Расплав полимера, особенности

Расплавы полимеров характеризуются очень высокими вязкостями, поэтому неудивительно, что методы создания давления, основанные на использовании величины [V-т], которая пропорциональна вязкости, приобрели большое практическое значение при переработке полимеров. Очевидно, что чем выше вязкость, тем больший градиент давления может быть получен. Таким образом, высокая вязкость расплавов полимеров особенно ценна для создания давления. Устройства для создания давления, или насосы, предназначены для генерации давления (в противовес потере давления при течении по трубам). Эта цель может быть достигнута только при помощи движущейся наружной поверхности, которая соскребает расплав, что приводит к созданию течения, вызываемого трением стенок (разд. 8.13). Характерной чертой этого вязкостного динамического метода создания давления является то, что наружная поверхность движется независимо от движения расплава. Одночервячная экструзия, каландрование и вальцевание иллюстрируют практическое значение этого метода создания давления. [c.305]

Хорошее ламинарное смешение достигается лишь тогда, когда в смесителе расплав полимера подвергается большой суммарной деформации. При зтом удается существенно уменьшить композиционную неоднородность материала по сечению канала. Однако особенность профиля скоростей в экструдере заключается в том, что суммарная деформация, накопленная частицами жидкости, зависит от местоположения частиц. Следовательно, степень смешения по сечению канала неодинакова. А значит, и по сечению экструдата следует ожидать определенную композиционную неоднородность. Количественной мерой этой неоднородности могут быть функции распределения деформаций Р (у) и f (у) йу. Проанализируем эти функции для экструдера с постоянной глубиной винтового канала червяка, используя простую изотермическую модель, описанную в разд. 10.2 и 10.3. В гл. 12 рассмотрен процесс смешения в пласти-цирующем экструдере, в котором плавление полимера влияет на вид функций распределения. [c.406]

При литье под давлением пористых термопластов (в принципе этот процесс является разновидностью литья под давлением реакционноспособных систем) в находящийся в пластикаторе расплав полимера вводится газ [501 или перед переработкой гранулы или порошок полимера смешивают с порообразующим компонентом (обычно в виде тонкодисперсного порошка) [51 ]. В любом случае после попадания расплава в полость формы растворенный газ может выделиться из расплава, поскольку давление в форме, особенно на участке развития фронта, невелико. При этом образуется изделие с очень плотной поверхностной коркой и пористой сердцевиной, плотность которой составляет 20—50 % от плотности сплошного полимера. Благодаря образованию корки (затвердевший пристенный слой, как показано на рис. 14.9) на поверхности литьевого изделия образуется лишь незначительное число пор. Однако полного отсутствия пор достичь невозможно из-за низких давлений, характерных для фонтанного течения. Типичное распределение плотности в пористом литьевом изделии следующее около одной четверти полутолщины изделия составляет твердая поверхностная корка затем в направлении к середине плотность быстро уменьшается и достигает постоянного низкого значения в сердцевине изделия. [c.548]

Эластичность полиэтиленового покрытия зависит также от условий охлаждения его. Расплав полимера по выходе из зоны нагрева должен успеть оформиться в пленку, для чего требуется определенное время пребывания материала в текучем состоянии. Однако в расплавленном тонком слое полимерные соединения особенно легко реагируют с кислородом воздуха. В результате такого процесса разрываются молекулярные цепи и изменяется состав отдельных звеньев цепи. Все это ухудшает состав покрытия. Поэтому было проверено несколько вариантов охлаждения расплава полимера. [c.111]

Добавление к расплаву полимера. В некоторых случаях стабилизатор можно непрерывно вводить в расплав полимера непосредственно в экструдере [812]. Возможно также смешение в экструдере маточной смеси, содержащей большое количество стабилизатора, с чистым нестабилизированным полимером. Большое практическое значение, особенно для получения образцов, предназначенных для испытания на стабильность, имеет введение стабилизатора на вальцах. Для этого [c.339]

