Адсорбция Табл. Стр водорода

Скорость реакции выделения водорода сильно зависит от природы металла. В табл. 14 приведены токи обмена для разряда ионов H,,0 на разных металлах. Можно показать, что резкое изменение iq при переходе от Hg к Pt обусловлено возрастанием энергии адсорбции атомарного водорода. [c.202]

Приведенные графики и табл. 1 и 2 показывают, что на поверхности сорбента имеются участки с различиями в прочности молекулярной адсорбции на порядки, превышающие ничтожные различия в теплотах адсорбции молекулярного водорода разного изотопного состава на одной и той же поверхности. [c.433]

Были проведены эксперименты по адсорбции азота, водорода и неона на промышленных образцах активных углей СКТ-6, ХКТ-4, 55-74-9, 55-74-7 и 55-74-3 (табл. Х.8) [1]. Данные показывают, что наивысшей адсорбционной способностью по азоту и водороду обладает уголь марки СКТ-4, адсорбционная способность углей марок СКТ-6 и 55-74-13 по этим адсорбатам соответственно на 3—4 и 10—15% ниже. Остальные исследованные угли обладают еще более низкой адсорбционной способностью. По неону практически для всех исследованных адсорбатов поглотительная способность одинаково низкая. [c.247]

В работе [11.16] исследована адсорбция фосфористого водорода (РНз) на активном угле БАУ при давлениях до 90 кПа (0,9 кгс/см ) и температурах 10, 20 и 50 °С. В табл. 11.5 приведены данные по равновесной абсорбции фосфористого водорода на угле марки БАУ. [c.188]

Точка нулевого заряда для металлов, не склонных к адсорбции ионов водорода, практически не зависит от pH. Для металлов, склонных к адсорбции, такая зависимость наблюдается, поэтому для них трудно говорить об истинной точке нулевого заряда. В табл. 15 приведены средние значения потенциалов точек [c.347]

Физическая адсорбция протекает достаточно легко, поэтому равновесное состояние устанавливается быстро даже при низких температурах. Хемосорбция связана с энергией активации (табл. 53), и скорость процесса незначительна, но возрастает с повышением температуры равновесное состояние также устанавливается медленно. Влияние температуры на количество адсорбированного вещества показано на рис. УП-1 для типичного случая адсорбции водорода на смешанном катализаторе . [c.205]

Нефтезаводские газы, подлежащие разделению, представляют собой смесь углеводородов с водородом. Основные физические константы водорода и газообразных углеводородов приведены в табл. 12. Водород из этих газов вьщеляют методами глубокого охлаждения, абсорбцией, адсорбцией, диффузией через мембраны с избирательной проницаемостью для водорода. Метод глубокого охлаждения нашел промышленное применение для выделения Нз из водородсодержащих газов. Для получения водорода высокой степени чистоты используют метод короткоцикловой адсорбции на цеолитах. Водород очень высокой степени чистоты в небольших количествах получают диффузией через мембраны из сплавов палладия, проницаемых для водорода, но непроницаемых для других газов и паров. Разрабатываются и полимерные мембраны, обладающие аналогичными свойствами, Метод абсорбции углеводородами с последующей ректификацией, особенно при пониженной температуре, может быть также использован для концентрирования водорода. Этот процесс имеет место в системах гидроочистки (см, стр, 20). [c.42]

Соответствующие данные приведены в табл. 3. При более высоких температурах увеличиваются как количество адсорбированного водорода, так и скорость адсорбции. Как следует из данных табл. 3 и рис. 2, на котором показана также скорость адсорбции водорода, эта селективная адсорбция ненасыщенных углеводородов и водорода на сульфиде вольфрама представляет собой активированную адсорбцию. [c.266]

Энергия адсорбции продукта реакции — атомарного водорода — зависит от материала электрода, и следствием этого является очень резко выраженная зависимость тока обмена этой реакции от природы металла (см. табл. 4). Чтобы проверить, соответствует ли изменение [c.274]

