Валентные колебания. Колебания валентные

Графики (рис. 3—9) показывают наиболее употребительные характеристические полосы для парафинов, нафтенов, олефинов, ароматических соединений и смешанных непредельных углеводородов. Они в общем охватывают область от 600 до 2000 см . Полосы, относящиеся только к валентным колебаниям С—Н, представлены на даух графиках. На одном пз них (рис. 10) показаны основные частоты (от 2800 до 3300 см ) колебаний этого типа, на другом (рис. 11) — первый и второй обертоны этого колебания в областях от 5600 до 6200 см и от 8100 до 8800 см . [c.321]

При поглощении кванта молекулой обычно возбуждается лишь одно какое-нибудь нормальное колебание, например, с частотой Здесь так же, как и в спектрах двухатомных молекул, наиболее вероятен переход с До = 1, в результате чего в спектре должна появиться частота V = Поскольку газ, поглощающий или рассеивающий излучение, содержит множество молекул, в каждой из которых возбуждается то или иное нормальное колебание, вероятно, что все нормальные колебания будут проявляться в спектре с большей или меньшей интенсивностью. Некоторые колебания вообще не проявятся в спектре в соответствии с правилами отбора. Эти правила для многоатомных молекул связаны с симметрией молекулы и симметрией колебаний. В качестве примера рассмотрим две трехатомные молекулы НаО и СОа. На рис. 80 представлены формы нормальных колебаний этих молекул. Стрелки показывают направление скорости при колебаниях атомов и величину соответствующей амплитуды (в приближенном масштабе). Молекула НгО имеет три нормальных колебания (3 3 — 6 = 3). При колебании с частотой VI преимущественно изменяется длина связей О —Н, поэтому его называют валентным колебанием. Колебание с частотой — деформационное, так [c.171]

Наблюдаемые в спектрах подавляющего большинства органических веществ интенсивные полосы поглощения в области 2800—3000 см" соответствуют валентным колебаниям водорода групп СНз, СНа и СП парафиновых цепей (см., например, рис. 1.1 и другие спектры). Водородные атомы, связанные с атомом углерода в состоянии sp -гибридизации, имеют более высокие частоты валентных колебаний [c.13]

Учет резонанса Ферми необходим для правильной характеристики спектров веществ с Н-связями и понимания их природы. По мнению А. И. Иогансена, усложнения структуры полос валентных колебаний X—И в ИК-спектрах веществ со связями X—Н...У, вызванные ферми-резонансом, в ряде случаев истолковывались неправильно. Предполагалось, что существуют разные типы Н-связей высказывались гипотезы о модуляции межмолекулярными колебаниями, о том, что потенциальные кривые для протона на линии связи Н—Н... имеют два минимума. Отсюда следовала гипотеза о туннельных переходах протона от одного минимума на потенциальной кривой ко второму. С учетом резонанса Ферми, как считает А. И. Иогансен, эти гипотезы нуждаются в дополнительном обосновании. Следует также иметь в виду, что частоту колебания нельзя отождествлять с частотой какого-либо одного максимума сложной полосы. В приведенном выше простейшем случае резонанса двух колебательных уровней невозмущенная частота ч, совпадает с центром тяжести резонансного дублета. Для более сложных резонансных картин частота тоже определяется по положению центра тяжести полосы. Ранее это обстоятельство не учитывалось, поэтому цитируемые в литературе значения частот колебаний в относительно прочных Н-связях (если сказанное здесь не было учтено) завышены тем более, чем прочнее Н-связь. [c.67]

Теперь посмотрим, из изменений каких внутренних координат состоит каждое из этих нормальных колебаний. В этой молекуле должны быть два валентных колебания N—И и одно валентное колебание N—N. Для описания деформационных колебаний выбор двух углов N—N—Н достаточно очевиден, и это будут плоскостные деформационные колебания. Из этих координат образуются пять нормальных колебаний, и остается найти еще одно. Чтобы решить вопрос о его природе, можно воспользоваться таблицей характеров. Из трех различных видов неприводимых представлений, обсуждавшихся выше, и Вц симметричны по отношению к поэтому они должны соответствовать колебаниям в плоскости молекулы, т. е. для пяти колебаний, рассмотренных выше, имеем 2А + 2Д . Однако остающееся нормальное колебание типа А антисимметрично по отношению к а , так что оно должно включать движение с выходом из плоскости. Следовательно, это нормальное колебание должно быть внеплоскостным деформационным колебанием. [c.238]

