Полимеры и полимерные материалы кристаллизация

В высокомолекулярных веществах охлаждение до температур, при которых сохраняются только колебания звеньев около положений равновесия, также соответствует обычно состоянию их застеклования, а не кристаллизации. В полимерах при охлаждении резко возрастает внутренняя вязкость, а укладка длинных цепей в правильную решетку встречает дополнительные затруднения (см. ниже) поэтому кристаллизация полимеров при охлаждении наблюдается гораздо реже, чем их переход в застеклованное состояние, в котором в полимере не только цепи, но и все звенья находятся в фиксированном состоянии (сохраняются лишь колебательные движения звеньев), деформация материала сильно затруднена, он становится неэластичным и хрупким, как обычное стекло например, известно, что каучук при замораживании теряет свою способность к растяжению и становится хрупким. Так как морозостойкость полимерных материалов заключается в сохранении ими эластичности при низких температурах, то температура стеклования определяет морозостойкость эластичных материалов и имеет большое техническое значение. Переход полимеров в застеклованное состояние также характеризуется температурами Tg , тех- [c.224]

Полимеры не могут быть полностью кристаллическими, т. е, не могут обладать совершенно регулярной Кристаллической решеткой, поэтому было введено понятие степени кристалличности. Смысл этого понятия до сих пор все еще обсуждается многими исследователями (см. гл. И). В соответствии с первоначальной мицеллярной теорией кристаллизации полимерный материал состоит из большого числа небольших кристаллитов, т. е. упорядоченных участков мицелл эти кристаллиты распределены в материале случайным образом и связаны друг с другом окружающими их аморфными участками. Сами же полимерные молекулы частично принадлежат кристаллитам и частично — аморфным участкам. [c.308]

Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз полимер — твердое тело, сказываясь на условиях формирования полимерного материала, приводит к изменению надмолекулярных структур граничных слоев и всей полимерной фазы в наполненной системе. В работе В. А. Каргина и Т. И. Соголовой [2561 показано, что введение в кристаллизующиеся полимеры твердых добавок позволяет регулировать размер и число сферолитов. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. С другой стороны, Ю. М. Малинским [257, 2581 установлено ингибирующее влияние твердой поверхности на кристаллизацию полимеров в пристенных слоях. [c.172]

Пленка формуется посредством экструзии из расплава. Экструзионный процесс включает в себя серию операций, каждая из которых влияет на стабильность и устойчивость экструдата, а следовательно, и пленки. Процессы, происходящие в экструдере, — это загрузка, плавление, смешение, измерение и фильтрация. Кольцевая экструзионная головка формует полимерный рукав, который раздувается воздухом, поступающим в головку. Раздув рукава увеличивает размер пленки и ориентирует полимерный материал. Рукав проходит через зоны холодного воздуха, который отверждает полимер и управляет кристаллизацией [10]. На рис. 1.4 приведена схема экструзионной линии. [c.23]

Если изотропный полимерный материал подвергается действию направленного внешнего напряжения, то в образце осуществляется перестройка структурных элементов, называемая ориентацией, В аморфных полимерах ориентация заключается в простой перегруппировке статистически свернутых в клубки цепных молекул (молекулярная ориентация). В кристаллических полимерах явление ориентации оказывается более сложным кристаллиты могут переориентироваться или перегруппироваться, кроме того, под влиянием приложенного напряжения может возникнуть направленная кристаллизация. Подобные эффекты в кристаллических материалах можно наблюдать с помощью методов рентгеновской дифракции. [c.319]

Когда говорят об экранирующем влиянии переработки на зависимость свойств полимерного материала от его МВР, то речь идет (в случае линейных полимеров) скорее о влиянии кристаллизации, ориентации и других факторов, связанных с образованием вторичных структур, чем об изменении МВР в результате частичной деструкции и сшивания. Поэтому выявление корреляции между МВР и механическими свойствами представляет значительную сложность. Лучше освещена зависимость реологических свойств расплавов от формы кривых MBP . Но и здесь экстраполяция данных в область высоких скоростей сдвига представляет значительную трудность. [c.331]