Из уравнений (53.1) и (53.2) следует, что скорость стадии разряда — ионизации должна возрастать при увеличении энергии адсорбции реагируюш,его веш,ества и продукта реакции, например, для разряда ионов НзО при увеличении энергии связи Ме—Н. Однако этот вывод относится только к случаю малых заполнений электрода компонентами реакции. Так, по мере увеличения заполнения поверхности адсорбированным водородом с ростом gн скорость прямого процесса, пропорциональная 1 — бн, начнет уменьшаться. Таким образом, кривая зависимости lg I или lg 0 от н должна проходить через максимум. Экспериментальные данные находятся в качественном согласии с этим выводом. Так, при переходе от Hg, РЬ к Ag, Ре и далее к Р1 рост энергии связи Ме—Н сопровождается увеличением тока обмена (см. табл. 6). Однако на таких металлах, как Мо, Ш и Та, у которых энергия связи Ме—Н еще больше, чем у платины, ток обмена снова снижается до значений, близких к о для металлов группы железа. При количественной интерпретации наблюдаемой закономерности следует [c.289]

В табл. 15.1 представлены результаты расчета К по уравнению <(15.69) для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-гексане и н-гептане на адсорбентах, способных и не способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию с ароматическими углеводородами. Значения К для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-алканах на гидроксилированной поверхности кремнезема близки. При переходе к неспецифическому адсорбенту-— обработанной водородом саже — К резко уменьшается. [c.280]

Из температурной зависимости удельного удерживаемого объема, помимо теплоты адсорбции, были рассчитаны также энтропии адсорбции водорода на цеолитах (табл. 1.25), Оказалось, что при пониженных температурах (от комнатной до 250-300° С) энтропия адсорбции водорода составляет -8 -г-9 э,е. При повышенных температурах, когда теплота адсорбции становится равной нулю, энтропия адсорбции водорода изменяется до -5 э.е. В табл. 1 25 приводятся также рассчитанные величины энтропии [c.53]

Состояние водорода в цеолитах при повышенных температурах, соответствующее величине энтропии, равной 32 э.е. (см. табл. 1.25), лучше всего объясняется моделью диссоциативной нелокализованной адсорбции (см. стр. 54). Разница между рассчитанной и экспериментальной величинами энтропии в этом случае может быть объяснена более низкой подвижностью адсорбированного на цеолитах водорода по сравнению с двумерным газом, модель которого использовали при расчете энтропии. [c.55]

Наибольшее влияние на емкость цеолитов ио сернистым соединениям оказывают пары воды. В случае очистки влажных углеводородных газов вода сорбируется в лобовых слоях цеолита, практически полностью вытесняя из пор сернистые соединения. Присутствие в газе диоксида углерода, особенно в больших количествах, обусловливает возникновение совместной адсорбции, которая снижает емкость цеолитов ио сульфиду водорода и меркаптанам [122, 137, 135, 126]. Изменение адсорбционной емкости цеолита МаУ ио сульфиду водорода ири различных соотношениях С02 Н23 в газе приведено в табл. 4.82. [c.388]

Представленные в табл. 4.83 данные показывают, что каталитическая активность цеолитов в реакции (4.103) повышается при наличии в их составе катионов Na . Наибольшую каталитическую активность проявляет цеолит 13Х, а наибольшей адсорбционной емкостью ио сульфиду водорода (в том числе истинной) обладает цеолит 4А-П. Было установлено также, что скорость образования OS на цеолите 4А-П ири постоянстве концентрации СО, пропорциональна концентрации H,S в стеиени 0,4, а эффективность превращения H,S на указанном адсорбенте пропорциональна концентрации сульфида водорода в стеиени (-0,6). Таким образом, влияние реакции (4.103) на протекание ироцесса адсорбции H,S уменьшается с увеличением концентрации данного компонента. [c.397]