Следует ожидать, что увеличение вклада резонансной структуры А будет приводить к повышению частоты валентных колебаний двойной угле-род-кислородной связи. Почему Потому, что два атома, связанные двойной связью, поглощают при более высоких частотах, чем те же атомы, связанные простой связью. Этим же можпо объяснить положение частоты валентных колебаний С=0 в ИК-спектрах различных производных карбоновых кислот. [c.144]

Валентные колебания (ацетилен) Валентные колебания Валентные колебания Антисимметричные. валентные колебания Антисимметричные валентные колебания Антисимметричные валентные колебания Антисимметричные валентные колебания Антисимметричные валентные колебания [c.194]

КОз-(неорг. нитрат) Антисимметричные валентные колебания Симметричные валентные колебания 1400-1380(0.) 860-810(ор.) [c.195]

Кроме рассматриваемых voH-полос вследствие резонанса Ферми в этой же области спектра могут наблюдаться полосы обертонов и составных колебаний. Для молекулы воды наиболее вероятно возникновение резонанса между симметричным валентным колебанием и первым обертоном ее деформационного колебания, который обладает той же симметрией (резонанс возможен только при совпадении симметрий взаимодействующих уровней). Если молекула воды образует сугубо несимметричный комплекс, то принципиально резонанс становится возможен с обоими валентными ОН-колебаниями. Однако в резко несимметричном комплексе частота противофазного колебания, как правило, будет зна- [c.77]

Полоса валентных колебаний изолированных ОН-групп отнесена к взаимодействию гидроксила воды с катионом. Остальные полосы поглощения отнесены к валентным колебаниям ОН-групп в молекулах воды, связанных водородной связью с поверхностным кислородом (.3400 см ), и деформационным колебаниям молекулярной воды (1645 см ) [60]. [c.435]

Валентные колебания С==С Валентные колебания N=0 Деформационные колебания ==С Н и —С—Н Валентные колебания С—N Валентные колебания С—О Валентные колебания 5=0 Скелетные колебания С—С и веерные деформационные колебания —С—Н [c.41]

Хлоропреновые каучуки. Спектры пиролизатов хлоро-преновых каучуков похожи на спектры пиролизатов каучуков на основе НК (см. рис. 25 и рис. 1 Приложения). В спектре пиролизата каучука и резины имеются полосы 810 и 890 см очень слабые полосы 910, 970 и 990 м появляется полоса 1380 см характеризующая образование метильной группы. Полоса 3020 см (СН-валентные колебания при двойной связи) более четко проявляется, чем эта же полоса в спектре НК. Для некоторых пиролизатов (например, наирит марки НП) сохраняется расщепление полосы 1440—1460 см Полоса 1440 см- указывает на деформационные колебания группы СН2 вблизи С—С1-группы. Эта полоса характерна для спектра пленки наирита, но она не всегда воспроизводима для пиролизата. [c.24]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Область двойной связи 1430 — 1950 см (5,1—7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сло сные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—R около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000—1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания NH в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания СЬ=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может быть получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450— 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3—10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—Н около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Для метильных и метиленовых групп, присоединенных к насыщенному атому углерода, наблюдаются две полосы, соответствующие симметричным (у ) и асИлМ-метричным (Уд) валентным колебаниям. При нарушении силмметрии Сзу метильной грутшы полосы асимметричных колебаний расщепляются вследствие снятия вырождения. Положение полос симметричных валентных колебаний —С—Н существенно зависит от электроотрицательности атома, к которому присоединена метильная группа, асим.метричные колебания менее чувствительны к этому фактору. В присутствии двойных связей, примыкающих к метильной или метиленовой группе, полосы симметричных колебаний могут расщепляться. В полярных молекулах могут добавляться полосы Ферми-резонанса с обертонами деформационных колебаний [15]. Внутренние деформационные колебания метильной группы также характеризуются двумя полосами 8 и 8 . Метиленовая группа имеет одну полосу, соответствующую так называемым ножничным колебаниям. Соседние электроотрицательные атомы и группы существенно меняют частоту симметричных деформационных колебаний метильной группы 8 и ножничных колебаний метиленовой группы. [c.435]