Два других метода плавления основаны на подводе тепла к поверхности материала и гравитационном оттоке расплава. Высокая вязкость расплавов полимеров не способствует гравитационному удалению расплава. Однако эти методы могут применяться в двух случаях а) когда нет необходимости удалять расплав и б) когда удаление расплава происходит при помощи механической силы. Случай а относится к таким процессам, как ротационное формование, при котором спекается порошок полимера, и термоформование, когда лист размягчается под действием тепла. Тепло подводится к материалу либо в результате прямого контакта с горячей поверхностью, либо путем конвекции или радиации. Характерная особенность плавления в этом случае состоит в том, что в результате получается готовое изделие или полуфабрикат. Случай б используется для получения большого количества расплава от спрессованной порции гранулята для последующего формования (например, при литье под давлением или горячем штамповании). [c.254]

В современных одночервячных прессах зона плавления с коническим сердечником червяка имеет длину 15— 20 D (в зависимости от конструктивных особенностей червяка), а расплав полимера образуется после прохождения 5—8 витков от загрузочного отверстия корпуса. Таким образом, полимер в виде смеси высоковязкого расплава и оплавленных гранул перемещается в конической щели, длина которой зачастую превышает длину зоны дозирования. На этом участке червяка создаются значительные давления, которые намного превосходят гидравлические сопротивления формующих головок и превышают значение производительности зоны дозирования, рассчитанное по классическим теориям. В то же время повышенные давления перед зоной дозирования, превышающие сопротивление головки, создают дополнительный прямой поток в каналах зоны дозирования и в зазоре между вершиной витка и корпусом (в отличие от образования обратного потока и потока утечки в коротких червяках, где сопротивление головок превышает сопротивление зоны плавления). Принципиально важны для удлиненных червяков правильный выбор и поддержание температурных режимов по длине корпуса. В противном случае процесс может протекать как в коротком червяке, кроме того, возможно возникновение пульсаций, отрицательно влияющих на качество изделий. [c.124]

При определении фор.мы и размеров сечения питающих каналов необходимо учитывать характерную особенность способа литья под давлением, заключающуюся в том, что расплав полимера поступает в холодную форму и по мере прохождения теряет значительную часть своего тепла. Для получения качественных изделий необходимо свести тепловые потери к минимуму. Для этого применяют различного рода обогреваемые литники и форкамеры, а также минимально протяженные литниковые системы и оптимальные, с точки зрения тепловых по- [c.394]

Для грануляции термопластичных полимерных материалов в настоящее время применяют горячую грануляцию, при которой перерабатывают расплав полимера, и холодную грануляцию, при которой расплав полимера сначала охлаждают, а затем гранулируют. Наибольшее распространение, особенно при больших производительностях (от 3 до 20 т/ч), получил метод горячей грануляции. [c.188]

Практически регулирование высоты щели является наиболее простым средством для достижения равномерного выхода экструдата по ширине головки, особенно у уже существующих головок. В таких случаях необходимо точно знать, какая регулировка высоты щели необходима для достижения равномерной экструзии. Предполагая, что упругие эффекты отсутствуют, процесс изотермический и что расплав полимера подчиняется степенному закону, можно вывести уравнение для расчета такого соотношения высот щели в центре вдоль оси симметрии и на краю головки, при котором будет обеспечен равномерный выход полимера по ширине головки. [c.80]

Однако применение поршеньков в качестве воспринимающего элемента имеет ряд недостатков. Расплав полимера при высоких температурах переработки может затекать в зазор между поршеньком и отверстием в корпусе, образуя тонкую пленку, искажающую показания прибора. Трудно учитывать тепловые расширения воспринимающего элемента при обеспечении заданной точности посадки, особенно при малых диаметрах поршенька. Кроме того, трудно обеспечить герметичность посадки поршенька. Эти недостатки можно устранить применением мембраны для восприятия непосредственно давления расплавленного полимера (рис. 80,6). Прогибаясь под давлением расплава, мембрана перемещает стержень, деформирующий вторую мембрану (рис. 81, а). Деформация второй мембраны воспринимается дополнительным штоком (стержнем), сжимающим элемент, оклеенный датчиками сопротивления. При применении мембраны необходимо учесть, что последняя деформируется еще и под действием, температуры. Отсюда ясно, что мембрана неприменима при сильных колебаниях температур. [c.150]