В табл. 7.8 представлены данные об адгезионной прочности непигментированных эпоксидно-аминных покрытий по алюминию в процессе длительного пребывания во влажной атмосфере (ф = 90 и 98%), а также в дистиллированной воде [57]. Покрытия на основе смолы ЭД-20 отверждали ГМДА при комнатной температуре в течение 25 сут при различном соотношении эпоксидных групп и активных атомов водорода 1 0,5 (I), 1 1 (П) и 1 2 (П1). При стехио.метрическом содержании диамина (композиция И) адгезионная прочность покрытий при ф —90% незначительно возрастает, в то время, как при большей влажности и в воде наблюдается ее снижение, приводящее в результате к самопроизвольному отслаиванию. В данном случае достигается наиболее высокая степень сшивания, и потому можно полагать, что основной вклад в адгезию к металлу должна вносить адсорбция групп ОН, образующихся в ходе реакции отверждения или имеющихся в молекулах ЭД-20 (их немного). Очевидно, здесь преобладают физические связи с поверхностью алюминия, разрушаемые молекулами воды. [c.196]

Теплоты адсорбции молекул, относящихся к разным группам А,. В ш О, по имеющих близкие средние поляризуемости, на графитированной термической саже, обработанной дополнительно водородом при 1100 С, близки (табл. 11,5) [109]. [c.53]

На графитированной термической саже исследовалась также адсорбция нескольких шестичленных цикленов (табл. У,2), молекулы которых различаются пространственной структурой, числом атомов водорода, числом двойных несопряженных и сопряженных связей [15]. [c.190]

В табл. 85 приведены данные Гриффита [7а] по адсорбции водорода окислами металлов. [c.198]

Такова идея дифференциального изотопного метода . Кейер удалось реализовать его при адсорбции водорода на активных углях, причем оказалось, что в случае молекулярной адсорбции водорода па активном сахарном угле, которая описывается параболической изотермой адсорбции, удается наблюдать весьма резкие различия в изотопном состаие отдельных порций, причем, судя по составу, первыми при десорбции уходят как раз те порции, которые адсорбировались последними . Это наглядно показано в табл. 1, относящейся к одному из опытов с адсорбцией обычного водорода в начале и дейтерия — в конце. [c.98]

Полученные зависимости Vз и VI от силовых постоянных рис. 128) показывают, что наблюдаемое нри адсорбции (табл. 46) превышение в два раза смещения полосы поглощения колебания Avз над смещением полосы Avl может быть объяснено лишь в том случае, если допустить небольшое и асимметричное изменение величин коэффициентов (менее 2,5%). В противоположность этому наблюдаемый в случае участия атома водорода молекулы аммиака во взаимной водородной связи (в кристаллическом состоянии) обратный эффект — превышение величины смещения частоты VI над смещением vз (табл. 46) — может быть объяснен в соответствии с характером кривых (рис. 128) только более сильным (8—10%) и асимметричным изменением величин Kq. Полученные качественно сходные результаты для аммиака, адсорбированного на гидроксилированных (с сильно нротониро-ванным водородом) и катионированных (с обменными катионами малого радиуса) поверхностях качественно отличаются от результатов для кристаллического аммиака, когда в водородной связи участвует как свободная электронная пара атома азота, так и атом водорода. Это показывает, что специфическая адсорбция на поверхностях, несущих сосредоточенные в частицах малого радиуса положительные заряды (нротонизированный водород или обменные катионы), происходит в основном за счет взаимодействия с этими зарядами свободной электронной нары атома азота молекулы аммиака, а не за счет взаимодействия его атомов водорода с атомами кислорода крел1незема или алюмосиликатов. [c.384]

В результате химической адсорбции, как и любой химической реакции, образуются новые связи, причем специфичность и избирательность их образования очень высоки. В табл. 4.2 показаны данные такого типа, полученные при изучении адсорбции различных газов при комнатной температуре на металлах (напыленные пленки). Буквой А в таблице обозначены комбинации, приводящие к химической адсорбции, а буквами НА - не приводящие к таковой. Из показанных в таблице данных следует, например, что азот адсорбируется на вольфраме и железе, но не адсорбируется на цинке или палладии и что адсорбция этилена, водорода и т.д. отличается высокой специфичностью. Естественно, дшные таблицы относятся лишь к определенным условиям, при изменении которых ситуация может изменяться на протиюположную. [c.84]