Имеется лишь расхождение в отнесении некоторых частот. В отличие от Писториуса, Сидоров и Соболев относят частоту 886 к валентному колебанию связи В—О, а к деформационному колебанию ВОН — частоту 1169 Кроме того, в работе [372а] частота 3170 м отнесена к симметричному валентному колебанию О—Н связи, а частота 3240 лi" — к антисимметричному колебанию. Эта разница в интерпретации частот практически не влияет на значения термодинамических функций НзВОз, так как первые две частоты относятся к одному и тому же типу колебаний А ), а значения частот валентных колебаний О—Н велики и весьма близки друг к другу. [c.714]

Гораздо больше согласованности имеется в отнесении полос валентного колебания М—N других амминных комплексов. Пауэлл и Шеппард [10], а также Мидзусима и др. [17] отнесли полосы вблизи 500 сл", наблюдаемые в спектрах различных амминных ко.мплексов Pt(ll) и Pd(Il), к валентным колебаниям М—N. Пауэлл [18] показал, что полоса сдвигается в сторону низких частот, когда в 7ранс-положение по отношению к связи Pt—N вводится лиганд, дающий более сильный транс-эффект . Полосы валентных колебаний Hg(ll)—Нвспек-тре иона [Н (ЫНз)2] были найдены вблизи 500 см Бертиным и др. [15]. Результаты, полученные при анализе нормальных колебаний скелетов некоторых амминных комплексов, приведены в табл. 47. Недавно Лео- [c.206]

При предлагаемом рассмотрении валентных колебаний нитрогрупп отнесение (а соответственно и обозначение) трех каких-либо колебаний из девяти к колебаниям выделенной нитрогруппы не имеет особого смысла. Поэтому только для сохранения общей терминологии, основанной на знаках амплитуд колебаний СЫОг-груп-пы, при анализе спектров солей моно-, ди- и тринитросоединений целесообразно называть колебания типа vi, va, vs колебаниями Vs(N02), колебания V4, vs, ve — колебаниями Vas (NO2) и v , va, V9 — колебаниями v( N). Этим девяти валентным колебаниям в спектрах соответствуют следующие частоты 1540, 1500, 1460, 1380, 1294, 1270, 1169, 1150 и 873 см Каждую из них следует отнести к вполне определенному типу колебаний. В ИК-спектре полоса 1420 см" является, по-видимому, составной частотой 1420 см" = = 1170 см->+250 см-. [c.371]

Предполагая, что одна из полос представляет валентное ОН-колебание, а другая соответствует комбинации ОН-валент ного колебания с каким-то другим колебанием, мы можем разделить два следующих случая. Во-первых, если второе колеба-ние, участвующее в образовании комбинационной полосы, есть колебание полимерной сетки или колебание аниона, то расстояние по шкале волновых чисел до этой полосы должно быть одинаковым как для Н-, так и для 0-кислоты, что соответствует предварительной гидратации НгО или ОгО перед сушкой. Однако этого не наблюдается. Во-вторых, можно было бы предположить, что одна из полос возникает за счет комбинации деформационного ОН-колебания водородного мостика около 1260 СМ" с еще одним колебанием. (Томас и Читтенден [30], например, предположили, что в фосфоновой и тиофосфоновой кислотах эта полоса при меньших волновых числах является комбинацией валентного колебания одинарной связи РО и деформационного колебания ОН в водородном мостике.) Если принять этот второй случай, то тогда для одной из полос изотопный фактор — имеется в виду отношение уон/ ов — должен быть значительно меньше обычной величины 1,37. Данные табл. 13 показывают, что это не так. [c.158]