На практике V существенно меньше F , макс. Реальнее предположить, что если при сорбции происходит переупаковка макромолекул, аморфный полимерный материал в стенках пор обладает наибольшим коэффициентом упаковки, характерным для большинства монолитных аморфных полимеров. Согласно изложенному выше, это значение йср = 0,681. Тогда наибольшее количество сорбата V , макс способное проникнуть в аморфное тело без его кристаллизации и набухания, составит [c.138]

Отметим, что взаимодействие полимеров с наполнителями представляет собой сложные физико-химические процессы. Ранее считали, что существенные изменения возможны только при больших дозировках наполнителей, однако в последние годы советскими учеными показано, что добавление к расплавам полимеров ничтожных количеств микроскопических частиц с кристаллической структурой и активной поверхностью способно кардинально изменить ход образования полимерного материала такие микропримеси получили название зародышей кристаллизации. В случае, если полимер химически чист, свойства его можно регулировать подбором центров кристаллизации. Часто в процессе получения и переработки полимера в него попадают различные примеси, в том числе и те, которые способны вызывать нежелательные изменения -микроструктуры и свойств. Поэтому борьба с загрязнением полимеров — одна из важнейших задач современной технологии. [c.65]

Процесс перехода в жидкое состояние для кристаллизующихся полимеров осложняется тем, что они, как правило, не только содержат дефектные места, но в зависимости от способа получения образца обладают той или иной степенью кристалличности (завершенности процесса кристаллизации). При быстром охлаждении расплавов ниже температуры стеклования кристаллизация не успевает пройти, в частности, из-за наличия индукционных периодов, связанных с процессом зародышеобразования. Поведение такого полимерного материала при последующем нагревании очень своеобразно. На диаграмме деформация — температура (термомеханическая кривая) при достижении температуры стеклования наблюдается естественный переход к повышенным обратимым деформациям (высокоэластическое состояние), что характерно для аморфных полимеров (рис. 4.8). Далее следует плато, которое, у аморфных полимеров (кривая 1) простирается до температуры текучести. Кристаллизующиеся полимеры, находившиеся до нагревания в закристаллизованном состоянии (кривая 2), показывают в области Т , небольшое увеличение деформации за счет аморфизированных областей, а затем при [c.73]

С увеличением скорости деформации прочность полимерных веществ, как правило, возрастает. Это объясняется, по-видимому, тем, что разрушению способствуют флуктуации тепловой энергии, приводящие к нарушению связей, препятствующих разделению образца на части. Такое нарушение связей облегчает разрушение в тем большей мере, чем длительнее действие нагрузки и, следовательно, чем меньше скорость ее приложения. Однако если в условиях испытания возможно увеличение степени ориентации или кристаллизация полимера под действием нагрузки, то влияние скорости деформации может иметь более сложный характер. Когда с увеличением скорости деформации уменьшается степень дополнительной ориентации полимерного материала в месте распространения разрыва, одновременно уменьшается и прочность. Поэтому характеристики прочности, получаемые на стандартных динамометрах, не могут служить для оценки полимерных материалов, работающих в условиях больших скоростей нагружения, реализуемых современной техникой. Часто даже испытание на удар. [c.157]

Можно выделить след. осн. стадии физ.-хим. процессов С. придание полимерному материалу необходимых реологич. св-в под действием нагрева или р-рителя (активирование свариваемых пов-стей) формирование бездефектного контакта соединяемых пов-стей вследствие вытеснения воздушных и др. инородных включений и диффузии макромолекул полимера взаимод. соединяемых пов-стей в результате образования физ. и(или) хим. связей или совместной кристаллизации полимеров фиксирование структуры полимера в зоне соединяемых пов-стей вследствие охлаждения расплава, удаления р-рителя или отверждения материала. [c.296]

В зависимости от химического строения цепи полимеров обладают разной гибкостью, поэтому полимеры характеризуются неодинаковой эластичностью, разными значениями температур стеклования, текучести, хрупкости, различной способностью к кристаллизации. В зависимости от прочности химических связей в самой цепи и энергии межмолекулярного взаимодействия полимеры имеют разную механическую прочность. Таким образом, химическое строение цепи полимера предопределяет весь комплекс механических свойств. Однако получение полимерных материалов с заданными свойства.ми, например с заданными механическими свойствами, не решается только получением новых высокомолекулярных веществ, а в значительной степени зависит от структуры, которая придается полимеру в процессе переработки. Путем изменения структуры материала можно повысить его прочность в. несколько раз. [c.242]