В качестве примера в табл. 6.3 приведен механизм реакций окисления водорода (Нг) на поверхности платины (Pt) с соответствующими константами скорости (по данным работы [Ljungstrom et al., 1989]) он схематически иллюстрируется на рис. 6.7. Механизм включает стадии диссоциативной адсорбции как водорода (Нг), так и кислорода (Ог), которые ведут к образованию атомов Н и О, адсорбированных на поверхности. Эти атомы очень подвижны. Поэтому адсорбированные атомы сталкиваются друг с другом, образуя в результате поверхностных реакций сначала ОН и затем адсорбированную на поверхности воду (НгО). В конечном итоге происходит десорбция образовавшейся молекулы воды (НгО) в газовую фазу (см. рис. 6.7). Рассматриваемый механизм поверхностных реакций основан на измерениях методом лазерно-индуцированной флюоресценции десорбированных радикалов ОН и аналогичен механизму реакций, предложенному в работах [Hsu et al., 1987 Williams et al., 1992]. Похожие механизмы существуют и для окисления метана (СН4) [Deuts hmann et al., 1994]. [c.101]

Соединения железа, никеля и ванадия вредны для катализаторов крекинга тем, что промотируют нежелательное образование водорода и кокса. Соединения никеля и ванадия часто присутствуют в высококипящих фракциях многих сьфьевых масел и иногда попадают в сырье для каталитического крекинга. Интересно, что окисные алюмокобальтмолибденовые, алюмоникельмолибденовые и алюмоникельвольфрамовые катализаторы способны удалять эти металлы, вероятно, за счет адсорбции на окиси алюминия. В табл. 11 представлены данные по удалению соединений мышьяка и свинца на алюмокобальтмолибденовом катализаторе, а результаты табл. 12 показывают, что большая часть мьпиьяка концентрировалась в верхней части слоя катализатора. [c.249]

Приведенные в табл. 2 данные по адсорбции других газов показывают, что водород и ненасыщенные углеводороды селективно адсорбируются на ШЗг-катализаторе. Количество адсорбированного водорода зависит от предварительной обработки вольфрамсульфидного катализатора. На рис. 1 кривая 1 пр Д-ставляет изотерму адсорбции ири 0° на катализаторе, обезга- [c.265]

Как видно из приведенных данных, с повышением температуры содержание водорода падает. По мере увеличения продолжительности электролиза (толш,ины осадка) уменьшается содержааи водорода в осадке. Это объясняется адсорбцией водорода поверхностными слоями осадка металла (табл. 16), поэтому с увеличением толщины общее содержание водорода падает. [c.46]

Прежде всего было установлено, что полученный атом-атомный потенциал <рс (лрз)... с(гтс) дает при адсорбции этилена на ГТС заниженные значения 1п [если принять, что фн... с(гтс) (9.44) остается неизменным]. Таким образом, межмолекулярное взаимодей- ствие с ГТС атомов углерода молекул, находящихся в конфигурации 5р2, сильнее, чем в рассмотренном выше случае адсорбции молекул с атомами углерода в конфигурации хр . Уменьшение Кг и 1 при адсорбции на ГТС этилена по сравнению с этаном (см. табл. 1.2) происходит за счет уменьшения числа атомов водорода в мо- лекуле этилена по сравнению с молекулой этана. Этот пример показывает, что адсорбция на ГТС позволяет выявить влияние на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов углерода в молекулах углеводородов. [c.175]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

Полученные величины тепловых эффектов диссоциации водорода не следует трактовать в абсолютном смысле, их можно рассматривать лишь в соотношении между собой. Из представленных в табл. 1.26 результатов видно, что гетеролитическая диссоциация водорода на ионных парах всегда выгоднее гомолитической диссоциации, так как в большинстве случаев является экзотермическим процессом, в то время как гомолитическая диссоциация всегда является эндотермической. Если распространить этот вывод и на случай адсорбции водорода на катионных формах цеолитов, 66 [c.56]