Исследование ИК спектров болыиого числа органических соединений показало, что одни и те же функциональные группы, входящие в их состав, имеют практически одни и те же частоты колебаний. Такие группы отличаются определенной автономностью и ведут себя независимо от остальной части молекулы. Соответствующие им частоты колебания называют характеристическими (см. Приложение, табл. 1) и используют для индентификации функциональных групп. К таким колебаниям относятся, иапример, валентные колебания связей С=0 (1740—1720 см ), С=С (1680—1620 см- ), С-Н (3100—2850 см ). О—Н (3600— 3200 см ) и др. Сравнение полос поглощения (частот колебаний) исследуемого веи1,ества с полосами поглощения соединений, строение которых установлено ранее, позволяет определить структуру нового вещества. Особый интерес представляет область 1500—700 см в которой содержится большое число полос, отвечающих, в основном, деформационным и некоторым валентным колебаниям. Характер спектра в этом интервале частот существенно изменяется даже при небольших изме[1ениях в структуре соединений. Эта область называется областью отпечатков пальцев . [c.139]

Рассмотрим теперь значения постоянных vo и в формуле (11.30). Для полимеров (карбоцепных) vo — это частота колебаний атомов углерода в связи С—С, так как именно эта связь разрывается при флуктуациях. Частота валентных колебаний связей С—С в полимерах определена из инфракрасных спектров, а также спектров комбинационного рассеяния. Частота колебаний атомов углерода в полимерах характеризуется волновым числом, примерно равным 1000—1100 см , что соответствует частоте колебаний л о = 3-101з с-. [c.304]

При работа с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо иомнить, что попытки сделать отнесение каждой полосы к определенному типу колебаний на основании только значений табличных характеристичных полос не корректны и могут привести к ошибочным заключениям. Так, в приведенном на рис. 83 спектре халкона (фенилстирилкетона) можно строго отнести только интенсивную полосу с частотой 1680 см , характерную для валентных колебаний сопряженной С=0-группы, и полосу 1580 см соответствующую скелетным колебаниям бензольного кольца. Отнесение полос в области деформационных и валентных колебаний spj —Н для этого соединения затруднено, так как на полосы, обусловленные колебаниями этих связей ароматического кольца, накладываются полосы алифатической группировки СН=СН. [c.279]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Пример 4 ИК-спектр неизвестного соединения, показанный на рис. 1.14, надо использовать для получения первичной информации о природе вещества. Важнейшая особенность этого спектра состоит в отсутствии полос валентных колебаний С—Н на участке 2800— 3000 см , следовательно, вещество вообще не содержит алкильных или циклоалкильных радикалов. Две довольно интенсивные узкие полосы 3070 и 3110 см - по своему положению и контуру должны быть приписаны валентным колебаниям водорода при ароматических кольцах или двойных связях. (Повышенное значение частоты 3110 см - может рассматриваться как указание на гетероароматическую структуру.) Никаких других полос валентных колебаний водорода в спектре нет, так что несомненно отсутствуют т кие функциональные группы, как ОН, СООН, ЫН, 8Н, 51Н, PH. Огсутствуют также тройные связи, но в области двойных связей имеются две неполностью разрешенные полосы 1550 и 1580 см" , которые можно приписать ароматическим кольцам или сопряженным поли-енам. Невысокая их интенсивность свидетельствует скорее в пользу первых. В пользу ароматических структур может быть истолковано и наличие нескольких слабых полос в области 1650— 2000 см . При отсутствии водорода алкильных и циклоалкильных радикалов можно ожидать радикалов, полностью замещенных галогеном. Наличие перфторалкильных групп маловероятно, так как в области 1400— 1100 см имеются только две полосы, однако перхлоралкильные группировки могут присутствовать, поскольку в спектре имеется очень сильная широкая полоса 720 см" с неоднозначным истолкованием. Относительно бром- и кислородсодержащих группировок рас- [c.25]

Для ИК-спек1ров карбоновых кислот характерна сильная полоса области 1700 см (валентные колебания С О) н 2500 3(Ю0 с.м (валентные колебания О—Н). В сложных эфира.ч аос. ецияя )гсу г ству ет, но имеются две сильные полосы при 1050 ПОО см (валентные колебания С—О). [c.57]