Кроме того, полученный экспериментальный материал подтверждает возможность разделения порядка, возникающего в полимере при ориентации полимерных молекул и при кристаллизации. При кристаллизации полимеров возникает дополнительный порядок в системе, но доля его невелика по сравнению с упорядоченностью в ориентированных образцах. [c.120]

Для полимеров характерно старение — изменение структуры со временем, сопровождающееся изменением механич. характеристик. Старение может вызываться как химич. процессами (в основном деструкцией), так и структурными перестройками, напр, медленной кристаллизацией. Одним из проявлений старения является растрескивание полимерных материалов, т. е. появление на поверхности изделий и в объеме нарушений сплошности материала, происходящее при незначительных внешних напряжениях или даже в нена-груженном материале. Растрескивание вызывается внутренними напряжениями, обусловленными структурной неоднородностью полимерных материалов и возникающими в процессе получения изделия и его эксплуатации. В массивных изделиях из пластиков, особенно армированных, важную роль в возникновении внутренних напряжений играют градиенты температур, появляющиеся в изделии при изменении температуры среды. [c.118]

Влияние перепадов температур. В металлополимерных изделиях, эксплуатирующихся в атмосферных условиях, исключающих попадание прямого солнечного света, например в закрытых узлах машин, под навесами и т. п., при длительном действии перепадов температур в атмосфере кислорода воздуха, происходят медленные необратимые изменения в полимерных материалах, связанные с реакциями окисления [14, 15]1 Быстрая смена температур существенно ускоряет процесс накопления внутренних напряжений, которые, как и в случае воздействия УФ-облучения, обусловливают накопление необратимых деформаций. Однако металлополимерные системы выдерживают значительное число (400—600) перепадов температур от 323 до 243 К- При этом происходит дополнительная кристаллизация материала. Образующиеся трещины свидетельствуют об усталостном характере разрушения под действием внутренних напряжений, наличие которых в металлополимерных системах также объясняется большой разницей термических коэффициентов линейного расширения полимера и металла. Внутренние напряжения возникают как в процессе формирования, так и при эксплуатации изделий. Например, в процессе формирования тонкослойных полимерных покрытий на металлах возникают внутренние напряжения растяжения, которые можно приближенно рассчитать по формуле [16] [c.248]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

При пол>чении ориентир, гибкоцепных полимеров двухступенчатым методом вначале осуществляют ориентацию р-ра или расплава полимера. Этого достигают созданием потоков с градиентами скорости (поперечньпи или продольным), в результате чего длинные цепные молекулы ориентируются преим. вдоль направления потока. Прюисходящая при этом кристаллизация фиксирует достигнутое состояние, что приводит к образованию ориентир, полимера. Послед, вытягивание в твердой фазе доводит полимерный материал (или изделие) до сверхвысокоориентир. состояния. [c.408]

В результате ориентации в полимере возникает текстура, обусловливающая анизотропию свойств полимерного материала. У фибриллярных полимеров обычно существует аксиальная (осевая) текстура. В этом случае направлениг осей кластеров и макромолекул более или менее совпадает с направлением оси текстуры (оси волокна). У природных волокон аксиальная ориентация приобретается в ходе биосинтеза. У химических (искусственных и синтетических) волокон аксиальная ориентация может быть достигнута их вытягиванием - одноосным ориентированием. Пленки обычно получаются неориентированными, но при формовании пленок можно применять двухосное ориентирование. Под действием растягивающей силы макромолекулы изменяют свою конформацию, распрямляются и сближаются, в результате чего увеличивается межмолекулярное взаимодействие. Некоторые элементы надмолекулярной структуры могут распадаться, и образуются новые. Ориентирование в аморфном полимере носит характер фазового перехода - направленная кристаллизация. [c.142]