Для понимания механизма ориентации полимера при заполнении литьевой формы следует рассмотреть особенности неизотермического течения. При заполнении формы расплав полимера течет между стенками, температура которых обычно ниже температуры стеклования или температуры плавления полимера. [c.153]

Другая особенность плавления полимеров заключается в том, что превращение кристалл — расплав происходит не при строго определенной температуре Тт, как это свойственно чистым низкомолекулярным веществам, а в более или менее широком температурном интервале [285,286]. С учетом правила фаз это явление можно объяснить тем, чго кристаллическая фаза и расплав полимера состоят не из одного компонента строго определенной ММ, а из г компонентов, различающихся длиной цепи. В результате двухфазное равновесие кристалл — расплав для каждого компонента будет достигаться не при одной Т , а при нескольких значения которых зависят от ММ (или от размера кристаллита, см. разд. УП.З). [c.185]

Профили витков червяка в различных сечениях различны и имеют различную толщину, увеличивающуюся к концу зоны дозирования. Такое увеличение толщины приводит к некоторому росту расходуемой мощности, однако способствует уменьшению потока утечки в зоне дозирования, что особенно важно, если расплав полимера имеет низкую вязкость. [c.200]

Приведем ряд примеров. Изотактический полипропилен обычно кристаллизуется в моноклинной форме. Однако при быстром охлаждении полипропилен кристаллизуется в виде сферических агломератов, состоящих из несовершенных гексагональных кристаллитов [9, 10]. Аналогичные результаты получил Уайт с сотр., исследуя волокно изотактического ПП, охлаждавшееся на воздухе и в воде [11 ]. Полибутен-1 при кристаллизации из расплава обычно образует кристаллы формы П [12]. Однако если расплав полибутена-1 подвергнуть деформации и только после этого произвести изотермическую кристаллизацию, то он кристаллизуется преимущественно в виде стабильных кристаллов формы I. Полимер, состоящий из кристаллов формы I, обладает более высокой плотностью (р = 930, Ри = 877 кг/м ). Более того, в ряде случаев наблюдается переход кристаллической формы П в форму I с максимальной скоростью при комнатной температуре [13]. Поэтому можно ожидать, что любые изделия из полибутена-1 будут подвергаться усадке при хранении. Величина этой усадки с увеличением деформации расплава уменьшается. Таким образом, инженер-технолог, прибегая к ориентации расплава, может избавиться от этой неприятной особенности весьма полезного полимера. [c.49]

ПО Трубопроводам или перевозится в цистернах с установки его синтеза на производство полимера и хранится несколько суток в резервуарах. Установлено, что в расплавленном продукте с течением времени увеличивается кислотное число, становится заметным пожелтение. Для термостабилизации расплавленного диметилтерефталата рекомендуют [14] добавлять насыщенный одноосновный спирт с числом углеродны х атомов от 1 до 4. Особенно пригодным оказался метиловый спирт в количестве 0,1—1,0 %(масс.). Введение метилового спирта в расплавленный диметилтерефталат проводят в потоке азота или двуокиси углерода, насыщенных метиловым спиртом при 40— 50 °С, и непрерывно барботируют его через расплав. В большие резервуары метиловый спирт вводят с помощью насоса, а потери на его постепенное испарение периодически возмещают. [c.17]

Для получения стеклонаполненных термопластов непрерывным способом полимер в виде порошка или гранулята, как показано н рис. 91, через дозирующие ленточные весы 1 поступает в машину ZSK 2 и расплавляется. В расплав через отверстие 3 подается стекловолокно в виде ровницы, которая сматывается за счет натяжения, создаваемого непосредственно шнеками. В зависимости ох геометрической конфигурации шнеков и особенно от вида п количества меси- [c.146]