Частоты валентных и деформацио1шых колебаний нередко обозначают греческими буквами v и 5 соотнетственно с различными индексами, например Vi(NH) — частота симметричных валентных колебаний связей NH Va,(SO) — частота антисимметричных валентных колебаний связей SO 5(Н20) — частота деформационных колебаний молекул воды и т. д. Существуют почти общепринятые символы для обозначения частот специфичных по форме деформационных колебаний молекул, например со(СН2), р(СНз), (СНг) — частоты соответственно веерных, маятниковых, крутильных деформационных колебаний метиленовой группы СН2. [c.535]

Тиосульфат-ион ЗегОз. Этот ион Ве Оз имеет шесть различных основных колебательных частот симметричных у (80з) = 1002 см" и дважды вырожденных у (50з) = 1125 см" валентных колебаний связей 80 фуппы 80з, валентных колебаний связи 58 — у(88) = 451 см" и три частоты деформационных колебаний, равные 672, 541 и 339 см". Под влиянием катионов в кристаллическом состоянии эти характеристические частоты могут несколько изменяться (табл. 20.32). Так, например, для кристаллического тиосульфата натрия агВгОз они равны у,(80з) = 1003, уД80з)=1130, 1165, v(SS) = 455 см" и две из трех вышеуказанных частот деформационных колебаний, каждая из которых расщепляется на два компонента 683 и 670 560 и 534 см". [c.566]

ПОЛОС. Подобное же поглощение имеют пиколин и хинолин. Характер поглощения замещенных пиридинов в области обертонов 2000—1650 см зависит от количества и положения заместителя (рис. 49). Хорошо согласуются между собой данные о поглощении 2-алкилпиридииов при 1960 и 1755, 4-замещенных (1942 или 1950—1920 m 1) и 3-замещенных при 1930—1905 см 1. Это поглощение обусловлено обертонами, которые наблюдаются также в бензолах. В области 1650-1350 см наблюдаются 4 полосы валентных колебаний кольца, частоты которых несущественно зависят от количества и положения заместителей пиридина. Эти четыре полосы (иногда 5) соответствуют колебаниям 8а, 86, 19а, 196 (рис. 50, табл. 93). Обычно с изменением природы заместителей частоты колебаний кольца изменяются сложно, поэтому в табл. 93 приведены интервал частот, либо среднее значение и стандартное отклонение. Иногда такое изменение поддается корреляции. Например, частота полосы вблизи 1600 см 1 у 2-замещенных пиридинов уменьшается нри переходе от сильных электронодонорных заместителей к сильным акцепторам, что отра- [c.148]

Валентное колебание пероксидной связи во всех пероксидах RM j OOH проявляется около 840 см в ИК- и КР-спектрах. К v( -O) в трет-пентил- и кумилгидропероксидах относятся полосы 1266 и 1244 см соответственно, к колебанию угла С-О-О — линии 260 и 238 см . [c.149]

Оно принадлежит к полностью симметричному представлению Ai. Какой вывод из этого мы можем сделать Тип симметрии В встречается только в валентном колебании, так что это будет чисто валентное колебание. Однако тип симметрии А встречается и в валентном, и в деформационном колебаниях. В таком случае мы не можем с уверенностью утверждать, будет ли одно из колебаний типа А полностью валентным или полностью деформационным, или оно будет носить смешанный характер. В значительной степени это будет зависеть от энергии этих колебаний они смешиваются, если их энергии близки, и не смешиваются, если разность энергий велика. Например, в случае молекулы HjO два типа колебаний А достаточно сильно разделены, а в молекуле I2O они полностью смешаны. [c.233]

Координаты симметрии строят из внутренних координат с помощью оператора проектирования, упоминавщегося в гл. 4. Как координаты симметрии, так и формы нормальных колебаний принадлежат к неприводимому представлению точечной группы молекулы. Координата симметрии всегда связана с тем или иным типом внутренней координаты, т. е. чисто валентное колебание, чисто деформационное колебание и т.д., а нормальное колебание может быть комбинацией изменений различных внутренних координат, подчиняющихся одной симметрии. В некоторых случаях, как, например, для молекулы Н О, координаты симметрии являются хорошим представлением для нормальных колебаний, но иногда это бывает и не так. Примером тому служит молекула Auj l [I], в которой колебания, соответствующие отдельным координатам симметрии, имели бы близкую энергию, поэтому реальные нормальные колебания представляют собой комбинации различных колебаний, имеющих одинаковую симметрию. Соотношение между координатами симметрии и нормальными колебаниями может быть установлено только расчетным путем этот тип расчетов называется колебательным анализом [5, 6]. Такой расчет кроме сведений о симметрии молекулы нуждается в некоторой дополнительной информации, которая здесь не рассматривается. [c.234]

