Электролиты ионные равновесия

Соотношения (I. 7) — (I. 9) применимы только для растворов симметричных бинарных электролитов, когда одна молекула электролита дает один катион и один анион. Если же электролит имеет несимметричный валентный тип или имеется смесь электролитов, то математические соотношения, описываюш,ие закон действия масс, согласно теории Аррениуса, и вытекаюш,ие из них следствия усложняются. Теория Аррениуса позволила легко трактовать любые явления, связанные с ионными равновесиями, и легла, таким образом, в основу качественного и количественного анализа. [c.11]

Равновесие реакции гидролиза можно сместить вправо, например, увеличением концентрации воды, т. е. разбавлением (почему увеличение концентрации ионов АР+ не приводит к смещению равновесия вправо ), но значительно более сильно действует удаление из сферы реакции ионов, создающих кислую или щелочную среду раствора. В случае гидролиза АГ достаточно ввести в раствор ионы ОН (прилить щелочи), которые свяжут ионы Н+ в очень слабый электролит НгО, равновесие сместится вправо и выпадет осадок А1(ОН5)з. Помните—в избытке щелочи осадок может вновь раствориться [c.189]

Это происходит потому, что и соляная кислота, и гидроксид натрия — сильные электролиты, а вода — очень слабый электролит. Ионы Н+ и ОН , образующиеся при диссоциации НС1 и МаОН, прочно связываются в молекулы воды, в результате чего равновесие смещается в сторону нейтрализации этих ионов. Поэтому при растворении хлорида натрия в воде обратная реакция, т. е. гидролиз, практически не идет. [c.97]

Рассматривается опять описанный выше случай, однако теперь предполагается, что, кроме ионов водорода, к электроду диффундируют другие доноры протонов из буфера. Для простоты будем считать, что буфер состоит из слабой одноосновной кислоты и ее соли. Кроме буфера, в растворе содержится индифферентный электролит. Будем также считать, что все ионные равновесия устанавливаются с большой скоростью. Тогда уравнения (3) и (4) остаются справедливыми и для данного случая, а соотношение (7) будет иметь вид [c.169]

Растворимость веществ отвечает концентрации их насыщенных растворов (см. 2.12). Если сильный электролит малорастворим в воде, то его насыщенный раствор будет весьма разбавленным. В насыщенном растворе соли всегда присутствует некоторое количество твердого вещества в виде осадка. Между ионами А+ и В- малорастворимого сильного электролита АВ и его осадком при постоянной температуре устанавливается состояние гетерогенного ионного равновесия [c.258]

Метод измерения давления пара, подобно эбуллиоскопии, не пригоден для количественного изучения ионных равновесий, кроме самых простых случаев, так как для контроля коэффициентов активности нельзя использовать фазовый электролит. Однако метод полезен для исследования равновесий в раство рах, содержащих незаряженные формы, поведение которых близко к поведению идеальных растворов. Хотя метод с измерением давления пара менее точен, чем криоскопия или эбуллиоскопия, он имеет то большое преимущество, что может проводиться в широкой области температур, при которых рас творитель является жидкостью. Более того, результаты, полученные изопиестическим методом, изотермичны. [c.319]

Кислый электролит включает как основные компоненты медный купорос и серную кислоту. В электролите устанавливается равновесие между ионами Си +, Си+ и металлической медью, причем это равновесие сильно смещено в сторону ионов [c.220]

Кислый электролит включает как основные компоненты медный купорос и серную кислоту. В электролите устанавливается равновесие между ионами Си +, Сц- и металлической медью, причем это равновесие сильно смещено в сторону ионов Си +. Сульфаты одно- и двухвалентной меди легко подвергаются гидролизу, образуя, в частности, закись меди. Последняя, оса-ждаясь на катоде вместе с металлической медью, вызывает хрупкость получающегося покрытия. Чтобы предотвратить гидролиз, а также увеличить электропроводность раствора, его сильно подкисляют серной кислотой. [c.220]