Смазочные вещества добавляются для оптимизации процесса переработки. Полимер легче экструдируется, если между ним и поверхностями внутри экструдера имеется слой смазки. Это особенно важно на выходной щели экструзионной головки, где смазка может уменьшить дефекты поверхности, например, эффект акульей шкуры . В присутствии смазки расплав может сохранять ламинарность потока при больших скоростях экструзии. Наиболее распространенными смазывающими веществами являются стеариновая кислота, соли стеариновой кислоты, твердый парафин и хлорированные парафины [19]. В качестве технологической добавки для ПП предлагается фторполимер [20]. [c.33]

Получение селективно проницаемых мембран из расплавов полимеров принципиально не отличается от получения пленок и волокон, предназначенных для других целей. Поэтому целесообразно лишь кратко остановиться на особенностях перехода от расплава полимера к конденсированной фазе. Термин расплав , строго говоря, применим лишь к кристаллизующимся полимерам. Плавление и кристаллизация представляют собой фазовый переход первого рода, т. е. процесс, сопровождающийся дискретным изменением внутренней энергии и удельного объема [11]. При этом дискретно изменяются первые производные термодинамических функций системы [c.77]

Основная особенность С. с.— его термодинамич. неравновесность. Взаимосвязь между жидким, кристаллич. и стеклообразным состояниями полимеров можно пояснить с помощью диаграммы объем — темп-ра (рисунок). При охлаждении расплава полимера его объем непрерывно уменьшается вследствие того, что в результате молекулярных перегруппировок расплав переходит из одного равновесного состояния в другое. Если скорость охлаждения достаточно мала, при нек-рой темп-ре происходит кристаллизация, сопровождающаяся скачкообразным уменьшением объема (линия АБ). Для многих полимеров при высокой скорости охлаждения кристаллизация не успевает произойти, и вещество остается в переохлажденном жидком состоянии, неравновесном по отношению к кристаллическому (линия АВ). При Tf. молекулярное движение становится настолько медленным, что даже за очень длительное [c.251]

Расплав полимерного материала получают на червячных прессах (экструдерах) или на литьевых машинах. Одной из характерных особенностей получения расплава полимера экструзией является наличие промежуточной операции-накапливания расплава в специальных копильниках. Применение копильников позволяет изготовлять крупногабаритную упаковку с равномерной по высоте толщиной стенки, поскольку при этом увеличивается скорость выдачи расплава и скорость выхода заготовки, что исключает ее провисание, вытяжку и охлаадение. Формование с помощью экструзионной головки из подготовленного расплава полимера должно обеспечить необходимые для дальнейшего раздува геометрические размеры и пластические свойства заготовки. Важнейшими параметрами процесса формования являются температура и конструктивные особенности формующего инструмента. [c.92]

Красители добавляют для улучшения внешнего вида полимерных материалов. При введении красителя в полимер необходимо учитывать форму полимера (жидкость, расплав, порошок, гранулы и т. д.). Кроме красителей в производстве полимерных изделий (особенно в лакокрасочном производстве) применяют пигменты, которые в отличие от красителей не способны растворяться в пленкообразующем веществе, а только распределяются в нем. Равномерное распределение пигмента в красках достигается при смешивании его с лаком на краскотерных машинах или в шаровых мельницах. [c.65]

Шнек действует так же и как компрессор, так как загружаемый материал легче по объемному весу, чем расплав. Действительно, твердые гранулы более плотны, чем расплав, особенно у кристаллических полимеров, но между гранулами имеются промежутки, заполненные воздухом, которые и обусловливают значительно меньший объемный вес. Приведем типичные значения объемного веса (г/сл1 ) для полиэтилена [c.253]