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА. Частоты валентных колебаний аксиальных и экваториальных заместителей в циклогек-сильном кольце различны обычно частота поглощения заместителя выше в экваториальном положении, чем в аксиальном. Например, частота валентных колебаний связи С—О равна 1060 см" в трлис-4-трет-бутилциклогекса-ноле и 950 см" в 1 ис-4-пгрейг-бутилциклогексаноле. Поскольку кольцо кон-формационно закреплено, первую частоту можно отнести к колебаниям экваториальной связи С—О, а вторую — к колебаниям аксиальной связи С—О. [c.513]

В ИК спектрах С.о. наблюдаются валентные колебания связей R—S в области 570-705 см (при R = А1к-слабые полосы, при R = Аг, винил-полосы средней интенсивности). Фрагмент H,S дает характерную полосу поглощения при 1325 см " (деформац. колебания связи С—Н). В УФ спектрах алифатических С.о. присутствуют полосы поглощения 200, 220 и 240 нм, для алкиларилсульфидов 205-230, 235-270, 275-300 нм, обусловленные переходами и - о. [c.460]

Области характеристических частот неплоских деформационных колебаний незамещенных ароматических СН-связей у СН (690—900 см-1), деформационных колебаний 50Н и валентных колебаний v( —О) (-1100—1300 см-1), хараетеристических колебаний ароматического кольца Sap (1450—1600 m-i), обертонов и составных частот (1660—2000 см-1), валентных колебаний ароматических СН-связей (3000—3100 см-1), валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп (-3350—3650 см- ), интенсивности полос у СН, v H,,p, vOH. Корреляции по ИК-спектрам получены для чистых веществ в жидком и кристаллическом состоянии и для растворов в ССЦ (спектрометр UR-20, призмы из КВг, Na l, LiF). Основные корреляции остаются справедливыми для всех трех состояний. [c.19]

Величина смещения полос поглощения при переходе от газа к жидкости весьма непостоянна. Она может достигать 100 см , но обычно меньше 25 см . Например, частота валентного колебания С=0 этилацетата в газовой фазе имеет величину 1763 см , а в растворе I4 уменьшается до 1741 см . В ацетоне такое уменьшение при переходе от пара к раствору I4 составляет 18,5 см . Валентные колебания С—Н в ацетилене довольно чувствительны к физическому состоянию, вероятно, из-за ассоциации в растворах через мостиковые водородные связи. В парах фенилацетилена наблюдается полоса поглощения 3340 см , а в растворе I4—.3316 см . Для симметричных пятиатомных молекул теоретическое толкование проблемы было дано Хейкленом [116], который нашел, что длина связи увеличивается при переходе от пара к жидкости. [c.175]

Природу основных валентных колебаний метильной и метиленовой групп мы уже обсуждали (разд. 3.2.1) инфракрасные спектрометры высокого разрешения позволяют различить симметричные и асимметричЬые колебания связей С-Н в этих группах. Максимум полосы поглощения, соответствующего валентному колебанию связи С-Н в метиловой группе, [c.46]

Рассмотрим аква- и гидрокомплексы. Полосы поглощения кристаллизационной воды, отвечающие антисимметричному и симметричному валентным колебаниям комплекса ОН , лежат в интервале 3550—3200 см , а отвечающие деформационному колебанию Н—ОН—1600—1630 СМ в интервале 1600—1630 см . Если спектр исследовать при высоком разрешении, то наблюдается тонкая структура этих полос. Кристаллизационная вода поглощает также в низкочастотной области (600—1000 см ). Например, типичный аквакомплекс K2[Ni(OH)4] характеризуется полосой, наблюдаемой вблизи 810 см- . Однако спектры гкдрокомплексов изучены недостаточно. Полосы валентных колебаний 0Н располагаются вблизи 3200—3500 см , а деформационных колебаний Ме—ОН вблизи 1000 см . [c.467]