Влияние степени разветвленности цепей на свойства полимера было подробно исследовано на,примере полиэтилена. Было показано, что многие макроскопические свойства полиэтилена определяются разветвлением цепных молекул, которое ограничивает кристаллизацию полиэтилена [162, с. 370 163 с. 398]. Короткие боковые цепи препятствуют кристаллизации и таким образом влияют на свойства, зависящие от степени кристалличности по лимера. Увеличение числа коротких боковых цепей сопрово ждается уменьшением плотности полимерного материала, пони жением температуры плавления. При этом материал легче дефор мируется, становится более растворимым и газопроницаемым Граница появления текучести перемещается при этом в область более низких температур. [c.58]

Изменение молекулярной подвижности имеет следующие основные следствия. Оно ведет к повышению температур переходов, прежде всего — температуры стеклования, к изменению условий кристаллизации и к изменению релаксационного поведения полимера в поверхностных слоях. В последнем случае это влияние проявляегся двояким образом в ходе формирования полимерного материала из расплава или раствора, при полимеризации и в ходе эксплуатации уже готового полимерного материала. Ограничение молекулярной подвижности в поверхностных слоях при формировании полимера приводит к торможению релаксационных процессов и возникновению неравновесного напряженного состояния по сравнению с состоянием полимера в отсутствие твердой поверхности. В результате в системе возникает неплотная молекулярная упаковка и наполненный полимер может иметь в среднем меньшую плотность в расчете на полимер, чем ненаполненный. [c.181]

В. с. могут существовать в кристаллическом (см. Кристаллическое состояние) и аморфном (см. Аморфное состояние) состояниях. Необходимое условие кристаллизации — регулярность достаточно длинных участков макромолекулярной цепи. В кристаллич. полимерах возможно возникновение разнообразных кристаллич. форм (фибрилл, сферолитов, монокристаллов и др.), тип которых во многом определяет свойства полимерного материала (см. Модификация структурная). Не-закристаллизованные полимеры могут находиться в трех физич. состояних стеклообразном, высокоэластич. и вязкотекучем (см. Аморфное состояние, Физическое состояние). В. с. с низкой (ниже комнатной) темп-рой перехода из стеклообразного в высокоэластич. состояние наз. эластомерами, с высокой — пластикам и. Свойства отдельных В. с. определяются химич. составом, строением и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, 1,4-цис-полибутадиеи, построенный из гибких углеводородных цепей, при темп-ре ок. 20°С представляет собой эластичный материал, к-рый при темп-ре <—90°С переходит в стеклообразное состояние, в то время как полиметилметакрилат, построенный из более жестких цепей, при теми-ре ок. 20°С — твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние [c.275]

КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ—фазовое состояние полимеров, характеризуюзцее-ся образованием высокоупорядоченных кристаллич. областей (кристаллитов) и специфическн.ин физич. свойствами. По сравнению с кристаллическим состоянием низкомолекулярных веществ К. с. п. отличается рядом особенностей, связанных с природой полимера, состоящего из длинных макромолекул. К. с. п. может быть достигнуто различными путями охлаждением расплава, осаждением из раствора, непосредственно в результате химич. процесса их образования и, наконец, нри растяжении аморфного материала. Кристаллизация последнего типа является снецифич. свойством ряда полимерных веществ. [c.421]

Введение пластификаторов в аморфизованный кристаллический полимер снижает его температуру стеклования, увеличивая подвижность структурных элементов, но вместе с тем в определенных условиях способствует повышению скорости кристаллизации и образованию крупных кристаллических образований — сферолитов, ухудшающих свойства полимерного материала. [c.38]

Приведенный подход различных специалистов к пониманию термина технологические свойства полимеров носит, конечно, условный характер и не претендует на исчерпывающее определение этого термина, но подчеркивает многообразие свойств-материалов, которые могут быть отнесены к разряду технологических. Кроме того, многие свойства полимеров одновременно имеют как практическую, так и научную ценность. Примером могут служить некоторые реологические характеристики, такие, как наибольщая ньютоновская вязкость, высокоэластич-ность расплавов и другие, непосредственно связанные с моле-кулярно-массовыми параметрами полимеров. Температуры фазовых и релаксационных переходов, способность полимера к кристаллизации, теплофизические показатели (включая термостойкость) также определяются природой полимерного материала и имеют важнейщее значение для технологических процессов переработки. [c.188]