Косвенным доказательством наличия надмолекулярных структур в расплаве полимеров следует считать увеличение текучести расплавов при введении до 1 вес. % структурообразователей (зародышей кристаллизации). Это явление впервые отмечено Акутиным и сотр. в работах [57, 58] и было названо эффектом течения структур . Особенно резко оно проявляется в начальной стадии проведения эксперимента при небольших скоростях сдвига и объясняется, по-видимому, течением структурных образований полимера. Расплав материала, модифицированного структурообразователем, оказывается более подвижным. [c.11]

Так, например, хотя переход расплав—кристалл в полимерах представляет со бой фазовый переход 1-го рода, тем не менее эсо- рошо известны термодинамические особенности поведения кристаллических полимеров, обусловленные отсутствием равновесного состояния для образцов, закристаллизованных при температурах, далеких от температуры плавления . Полимеры, закристаллизованные в неизотермических условиях, характеризуются не точкой плавления, а интервалом температур плавления, а при изотермической кристаллизации наблюдается зависимость температуры плавления от температуры кристаллизации. [c.42]

Фляшинг-процесс является разновидностью способа полученр выпускных форм пигментов путем введения пигмента в распла полимера. Особенность его заключается в том, что в расплав носи теля вводят не сухой пигмент, а его водную пасту. Как известно, водная паста осадочных пигментов содержит первичные частицы. Это даег возможность получать выпускные формы с размером частиц пигмента менее 1 мкм. [c.126]

Другой особенностью вязкоупругого поведения является восстановление деформации после прекращения действия внешних сил. Такое восстановление может быть полным, частичным или вообще отсутствовать в зависимости от числа Деборы . Восстановление деформации было рассмотрено ранее в связи с явлением разбухания экструдата. Более четко это явление было продемонстрировано Капуром [9]. Снова рассмотрим два одинаковых капилляра типа изображенного на рис. 6.1. Один содержит ньютоновскую жидкость, другой — расплав полимера. Заранее введем в жидкости метки, а затем на короткое время приложим давление. Поведение ньютоновской жидкости соответствует урав-нению (6.2-1). После прекращения [c.138]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

Факторы, вызывающие разрушение адгезионных соединений, чреЗ Вычайно разнообразны, и методы увеличения эксплуатационной надежности соединений не являются, как правило, универсальными. Более или менее универсальным методом увеличения срока службы соединений, не зависящим от природы разрушающих воздействий, является увеличение площади адгезионного контакта полимера с металлом. Одной из причин слабого сцепления полимера с металлом в адгезионных соединениях, полученных при кратковременном контакте расплава полимера с металлом (литье под давлением, экструзионное плакирование и т.д.), является малая площадь адгезионного контакта. Особенно это касается случая, копда расплав полимера приводят в контакт с металлом, имеющим температуру ниже температуры плавления полимера. При этом слой полимера, контактирующий с металлом, практически мгновенно твердеет вследствие высокой скорости отвода металлом тепла, и фактически имеет место случай контакта двух твердых тел. Площадь контакта твердых тел является ничтожной, если не используются большие давления. Для увеличения площади адгезионного контакта в такого рода металлополимерных соединениях применяют прогрев тонкого слоя полимера, граничащего с металлом (таками высокой частоты, омическим нагревом металла и др.). Для увеличения прочности сцепления в соединениях, формируемых литьем под давлением или экструзией, можно предварительно наносить на металл тонкие слои полимера или нагревать металл выше температуры плавления полимера [49, 50]. [c.48]

Прямоточные экструзионные головки в производстве объемных изделий обычно применяются с вертикально расположенными экструдером или с копильником, в который расплав полимера нагнетается от горизонтально установленного экструдера. Такие головки обеспечивают равномерность линейной скорости экструзии по всему сечению формующего инструмента, что особенно важно для получения равнотолщинных изделий. Основным недостатком этих головок является наличие в них дорнодержателя. Дорнодержатель рассекает общий поток раснла- [c.220]

