевую линию прибора в любое место шкалы в зависимости от изотопного состава исследуемого образца если образец по отношению к стандарту обогащен 5 , нуль-линия сдвигается незначительно, если образец обеднен 5 , линия смещается в другой конец шкалы [15, 47]. Другой путь уменьшения /С заключается в увеличенин произведения /2 2- [c.47]

Основным физическим методом, использованным при открытии изотопов стабильных элементов, стал метод катодных лучей, впервые применённый для анализа масс элементов Дж.Дж. Томпсоном — метод парабол [5. Исследуя газовую составляющую воздуха, Томпсон в 1913 году впервые наблюдал раздвоение на фотопластинке параболы, описывающей массы атомов инертного газа неона, что было невозможно объяснить присутствием в катодных лучах какой-либо с ним связанной молекулярной составляющей. Война прервала эти работы, но сразу с её окончанием Ф. Астон, работавший до войны с Томпсоном, вернулся к этой тематике и, критически пересмотрев метод парабол, сконструировал первый масс-спектрограф для анализа масс изотопов, имевший разрешение на уровне 1/1000 [6. В 1919 году он использовал новый прибор для исследования проблемы неона и показал, что природный неон является смесью двух изотопов — Ые-20 и Ме-22 [7], так что его химический атомный вес 20,2 (в единицах 1/16 массы кислорода), отличный от целого числа 20, можно объяснить, предполагая, что естественный неон — смесь двух изотопов, массы которых близки к целым числам, смешанных в пропорции 1 10. Тем самым Ф. Астон впервые убедительно экспериментально доказал принципиальное существование изотопов стабильных элементов, которое уже широко дискутировалось в то время в теоретических работах В. Харкинса в связи с проблемой целочисленности атомных весов [8]. Получив прямое подтверждение существования изотопов неона, Астон вскоре на том же приборе, развивая успех, показал сложный изотопный состав хлора, ртути, аргона, криптона, ксенона, ряда галогенов — иода, брома, нескольких элементов, легко образующих летучие соединения — В, 51, Р, 5, Аз, и ряда щелочных металлов — элементов первой группы таблицы Менделеева. Он также зафиксировал шкалу масс ядер, положив в её основу кислород (0-16) и углерод (С-12), в то время считавшихся моноизотопными, и провёл сопоставление их масс. К концу 1922 года им были найдены наиболее распространённые изотопы около трёх десятков элементов (см. табл. 2.1), за что 12 декабря 1922 года он получает Нобелевскую премию. Несколько раньше (1920) он, проанализировав первый экспериментальный материал, формулирует эмпирическое правило целочисленности атомных весов изотопов в шкале 0-16 [9]. В 1922 году в исследовании изотопов к нему присоединился А. Демпстер, предложивший свой вариант магнитного масс-спектро-метра с поворотом исследуемых пучков на 180 градусов [10]. Он открыл основные изотопы магния, кальция, цинка и подтвердил существование двух изотопов лития, найденных перед этим Ф. Астоном и Дж.П. Томпсоном (табл. 2.1). [c.39]

Химич. единица удобна для измерений А. в. физико-химич. методами, поскольку в соответствующих измерениях используется кислород в eio природном изотопном составе. Но природный кислород не может служить эталоном в фшзич. измерениях А. в., где стандартом обязательно должна быть масса конкретного атома. В таких и.змерениях используется физич. единица, удобная тем, что массовое число О является целым, кратным для ряда других чисел (это удобно при масс-спехстрометрич. измерениях), и что соотношение чисел нейтронов и протонов в О (1 1) наиболее раснрострштоно для изотопов других элементов (это важно для использования метода ядерных реакций). Однако существование двух шкал А. в. создает нек-рые трудности. Разница между ними значительно превышает точность определения А. в. как физич., так и физико-химич. методами. Поэтому делаются попытки создать единую шкалу А. в. При этом важно, чтобы новая единица не привела к пересмотру огромного числа табличных данных по атомным и мол. весам, а также различным мольным величинам, опубликованным в лит-ре. [c.166]

Физические и химические свойства. Ядро Д. состоит из одного протона и одного нейтрона, в отличие от ядра легкого изотопа водорода (протия), состоящего из одного протона. Ат. в. Д. 2,0147411, а протия 1,0081460 (по фжаич. шкале). Благодаря столь сильному относительному различию в массах изотопов водорода все изотопные аффекты для водорода и его соединений выражены значительно сильнее, чем для изотопов других элементов. [c.525]

Наиболее изучен изотопный обмен водорода в органических фторпроизводных. Это связано с интересными особенностями фторсодержащих заместителей. Так, при введении фтора в а-положение к реагирующей алифатической СН-связи скорость обмена может не только не увеличиваться, но даже уменьшаться (а-эффект). В тех случаях, когда а-фторзаместитель ускоряет обмен, его ускоряющее действие, как правило, гораздо меньше, чем у хлора или брома. Последнее не согласуется с высокой электроотрицательностью атома фтора (4,0 по шкале Полинга). Группа СРд резко увеличивает способность а-СН-связи к водородному обмену в мягких условиях. Это часто связывают с отрицательной гиперконъюгацией СГз-заместителя с карбанионным центром, однако имеется ряд серьезных возражений против этой гипотезы. Влияние фтора на равновесную кислотность СН-кислот подробно рассматривалось в главе II. В этом разделе будут приведены количественные данные по скоростям изотопного обмена фторсодержащих углеводородов. [c.128]

В этих работах, как и в описанных выше исследованиях изотопных метанолов и этанолов, применялся тензиметрический вариант статического метода, причем при измерении давлений менее 50 мм рт. ст. вместо обычного ртутного манометра применялся ртутно-дибутилфталатный двухжидкостный манометр, градуированный по давлению пара воды. Миллиметр его шкалы соответствовал в среднем около 0,09 мм рт. ст. Отсчеты и наблюдения за уровнями в манометрах и тензиметре производились посредством телескопических луп точность отсчетов 0,1 мм шкалы. Термостат, в который помещался тензиметр, обеспечивал тонкую регулировку температуры и постоянство ее с точностью +0,02°, соответствовавшей точности измерения этой величины. [c.54]

Плотность жидкого Не и его насыщенного нара впервые изучалась в работе [426]. Более точные данные позже получены Керром [90] и подтверждены В. П. Пешковым [427] и Т. П. Птуха [428]. В табл. 67 приведены мольные объемы изотопов гелия в жидком состоянии, рассчитанные по плотности. Температура дана по шкале Кистемакера [92]. Наблюдается очень большой изотопный эффект как ниже температуры Я-перехода, так и выше ее. Быстрое уменьшение величины V с приближением к 3° К объясняется тем, что эта температура близка к критической для Не (3,33°), тогда как критической точке Не отвечает 5,20°. Если сравнить данные табл. 67 с критическими объемами 57,78 см для Не и 73,05 см для Не = 0,791), то можно предположить, что с ростом приведен- [c.118]