При равновесии электролит — электролит константу равновесия можно предсказать, если известны свободная энергия сольватации ионов в обоих растворах. В грубом приближении можно использовать формулу Бернала-Фаулера (1.27), заменяя 7 радиусом сольватированного иона, полагая рг = 1 и пренебрегая изменением энергии дезориентации и . Полагая, что одна из фаз — водная, находим [c.27]

Таким образом, избыток комплексообразователя в электролите в том или ином количестве, изменяя ионное равновесие и образование разных комплексных форм, должен оказывать влияние на состав катодного осадка при осаждении сплавов. [c.58]

В электролите для бронзирования медь входит в состав медноцианистого комплекса, олово же находится в виде станната натрия. Поэтому увеличение избытка цианида в растворе сдвигает ионное равновесие в сторону образовапии более прочных форм комплекс- [c.60]

Рассмотрим для примера реакцию нейтрализации уксусной кислоты едким натром. Сущность этой реакции также заключается в соединении ионов И с ионами ОН. Но вследствие того, что уксусная кислота — слабый электролит, ионы Н в начале реакции находятся в растворе лишь в незначительном количестве и постепенно образуются в результате сдвига равновесия [c.149]

Образование гидроксида происходит при некотором определенном значении pH. При этом в электролите нарушается ионное равновесие, так как снижается концентрация ионов металла и 0Н благодаря этому коррозия металла прекращается или соответствует минимальной величине, определяемой произведением растворимости соединений. [c.16]

Независимость от концентрации величины ПР сохраняется только при выполнении двух условий а) в гетерогенном ионном равновесии участвует малорастворимый электролит, концентрация которого в растворе не превышает 0,01 моль/л б) ионы электролита не участвуют (в заметных количествах) в каких-либо других равновесиях, например протолитических (см. раздел 10.2). Практически большинство малорастворимых электролитов находится в растворе не только в виде ионов, но и их ассоциатов, комплексных и коллоидных частиц и даже недиссоциированных молекул. Однако концентрации таких частиц невелики и ими обычно пренебрегают. В частности, в водных растворах галогенидов серебра количество недиссоциированных молекул достигает приблизительно 0,1—1,0% от общей растворимости вещества. [c.168]

В системе мембрана — электролит устанавливается равновесие между концентрациями ионов в мембране и электролите. Поэтому с ростом концентрации электролита (внешнего раствора) возрастает миграция и анионов и катионов в мембрану и наблюдается уменьшение селективности ионитовых мембран. [c.219]

Образование комплексных ионов можно рассматривать как обратимую химическую реакцию. В растворе комплексного соединения наряду с комплексными ионами имеется некоторое число ионов, из которых образовался комплекс. Поэтому комплексные ионы в растворе можно рассматривать как слабый электролит и применять к ним законы действия масс и ионного равновесия. Например, уравнение реакции, выражающее процесс диссоциации комплексного иона [Ре(СЫ)бР можно записать как уравнение обратимой реакции [c.63]

Сущность гидролиза сводится к химическому взаимодействию катионов или анионов соли с гидроксид-ионами ОН или ионами водорода Н из молекул воды. В результате этого взаимодействия образуется малодиссоциирующее соединение (слабый электролит). Химическое равновесие процесса диссоциации воды смещается вправо Щ0"5Т1 + ОН . [c.232]

Константа равновесия, отвечающая диссоциации слабого электролита, называется константой диссоциации. Величина /( зависит от природы. электролита и растворителя, а также от температуры, но не зависит от коицеитрации раствора. Она характеризует способность данной кислоты или данного основания распадаться иа ионы чем выше К, тем легче электролит диссоциирует. [c.237]

Соприкасаясь с электролитом, атомы металла, расположенные на поверхности сооружения (трубопровода), подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые могут внедряться в кристаллическую решетку металла сооружения. Силовое воздействие может быть настолько сильным, что нарушается связь атомов металла с кристаллической решеткой. Оторванные таким образом атомы металла сооружения переходят в электролит, образуя ион-атом, несущий заряд. Вокруг ион-атома ориентируются молекулы воды, представляющие собой диполи. Атом железа переходит в электролит, имея положительный заряд, а сооружение оказывается отрицательно заряженным. Так возникает двойное электрический слой, при котором гидратированные ионы железа под действием электрических сил взаимодействия с отрицательными зарядами сооружения удерживаются у поверхности конструк ции. Может наступить такой момент, когда под воздействием электрических сил в двойном электрическом слое наступает равновесие и дальнейший переход атомов стали в электролит прекращается. [c.6]

При накоплении в растворе ионов Си+ более, чем это соответствует равновесию, например, за счет анодной реакции при большой анодной поляризации, в электролите может выпадать металлическая медь в виде мелкого порошка (смещение равновесия влево). Кроме этого, при недостаточной кислотности раствора соль одновалентной меди легко гидролизуется с выпадением гидрата закиси меди или темно-красного порошка закиси меди [c.399]

Труднорастворимый электролит может оставаться в растворе, пока произведение концентрации его ионов не превышает произведения растворимости. Другими словами, если произведение концентраций ионов меньше значения ПР малорастворимого электролита или равно ему, то в этих условиях осадок не образуется. В первом случае раствор является ненасыш,енным,. а во втором — только достигает насыш,ения по отношению к данному малорастворимому соединению. Осадок образуется лишь в тех случаях, когда произведение концентрации ионов становится больше величины ПР. Это возможно при добавлении к раствору, содержаш,ему малорастворимый электролит, хорошо растворимого электролита с одноименным ионом. Увеличение концентрации одного из ионов приводит к смеш,ению динамического равновесия между раствором и твердой фазой в сторону образования осадка. Осадок выпадает до тех пор, пока величина произведения концентрации ионов в растворе не сравняется с величиной произведения растворимости. [c.62]

Протекание электрического тока через гальванический элемент или электрохимическую ячейку нарушает состояние равновесия, в результате чего термодинамические условия равновесия более не выполняются. Протекание тока подчиняется кинетическим закономерностям, наблюдающимся, во-первых, при переносе ионов в растворе электролита и, во-вторых, при переносе электрона через границу металл — электролит. [c.327]

Эти средние значения ( Jl )з для каждого /-го электролита можно вводить в общее условие химического равновесия (XIV. 104) независимо от степени и характера диссоциации. Следовательно, если в термодинамическом равновесии участвует частично или полностью диссоциированный электролит, то, очевидно, нет необходимости принимать во внимание эту диссоциацию, если мы в уравнение равновесия вместо концентрации этого электролита введем его среднюю ионную активность. Активности катионов и анионов также можно выразить через произведение их моляльных концентраций на соответствующие коэффициенты активности [c.385]

В соответствии с современными представлениями электролиты в растворах подразделяются на две группы неассоциированные (сильные) и ассоциированные. Единственным критерием для классификации электролитов в растворе является его полная или неполная диссоциация. Если электролит в растворе диссоциирован нацело, он является неассоциированным. Примером таких электролитов в разбавленных водных растворах являются хорошо растворимые в воде соли, например галогениды, нитраты и сульфаты щелочных Металлов, некоторые кислоты (хлористоводородная, азотная и др,), шелочи. К этому же типу электролитов относятся некоторые малорастворимые в воде соединения, например РЫа,, Сар2, 8г80<, которые в очень разбавленных водных растворах полностью диссоциируют на ио(гы. Ионные равновесия в растворах малорастворимых соединений Описываются произведением растворимости (ПР). Значение ПР малорастворимых соединений невелико. Все остальные электролиты в растворе относятся к группе ассоциированных, которые делятся на три подгруппы. К первой подгруппе [c.75]

Механизм катодного восстановления сплава А — N1 основан на том, что в электролите устанавливается равновесие [ЩР204)2] + [А8(0Ч1)2]- [Ы (СМ)4] - + [А8(Р204)2] -. с увеличением соотношения ионов А и N1 + в электролите возрастает содер>-жание серебра в сплаве, а увеличение свободного пирофосфата способствует повышению содержания никеля в сплаве. [c.168]

Рассмотрена возможность применения правила Здановского к системе необменно поглощенный электролит - ионит. Показано, что ва основании соотношений, вытекающих из этого правила,может быть осу-, ществлен расчет содержаний воды в ионите, обычно определяемых в изопиестическом методе. Обсуждены возможные причины различий между зависимостями псодержание вода - активность водн", полученными по данным изопиестических опытов и рассчитанных из экспериментов по равновесию ионита с необменно поглощенным электролитом. Ил.-1, библиогр. - 2 назв. [c.184]

Не менее существенные изменения в состоянии и сдвигах ионного равновесия наблюдаются при электролизе растворов простых солей. Так, например, при катодном осаждении металлов группы железа при больпшх плотностях тока pH католита сдвигается в щелочную область настолько сильно, что достигается точка гидратообразования 15]. В таком случае в электродном процессе вследствие видимых сдвигов в ионном равновесии фактически могут принимать участие не только ионы, преобладавшие в электролите до пропускания тока, но новые ионные образования, возникающие и концентрирующиеся в приэлектродных слоях при электролизе. Примером может служить ванна гальванического хромирования. [c.449]

Доннановское равновесие - это вид ионного равновесия между фазами, когда одна из фаз несет заряженные частицы, неспособные перейти в другую фазу. Допустим, что две водные фазы, в каждой из которых растворен электролит А В разделены мембраной, проницаемой для электролита. Пусть в одной из фаз (фаза 2) имеются положительные фиксированные заряды Q, которые не могут проходить через мембрану. Приусловии равновесия для подвижного иона одного типа электрохимические потенциалы (13.2) в обоих растворах (1 и 2) одинаковы [c.140]

В электролите для бронзирования медь входит в состав медно- цианистого комплекса, олово же находится в виде стан-ната натрия. Поэтому увеличение избытка цианида в растворе сдвигает ионное равновесие в сторону образования более прочных форм комш екс ИОго соединения. меди с цинком, ие оказывая влияния на прочность щелочного комплекса олова. В результате этого осаждение а едм на катоде протекает при более высоком катодном потенциале, в то время как като 1 ый потенциал выделения олова остается неизменным. Такое изменение в величинах потенциалов выделеини меди и олова приводит к предпочтительному осаждению на ка годе олова. [c.11]

Как уже указывалось, реакции нейтрализации сильиы < кислот сильными основаниями, в ходе которых ионы водорода и гидроксид-ионы соединяются в молекулу воды, протекают практически до конца. Реакции же нейтрализации, в которых хотя бы одно из исходных веществ — слабый электролит и при которых молекулы малодиссоциирующих веществ имеются не только в правой, но и в левой части ионно-молекулярного уравнения, протекают не до конца. Они доходят до состояния равновесия, при котором соль сосуи ествует с кислотой и основанием, от которых она образована. Поэтому уравнения подобных реакций правильнее записывать как обратимые реакции [c.249]

Ионный обмен является обратимым процессом. Катионит как поливалентный электролит с валентностью х запишем схематично как R . Тогда после внесения Н+-формы катионита в растаор электролита, например, Na l, установится равновесие [c.325]

Из понятия ПР вытекает условие образования и растворения осадков. Когда (К + [А" - = ПР, система находится в равновесии. Если же [К + l " [А" " ">ПР или К - Г" [А" - "<ПР, то наступает новое состояние равновесия, приводящее в первом случае к выпадению осадка, во втором — к его растворению. Иными словами, труднорасгворимый электролит выпадает в осадок, когда произведение концентраций его ионов в растворе становится больше значения ПР, например в случае Ag l, когда [Ag + [С1- >ПР. Этого можно достигнуть прибавлением избытка электролита, содержащего ионы Ag" " или I , Такой прием используется для наиб(1,1ее полного осаждения веществ, [c.146]

Си304 и 1 г-экв/л Нг504 (всего лишь Ю З г-ион/л). При повышении температуры и понижении кислотности равновесие реакции диспропорционирования сдвигается вправо, вследствие чего концентрация одновалентных ионов меди в электролите увеличивается. [c.399]

Электрохимия — это наука, которая изучает закономерности, связанные с взаимным превращением химической и электрической форм энергии. Взаимное превращение этих форм энергии совершается в электрохимических системах. Непременными составными частями электрохимической системы являются ионный проводник электричества — электролит два металлических электрода, которые создают контакт двух фаз — жидкой и твердой внешняя цепь — металл1 ческий проводник, обеспечивающий прохождение тока между электродами. Для того чтобы знать, каким закономерностям подчиняются электрохимические реакции, от чего зависит их скорость, что является источником электрической энергии в электрохимической системе и каков механизм прохождения электрического тока, необходимо изучить свойства растворов электролитов, электрохимические равновесия на поверхности раздела двух фаз, термодинамику электрохимических систем и кинетику электродных процессов. [c.6]

В насыщенном растворе твердого вещества имеет место равновесие между процессом растворения и процессом кристаллизации. Труднорастворимый электролит находится в растворе в очень малой концентрации, вследствие чего он почти полностью диссоциирован на ионы. Поэтому равновесие в насыщенном растворе труднорастворимого электролита может быть выражено как равновесие между вещёством в осадке и ионами его в растворе [c.59]

Однако процессы (1) и (2) обратимы. Поэтому выделившийся на катоде водород может снова переходить в раствор в виде ионов, отдавая электроны платиновому проводнику. Эти электроны по проводу поступают на другой электрод, содержащий кислород, и равновесие (2) смещается влево. Таким образом, при электролизе возникает гальванический элемент, ток которого направлен в сторону, обратную движению тока от внешнего источника. Поэтому ток от внешнего источника будет идти через электролит только в том случае, если приложенное напряжение будет достаточно для определенного химического процесса, а именно для электролитического разложения раствора или для образования ионов из 1к1ате-риала электрода. Необходимое для этой цели напряжение называется напряжением разложения и зависит, прежде всего, от состава раствора. [c.191]

В тех случаях, когда три ионизации метаялов в электролите в результате потери валентных электронов образуются ионы с октетной структурой электронн ыж оболочек, аналогичной структуре атомов благородных газов, мы наблюдаем сдвиг равновесия (3, II) влево. [c.124]

Если в раствор, содержащий гидролизующийся электролит, например СН3СООК, добавить электролит, который не подвергается гидролизу, например КС1, Na l, KNO3, то равновесие гидролиза смещается. Это объясняется тем, что вследствие образования гидрат-ных оболочек у ионов введенного электролита усиливается или ослабляется гидратация ионов гидролизующегося соединения. Смещение равновесия гидролиза протекает также в. результате усиления межионного взаимодействия и уменьшения степени диссоциации с ростом концентрации раствора. [c.108]

Малое значение и непостоянство осмотического давления лиозолей являются причиной того, что осмометрия, а также эбулио-скопия и криоскопия не применяются для определения численной концентрации или размера коллоидных частиц. Следует, впрочем, заметить, что осмометрические, эбулиоскопические и криоскопиче-ские методы нельзя использовать для определения размера коллоидных частиц не только вследствие указанных причин, но и из-за обычного присутствия в лиозолях электролитов. При очистке лиозолей, например диализом, вместе с посторонними электролитами может удаляться и стабилизующий электролит, что приводит к нарушению агрегативной устойчивости системы, укрупнению частиц и, следовательно, к получению неправильных значений осмотического давления. Кроме того, на результатах осмометрических определений сильно сказывается так называемое мембранное равновесие ), или равновесие Доннана. Это равновесие устанавливается в результате сложного распределения ионов между коллоидным раствором в осмотической ячейке и внешним раствором, о чем подробно сказано в гл. XIV. [c.68]

Учитывая невозможность строгой оценки степени диссоциации сильного электролита в растворе, представляется целесообразным в условие равновесия (XIV. 104) ввести величины, относящиеся не к отдельным составным частям, а к электролиту в целом. Это можно сделать исходя из того, что равновесие между недиссоции-рованным электролитом и его ионами входит как часть в общее равновесие системы, содержащей данный электролит. Для первого равновесия мы имеем то же условие (XIV. 104), которое для данного случая можно записать следующим образом [c.384]