Основными операциями в технологии фляшинг-процесса являются введение водной пасты в расплав полимера и отбивка воды. При использовании гидрофобных пигментов воду можно отделить без применения ПАВ. Однако большинство пигментов особенно неорганических, имеют гидрофильную поверхность, поэтому для удаления воды и улучшения совместимости пигментов с полимером их обрабатывают поверхностно-активными веществами. [c.127]

До сих пор рассматривался расчет плоскощелевых экструзионных головок равного сопротивления с коллектором. Но в таких головках возможно появление мертвых зон, т- е. таких участков, где материал застаивается. Особенно опасно наличие мертвых зон при переработке термочувствительных материалов, таких как поливинилхлорид и сополимеров винилхло-рида. Для переработки таких материалов чаще всего применяются головки, в которых расплав полимера, выходя из цилиндра экструдера, растекается по ширине головки канала плоской формы. Основные трудности при расчете треугольных головок (название происходит от того, что входная часть головки при виде сверху представляет треугольник) заключаются в том, что в этих головках наряду с одномерным течением имеются участки с двумерным течением. [c.88]

Реакцию проводят в обогреваемом сосуде с коническим дном и особой мешалкой, выполненной в форме спирали эта мешалка предназначена для хорошего перемешивания реагентов, что особенно важно на последних стадиях поликонденсации, когда расплавленная реакционная масса становится крайне вязкой. Не должно быть побочных реакций, в результате которых может происходить разветвление цепей и поперечное сшивание (приводящее к гелеобразова-нию). После того как в сосуд для полимеризации внесен диол и нагрет до 85— 90°, в него в течение 0,5—1 часа при интенсивном перемешивании (300 об/мин) добавляют требуемое количество гексаметилендиизоцианата (97—99,5% от теоретического). Происходит экзотермическая реакция температуру расплава поддерживают при 190—195° до полного завершения реакции, о чем судят по вязкости расплава (600—900 пуаз при 190°) или по относительной вязкости раствора в ж-крезоле (1,4). Затем перемешивание прекращают и расплав выдерживают несколько минут при пониженном давлении (20—40 мм) для удаления пузырьков газа, после чего полученный полимер выдавливают азотом. Расплав полимера, пройдя через сито из металлической сетки и экструзионный вентиль, выходит в виде ленты, которую режут на куски и высушивают. Описан также метод получения моноволокон непосредственным прядением путем продавливания расплава через обогреваемые сетчатый и песчаный фильтры на пластинку фильеры (25—50 отверстий диаметром 1—2 мм). Волокна охлаждают в воде, вытягивают примерно на 300% и в дальнейшем применяют для изготовления искусственной щетины. Имеются патентные указания, что расплавленный полимер нечувствителен к действию воздуха и кислорода, так что создание инертной атмосферы при полимеризации не обязательно, хотя в описании полупроизводственного технологического процесса указывается, что над реакционной массой необходимо пропускать ток азота. Согласно другому способу получения [31], трудности, связанные с необходимостью интенсивно перемешивать реакционную массу после того, как она становится очень вязкой, избегают путем проведения начальной конденсации только с 80—90% требующегося количества диизоцианата образующийся при этом подвижный расплав низкомолекулярного полимера передают в мощный смеситель специальной конструкции, куда добавляют недостающее количество диизоцианата, и реакцию продолжают. По количеству энергии, затрачиваемой на перемешивание, оценивают вязкость расплава, что позволяет прекращать реакцию на желаемой стадии. [c.155]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

Зернистые Н. п. смешивают с порошкообразным полимером или вводят в его расплав при смешении и последующем гранулировании полимерного материала применяют минимальные нагрузки во избежание разрушения наполнителя (особенно микробаллонов). Потребление Н. п. в виде зерен непрерывно возрастает. [c.173]