На первом этапе после адсорбции аниона на поверхности катода происходит его деструкция с образованием поверхностного соединения, содержащего кислород последнее восстанавливается водородом (Н+ + е] (табл. 145). В некоторых случаях в результате деструкции образуется, например, элементарная сера. Из табл. 145 видно чем меньше стадий до образования элементарного состояния (см. реакции для серы и с юсфора), тем большее количество этого элемента попадает в осадок. [c.214]

Модель предвидит, что из элементов периодической системы катализаторами здесь могут быть только металле (но не металлоиды) и притом только кристаллизующиеся в-системах кубической (гранецентрированные кубы, решетка А1) и в гексагональной (решетка АЗ), так как только на октаэдрических гранях первой и на базопинакоидах второй встречается требуемое расположение атомов в виде равносторонних треугольников. Более того, кратчайшие межатомные расстояния металлов катализаторов, равные атомному диаметру й, должны лежать в определенных пределах. Иначе, как показывает геометрический расчет [3], атомы Н в циклогексане или будут слишком удалены от притягивающих их атомов катализаторов, или кольцо не наложится на грань решетки, так как атомы водорода циклогексана будут-препятствовать адсорбции. В табл. 2, составленной автором-1199] по последним данным [200], приведен список элементов,, кристаллизующихся в системах А1, А2, АЗ и А4 с указанием их кратчайших межатомных расстояний (элементы, кристаллизующиеся в более сложных системах, равно как формы, кристаллизующиеся выше 800°, когда катализаторы заведо--мо спекаются, в табл. 2 не приведены). [c.51]

Ингибиторы молекулярного и катионного типа, как правило, не влияют,, а анионного тииа изменяют механизм реакции выделения водорода на железе. В присутствии добавок катионного типа катодный процесс выделения водорода контролируется стадией разряда [10, 12, 56, 57], добавки анионного типа изменяют лимитирующую стадию с разряда на рекомбинацию Это иллюстрируется данными табл. 5, взятыми из работ [9, 12, 15, 16, 56, 57]. Видно, что четвертичные аммониевые соли в сульфатных и хлоридных растворах на железе замедляют преимущественно стадию разряда и она становится лимитирующей. Анионактивные ингибиторы (йодид калия, фениларсоновая кислота) изменяют стадию разряда на рекомбинацию. Бутиндиол не изменяет кинетические параметры катодной реакции на железе. Такое влияние катионактивных ингибиторов объясняется тем, что вследствие их адсорбции создается г1згпотенциал иоложительног знака это затрудняет подход ионов гидроксония к поверхности металла и последующий их разряд. [c.29]

Ортоводород и параводород. Когда атомы, обладающие ядерным спином, образуют двухатомную молекулу, могут возникнуть два типа молекул с параллельными и антипараллельными спинами атомных ядер. На практике такие ситуации возникают при образовании молекул Нг, О2 и СЬ. С увеличением молекулярной массы различия в свойствах этих двух типов молекул уменьшаются, но у водорода эти соединения можно четко разделить. Их называют ортоводородом (0-Н2), если ядерные спины параллельны, и параводородом (п-Нг), если антипараллель-ны. Относительное содержание двух форм в равновесии подчиняется распределению Больцмана, и расчетные значения относительного содержания п-Нг при разных температурах хорошо согласуются с экспериментом (99,82 и 50,41% при 20 и 70 К соответственно). Наиболее существенно отличаются удельные теплоемкости (табл. 5.2), и относительное содержание двух форм определяют по теплопроводности. Используя различия в теплотах адсорбции, эти две формы водорода можно разделить на колонке с оксидом алюминия. [c.267]

Гидридная поверхность не является строго неполярной. Атомы водорода несут некоторый отрицательный заряд. Как известно, кислород силоксановой связи обладает слабыми электронодонорными свойствами. Однако в зависимости от того, с какими другими атомами связан кремний, полярность силоксановой связи может быть разной. Очевидно, она будет неодинакова для связей -Si-O-Si-OH и -Si-O-Si-H. Этим, вероятно, объясняется то, что на поверхности гидридполисилоксана лучше адсорбируются молекулы ароматических соединений с полярными группами (фенол, нитробензол), чем молекулы бензола. Потенциальными центрами, ответственными за специфическое взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью гидридполисилоксана, вероятно, могут быть атомы кремния силоксановой связи с вакантными 3 /-орбиталями. В табл. 8.7 представлен характер влияния природы поверхности на адсорбцию молекул разной электронной структуры. [c.374]

В случае адсорбции бицикло [2,2,1 ]гептепов и замещенных бицикло [2,2,1 ]гептенов, имеющих заместители с двойной связью (см. табл. V, 1 и табл. П, 3 Приложения), величины и —АОх так же, как и для предельных бицикло [2,2,1 ]гептапов, определяются различиями в возможных наиболее выгодных расположениях молекул на поверхности (при наибольшем числе контактирующих с ней звеньев молекулы). При замене метильной группы на метиленовую в положении 2, т. е. при уменьшении числа атомов водорода в производных бицикло [2,2,1 ]гептапа, величины и —АПх уменьшаются. У непредельных производных бицикло [2,2,1 ]гептапа так же, как и у предельных, в случае адсорбции эндо-изомеров моно- и дизамещенных производных наблюдаются меньшие величины К , и — ДС/ х, чем при адсорбции экзо-изомеров. [c.191]

Экспериментальные термодинамические характеристики адсорбции алкинов при разных температурах приведены на рис. Х,12, в табл. Х,1б и П, 3 Приложения. Появление в молекуле углеводорода тройной связи вызывает еще большее (по сравнению с влиянием двойной связи) уменьшение и —КПх [15]. Здесь превалирует влияние уменьшения числа атомов водорода в молекуле алкина, так как изменение валентного состояния атома углерода, образующего тройную связь, увеличивает энергию межмолекулярного взаимодействия этого атома углерода с атомами углерода графита (см. разд. 4 гл. X). Зависимости величины — АС/ от и. и а для 1-н-ал-кинов Сз—Со выражаются уравнениями [15] [c.192]

Поэтому метод определения удельной поверхности окислов по данным хемосорбции кислорода пока еще только разрабатывается. Особое внимание следует уделить интерпретации полученных результатов, если действительно существуют необходимые основные сведения для этих целей. Тем не менее этим методом удалось вычислить удельную поверхность окиси хрома в алюмохромовых катализаторах [27]. Образец сначала восстановили водородом, откачали при 500° и определили величину адсорбции кислорода при —195°. А после откачки образца при —78° вновь была определена изотерма адсорбции кислорода. Обе изотермы практически параллельны, и хемосорбированное количество рассчитывалось по разнице в величинах адсорбции при одних и тех же давлениях. Удельная поверхность окиси хрома была вычислена на основании предположения, что кислород должен хемосорбироваться на недеформированной грани (001) а-окиси хрома. Для катализаторов с небольшим содержанием окиси хрома (приблизительно до 1%) вычисленная таким образом площадь поверхности окиси хрома оказалась равной значению, рассчитанному из допущения, что окись хрома покрывает окись алюминия в виде монослоя с параметрами, характерными для недеформированной грани (001) а-окиси хрома (табл. 56). Для катализаторов с большим содержанием окиси хрома площадь поверхности, вычисленная по величинам хемосорбции кислорода, оказалась меньше площади, занимаемой монослоем окиси хрома. В результате был сделан вывод, что в этих случаях окись хрома скапливается в виде микрокристалликов. [c.295]

Высокооктановый бензин. Состав фракции нафты, приведенный в табл. 14-10, указывает, что для переработки этого продукта в высокооктановый бензин следует проводить стадии дегидрирования и гидроизомеризации с получением ароматических продуктов. Обе реакции легко осуществляются иа обычных катализаторах риформинга. Предполагается, что стабилизация каталитической активности не вызывает затруднений при переработке такой высоконафтеновой нафты. Однако би-цйклические ароматические соединения, 7% инданов и нафталинов способны, вследствие их сильной адсорбции на кислых местах, вызывать отложение углерода и подавлять риформинг, если он не будет проводиться под более высоким, чем обычно, давлением водорода. [c.196]