Фазовый структурный уровень, формирующийся под действием поверхностных сил (самых слабых среди перечисленных). Размеры структурных элементов составляют ориентировочно 20 им и более. Неоднородности фазовых размеров в полимерных материалах возникают вследствие кристаллизации (например, кристаллиты в полиэтилене размером до нескольких микрометров), фазового расслоения при пленкообразовании из смесей несовме-щающихся полимеров, а также в результате принудительного распределения в объеме полимерного материала дисперсных фаз (например, пигментов и наполнителей). [c.20]

Вопрос о влиянии разветвленности цепей был подробно исследован на примере полиэтилена. Было показано, что многие макроскопические свойства полиэтилена определяются разветвлением цепных молекул, которое ограничивает кристаллизацию полиэтилена8 > Короткие боковые цепи препятствуют кристаллизации и таким образом влияют на свойства, зависящие от кристаллической части. Увеличение числа коротких боковых цепей уменьшает плотность полимерного материала, понижает температуру плавления, материал легче деформируется, более растворим и газопроницаем. Границы появления текучести перемещаются при этом в область более низких температур. При равном молекулярном весе более разветвленные молекулы оказывают меньшее гидродинамическое сопротивление при течении, т. е. разветвление длинных цепей сказывается на вязко-упругих свойствах расплава, а следовательно, на условиях переработки. Сопротивление раздиру уменьшается с увеличением степени разветвленности. Относительное удлинение в момент разрыва, так же как твердость и теплостойкость, зависят прежде всего от числа коротких разветвлений и среднего молекулярного веса. На этом примере иллюстрируется сложность проблемы влияния химического строения полимеров на их свойства. [c.45]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Развитию традиционно интересного неважного направления—исследованию динамических свойств каучуков и других полимерных систем посвяидены статьи Харвуда и др., в которых рассматриваются новые аспекты этой всегда актуальной проблемы — динамические измерения при больших деформациях, приводящих к кристаллизации, и динамические измерения при наложении стационарного сдвигового поля. В сборник включены также статьи, в которых детально исследуется вопрос о широком комплексе механических и физико-химических свойств стереорегулярных полибутадиенов — нового материала, применение которого чрезвычайно важно для современной промышленности синтетического каучука. В двух работах представлено совершенно новое направление исследований вязкоупругих свойств полимеров, возникшее благодаря успехам в области синтеза моно-дисперсных полимеров. Это дало возможность найти бо- [c.6]

Термообработка. Технологические режимы термообработки покрытий наименее изучены. Эта операция проводится не всегда, часто ограничиваются естественным охлаждением изделия с нанесенным полимерным слоем. Выбор способа термообработки определяется природой применяемого полимера [57—59]. Если исключить влияние среды, то основным параметром процесса является скорость охлаждения расплава. В случае аморфных полимеров изделия с покрытием (а иногда вместе с нагревательным устройством) охлаждают медленно, в случае кристаллизующихся — быстро. Медленное охлаждение расплава облегчает протекание релаксационных процессов в полимере, что позволяет получать покрытия с меньшим уровнем остаточных напряжений. Однако в том случае, когда при таком охлаждении происходит интенсивная кристаллизация полимера, покрытия оказываются более напряженными. Быстрое охлаждение расплава кристаллизующихся полимеров может приводить к их аморфизации, что позволяет получать эластичные малонапряженные пленки. В этом случае целесообразно проводить дополнительный прогрев изделия с покрытием. Дополнительный прогрев приводит к увеличению степени кристалличности материала покрытия и росту внутренних напряжений, но га- [c.158]

В наше время трудно назвать вце один такой класс веществ, как полимеры, в котором кинетические факторы играли бы столь же важную роль. Это в полной мере относится и к процессу образования кристаллической структуры в полимерах. Исследования кинетики зарождения и роста кристаллов в полимерах стали развиваться особенно интенсивно в конце 50-х - начале 60-х годов, после того как было установлено, что характерная особенность кристаллизации полимеров состоит в образовании кристаллитов, содержащих сложенные макромолекулы, и что рост таких кристаллитов определяется именно кинетическими факторами. Прогресс в установлении закономерностей и выяснении молекулярных механизмов кристаллизации полимеров к настоящему времени очевиден и несомненен.- Второй том монографии Б. Вундерлиха "Физика макромолекул является попыткой систематического рассмотрения и обобщения огромного, накопленного главным образом за последние 15 лет,экспериментального и теоретического материала, относящегося к кристаллизации полимеров. Это издание — логическое продолжение первого тома, в котором дано описание структуры, морфологии и дефектов в полимерных кристаллах. [c.5]

Третий том является логическим продолжением двух первых томов монографии, в которых рассмотрены структура, морфология и дефекты полимерных кристаллов, а также кинетика кристаллизации полимеров. Как и предыдущие тома, он написан обстоятельно и очр " четко с точки зрения физики. Здесь систематически обобщен большой по объему и важный по содержанию экспериментальный к теоретический материал по термодинамике и кинетике плавленш, полимеро Имеющаяся в книге обширная библиография облегчает оД жомление с оригинальными работами в указанной области. Цитируемая литература, табличный и графический материал подобраны таким образом что читатель получает цельное и практически полное представление [c.6]

Способ ориентации имеет очень важное значение еще и потому, что полимеры, ориентированные двумя описанными выше методами, различаются не только морфологически. Бэрхем и Келлер [55] провели подробный сравнительный анализ ориентированных полимерных структур, получаемых нз полиэтилена, и пришли к выводу, что на всех уровнях от электронно-микроскопического до макроскопического ориентированные полимеры сильно различаются в зависимости от того, получены ли они прямой кристаллизацией или деформацией уже сформованного кристаллического материала. Одним из таких свойств, которое они считают очень важным для ориентированного полимера, является его усадка в процессе отжига. Полимерные ориентированные системы, полученные в процессе холодной вытяжки, обнаруживают значительную усадку при отжиге в температурном интервале существенно ниже температуры стеклования (плавления). В то же время полимер, ориентированный в расплаве, практически не обнаруживает усадки вплоть до температуры стеклования (плавления). Таким образом, и кристаллические, и аморфные полимеры, получаемые при ориентации в процессе холодной вытяжки, приобретают фибриллярную структуру и специфические механические свойства. [c.13]

Единичные ограненные монокристаллы образуются в полимерах, как правило, лишь при кристаллизации из разбавленных растворов. При других условиях кристаллизации пластинчатые (ламелярные) кристаллы обычно входят как составная часть в более сложные кристаллические образования. По аналогии с низкомолекулярными веществами такие образования можно называть поликристаллами. Основными типами полимерных поликристаллов с упорядоченным расположением ламелей, как и при кристаллизации низкомолекулярных веществ - являются фибриллы, сферолиты, дендриты, зерна. Отличительная особенность поликристаллов в полимерах — это большая доля входящего в них аморфного материала, которую можно рассматривать как его дефектную часть Особенно велика эта доля для поли- [c.20]

Сферолиты — одна из распространенных поликристаллических форм при кристаллизации низкомолекулярных веществ. Они образуются при медленной кристаллизации из расплава, имеющего высокую вязкость (например, при образовании минералов). Сферолиты характеризуются симметричной ориентацией кристаллографических осей образующих их монокристаллов относительно центра, из которого и начинается рост сферолита. Механизм образования сферолитов, предложенный для низкомолекулярных веществ Шубниковым , а также Бренауэром (рис. 8), полностью применим к образованию сферолитов полимеров. Дополненный представлениями о микроориентации аморфного материала на границе с растущим кристаллом " - (которые разработаны для низкомолекулярных веществ, а для полимеров вследствие резко выраженной анизотропии строения молекул и большой вязкости расплава имеют наибольшее значение), этот механизм позволяет объяснить особенности структуры полимерных сферолитов. Сейчас еще нельзя считать полностью установленным характер упаковки монокристаллов ламелярного типа в сферо-литах. Ясно лишь, что при регулярном изменении на- [c.22]