Раз.личие между В. обычных жидкостей и аморфных стек.лообразпых твердых тел в осиовпом только количественное у твердых тел она на 2—15 порядков выше. (Об особенностях вязкости высокомолекулярных веществ см. В.чзкость полимеров). Следует отметить, что и. расплав,лепных метал гов но порядку равна В. обычных жидкостей (воды) (рис. 4), Для органич. веществ В. растет с возрастанием мол. веса, с введением в мо,лекулу полярных групп и особенно [c.360]

В переднюю по направлению потока часть инжекционного цилиндра ввинчивается мундштук (форсунка), через сопло которого расплав впрыскивается в прессформу. Сопло должно соответствовать размерам литникового канала, поэтому для каждой машины имеется набор мундштуков, обеспечивающий возможность замены прессформы при изменении ассортимента отливаемых изделий. На рис. 1У-5, а изображен обычный мундштук. Для уменьшения сопротивления потоку, что особенно важно для высоковязких материалов, применяют мундштуки свободного истечения (рис. 1У-5,б), у которых гидравлическое сопротивление снижено за счет укороченного сопла. Для литья кристаллических полимеров, например полиамидов, нередко используют мундштуки с обратным конусом (рис. 1У-5,в). Они удобны для удаления застывшего материала при нарушении температурного режима. Во избежание вытекания из сопла при его отходе от литникового канала прессформы расплава кристаллического полимера, имеющего обычно высокую текучесть из-за малого интервала пластичности (у смешанных полиамидов этот интервал значительно шире), оно имеет запорный кран или иглу. [c.112]

В сравнении с плавлением кристаллов, образованных жесткими макромолекулами, и кристаллов низко молекулярных веществ плавлею кристаллов гибкоцепных линейных полимеров имеет ту особенность, что возможность перехода макромолекул в расплав несколько ограничена вследствие последовательного характера плавления макромолек [c.34]

В последнее время для объяснения особенностей плавления полимеров все большее распространение находит теория поверхностного плавления, предложенная Цах-маном - Согласно этой теории происходит постепенный переход участков молекул с поверхности кристалла в расплав, что и приводит к существованию интервала плавления Теория основывается на представлениях о равновесной длине участка цепи, находящегося в дефектном поверхностном слое кристалла. Эта равновесная длина должна расти с температурой, т. е. повышение температуры должно приводить к росту величины Ы1 (см. рис. 5, в). Измерение интенсивности рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами подтверждает этот теоретический вывод. Однако при рассмотрении экспериментальных данных, относящихся к системам, закристал- [c.37]

Ранее было отмечено, что плавление в одночервячном экструдере носит пленочный характер, а в результате отрыва пробки при. М 0,2 частццы нерасплавленного полимера попадают в расплав, и двигаясь с ним, могут достигать (особенно при больших производительностях) формующего инструмента. Для улучшения температурной однородности экструдата, а также увеличения скорости плавления поли.мера в конце зоны плавления могут устанавливаться различные диспергирующие элементы, а также устройства для отделения расплава от нерасплавленного полимера. В общем случае желательна установка диспергирующих эле.ментов перед смесительными. [c.148]

Распределение ячеек по размерам при прочих равных условиях зависит иск.чючительно от особенностей технологического метода вспенивания, но не от состава композиции (типа полимера и содержания и типа ГО). В самом деле, хорошо известно, что многие типы так называемых интегральных (структурных) пенопластов, т. е. пеноматериалов с уп.лотненным поверхностным слоем, получаемых за один цикл формования, могут быть изготовлены на основе композиций, предназначенных для получения обычных пенопластов, т. е. с равномерным распределением объемного веса и размеров ячеек по объему изделия. Для этой цели оказывается достаточным изменить только технологические параметры процесса вспенивания — в простейшем случае впрыскивать расплав в холодную форму (при литьевых методах) либо быстро охлаждать экструдированную композицию (при экструзионных методах). Наоборот, для данного полимера размеры его ячеек зависят как от содержания ГО, так и от метода вспенивания в той же степени, что и величина объемного веса пенопластов (см. гл. 2). [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология