Водород значение двойное

Увеличение объемов при п проливе газообразных парафиновых углеводородов. Если пропан в процессе пиролиза па 100% превращается в метан и этилен или в пропен и водород, то объем газа при этом увеличивается вдвое. Из 100 л пропана образуется 200 л продуктов реакции. Отсюда следует, что независимо от того, каково удельное значение реакций крекинга и дегидрирования, всегда образуется двойной объем продуктов реакции сравнительно с исходным. Прн 50%-ном превращении пропана из 100 л пропана образуется 150 л продуктов реакции. [c.51]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

В литературе имеется несколько разрозненных сообщений, которые помогают нам сравнить основность многих других типов соединений, которые можно было бы классифицировать как азотные основания. Производные различных альдегидов и кетонов с гидроксиламином, семикарбазидом и другими соединениями должны быть очень интересны исследователям, работающим в области физической органической химии над изучением механизмов реакций. Замещение двух атомов водорода аминогруппы двойной связью должно уменьшить основность азота до того, что некоторые из этих соединений могут стать слабыми основаниями. Поскольку реакция образования оксимов, семикарбазонов и т. д. является обратимой и катализируется кислотами, то данные о значениях р/Са этих соединений необходимы для количественной интерпретации таких конденсаций, а следовательно, и других реакций, например, перегруппировки Бекмана. [c.240]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

Теплота, выделяющаяся в результате присоединения молекулы водорода по двойной связи, составляет приблизительно 120 кДж-моль . Для циклогексена, например, экспериментальное значение / равно 119,6 кДж-моль- [c.193]

Из уравнения (4,14) следует, что увеличение концентрации электролита в растворе, которое может иметь место, например, при прибавлении нейтральных солей, приводит к уменьшению фч-потенциала. Последнее обусловлено сжатием двойного электрического слоя и уменьшением диффузной части, что, в свою очередь, приводит к уменьшению концентрации водорода в поверхностном слое. Подставляя в уравнение (4,21) для перенапряжения водорода значение фгПОтенциала из (4,14), получаем [c.114]

Особенность ЯМР-спектров алленов заключается в относительно большом значении константы спин-спинового взаимодействия (/) для атомов водорода при двойных связях, разделенных четырьмя связями. [c.249]

При гидрогенизаций Кислородсодержащих Соединений, из кото рых наибольшее значение имеют фенолы, сначала происходит присоединение водорода по двойным связям с образованием циклических спиртов, которые затем отщепляют гидроксил гидрогенизация же углеводородного остатка идет по схеме, описанной выше. Азотистые, сернистые и кислородные гетероциклические соединения в начале процесса также присоединяют водород по месту двойных связей, после чего происходит разрушение молекул с выделением соответственно аммиака, сероводорода и воды. [c.77]

Хотя ИК-спектры применяют для идентификации транс-диой-иых связей (полосы поглощения при 968 см-, обусловленные вне-плоскостными деформационными колебаниями атомов водорода при двойной связи), полосы при 1657—1673 см- (вибрационные колебания цис- и тракс-двойной связи, соответственно) плохо проявляются из-за локальной симметрии окружения двойной связи. Однако в спектрах КР наблюдаются сильные полосы поглощения для (1656 1) и транс-(1670 1) двойной связи и тройной связи (2232 1 и 2291 2 см- ). Эти значения могут несколько изменяться, если кратная связь сопряжена с карбоксильной группой или является терминальной [32]. [c.34]

Присоединение водорода к двойным связям ароматических соединений с переходом последних в циклические насыщенные соединения для красочного производства непосредственно большого интереса не представляет. Эти реакции имеют значение для получения некоторых веществ, важных как исходные материалы в производстве синтетического волокна, растворителей для лаков и красок, жидкого горючего и т. п. Наиболее употребительны при этом каталитические методы гидрирования в жидкой фазе под давлением с применением в качестве катализаторов мелко раздробленных металлов (см. гл. XVI). [c.704]

Интересный эффект наложения тока поляризации на катализатор наблюдается в случае многостадийных процессов гидрирования, в частности при гидрировании диметилэтинилкарбинола (рис. 14). Без поляризации электрода катализатора (кривая 1) процесс идет с постоянной скоростью до конца реакции. Наложение катодного тока на электрод-катализатор (кривые 2, 3 ш 4) различным образом отражается на кинетике гидрирования двойной и тройной связи на кинетической кривой появляется ясно выраженный максимум, после которого скорость поглощения водородом из газовой фазы резко снижается, сохраняя затем постоянное значение до конца опыта. Анализ реакционной смеси свидетельствует о том, что процесс электрокаталитического гидрирования диметилэтинилкарбинола идет селективно, причем при максимальной скорости происходит гидрирование диметилэтинилкарбинола до диметилвинилкарбинола, который по мере образования вытесняется исходным веществом с поверхности катализатора в раствор. На участке кинетической кривой, отличающемся постоянной скоростью поглощения водорода, гидрируется двойная свя.чь. Характерно то, что, как и в случае гидрирования хинона, при электрокаталитическом гидрировании диметилэтинилкарбинола (плотность тока 4-10- а/сл ) скорость поглощения первого моля водорода из газовой фазы больше, чем скорость гидрирования ацетиленовой связи без поляризации. Кинетика гидрирования двойной связи диметилвинилкарбинола напоминает кинетику электрокаталитического гидрирования малеиновой кислоты, а именно, с наложением тока поляризации скорость поглощения водорода из газовой фазы резко уменьшается. [c.347]

Окислительно-восстановительный потенциал полупары зависит от электрического потенциала двойного электрического слоя, но, к сожалению, еще не имеется методов для его измерения. Поэтому находят не абсолютное, а относительное значение Е°, выбирая какую-либо другую полупару для сравнения. Измеряют потенциал по отношению к Е° водорода, значение которого принято за нуль. Для этого испытываемую полупару соединяют с водородной полупарой металлической проволокой, по которой электроны переходят от восстановителя к окислителю, и определяют электродвижущую силу (э. д. с.) полученного химического источника электрического тока, т. е. гальванического элемента. [c.268]

Размеры грани аЬ ячейки кристаллов производных нафталина определяют иногда приблизительно, а большей частью точно, значения углов наклона молекул к ее осям. Можно высказать и обратное положение, что при соблюдении симметрии плотнейшей упаковки 2 эти углы определяют размеры грани аЬ. Значения углов, найденные нами для нафталина и его -производных, таковы з==23° (угол нормали к ядру с плоскостью ас) и рз = —10 (угол большой оси ядра с этой же плоскостью). Отметим, что при значениях угла сра порядка 10—15 значение угла срз при данном Ь минимально. Таким образом, небольшой наклон срз позволяет молекулам упаковываться в слое более плотно, чем при = О- Значение угла срд = 23° при д — 6,0 А не случайно оно допускает осуществление особо плотного двойного касания атомов углерода и водорода молекул, связанных трансляцией вдоль Ь. При больших и меньших значениях двойное [c.240]

Поэтому водород присоединяется к отрицательному атому углерода а галоген — к положительному. Если значения электроотрицатель ности заместителей в молекуле одного и того же порядка, в резуль тате реакции присоединения получается смесь изомеров. Если не которые группы атомов субстрата обусловливают обратную поляри зацию двойной связи (например, как в молекуле акрилонитрил [c.167]

Согласно современным представлениям молекула бензола имеет строение плоского шестиугольника, стороны которого равны между собой и составляют 1,4 А. Это расстояние является средним значением между величинами 1,54А (длина одинарной связи) и 1,34 А (длина двойной связи). Не только углеродные атомы, но и связанные с ними шесть атомов водорода лежат в одной плоскости. Углы, образованные связями Н — С — С и С — С — С, равны 120° [c.276]

При сравнении различных методов измерения кислотности в приэлектродном слое возникает вопрос о соответствии экспериментально определенного значения истинному, которое должно быть подставлено в кинетическое уравнение. За истинную кислотность у поверхности электрода должна быть принята концентрация ионов водорода на границе двойного и диффузионного слоев. Оптические методы и методы отбора проб дают в приэлектродном слое достаточной толщины усредненное значение кислотности, которое отличается от истинного. Измерения, проведенные методом металл-водородного электрода и методом дискового электрода с кольцом должны давать истинные значения. [c.308]

Большое практическое значение имеет присоединение к а-пинену сухого хлористого водорода (синтез камфоры), а также и других безводных кислот. Одновременно с присоединением их к двойной связи а-иинена или непосредственно после этого присоединения происходит перегруппировка, в результате которой углеродный мостик, соединяюшнй в молекуле а-пинена кольцевые атомы углерода 2 и 4, смещается в положение 1, 4. Следовательно, этот процесс представляет собой превращение кольцевой системы пинана в кольцевую систему ка.мфана [c.841]

Изменение молекулярной массы зависят от степени полимеризации НР. Ввлиэи точки кипения молекулы газообразного фтористого водорода имеют средний состав, приблизительно выражаемый формулой (НР)1. При дальнейшем нагревании ассоцинро-аанные агрегаты постепенно распадаются к кажущаяся (средняя) молекулярная масса уменьшается около 90 °С она достигает значения 20. соответствующего простой молекуле НР. При температуре около 30 °С (в весьма узком интервале температур) молекуляр няя масса фтористого водорода соответствует двойной молекуле Н1р1 [c.258]

Остановимся теперь подробнее на сложных цепных реакциях в газовых смесях. Для таких реакций расчетные значения скоростей, найденные с помощью формальной кинетики, окажутся низкими. На самом же деле реакции могут протекать со значительными скоростями и при сравнительно низких температурах. Как уже говорилось, это объясняется тем, что реакция идет через промежуточные стадии — простейшие реакции с активными, центрами и низкими вследствие этого энергиями активации. Промежуточные реакции идут большей частью через двойные или тройные соударения, но с низкими энергиями активации. В качестве активных центров, как уже сообщалось, могут выступать атомы веществ, например Н или О, неустойчивые образования или образования, требующие небольших энергий для своего разрушения — радикалы типа ОН и НОд, перекиси типа Н2О2 и т. д. Наличие подобных активных центров в реагирующих газовых смесях является экспериментальным фактом. Они обнаруживаются с помощью спектрального анализа. Замеренные в разреженных пламенах концентрации атомов водорода Н, радикалов ОН и т. п. в тысячи раз превосходят их термодинамически равновесные значения, отвечающие реакциям И 2Н, НаО ц ОН -)- Н и т. д. К тому же концентрация Н во много раз превосходит концентрации других активных центров, В приведенном ниже наборе промежуточных реакций для горения На и СО главным активным центром является атомарный водород Н. Высокие концентрации активных центров объясняются протеканием реакции разветвления цепей, когда на каждый активный центр в реакции получается несколько (обычно два) активных центра. [c.102]

До СИХ пор кратные связи в этилене и ацетилене описывались с помощью <т- и я-орбиталей, но можно обсуждать их строение и с помощью гибридных орбита-лей, расположенных приблизительно тетраэдрически. Например, можно считать, что в этилене связи углерод—водород образуются благодаря перекрыванию хрЗ-гибридных орбиталей углерода с 15-орбиталями водорода, а двойная связь — благодаря перекрыванию двух оставшихся гибридных орбиталей каждого из атомов углерода. Это последнее перекрывание (рис. 8.19) дает две изогнутые, или банановые , орбитали, расположенные выше и ниже плоскости, содержащей ядра углерода и водорода. На каждой орбитали находится по два электрона. Образование двойной связи вызывает некоторое нарушение исходной ориентации гибридных орбиталей угол между двумя связями С—Н в этилене несколько превышает тетраэдрическое значение в 109,5°. Хотя может показаться, что такое описание сильно отличается от описания с /помощью а- и я-связей, это не так. Оно просто является другим способом разделения четырех связывающих электронов между двумя областями. Переход от одного описания к другому математически делается путем преобразования волновых функций. Так, при описании с помощью а- и я-орбиталей необ.ходимы две функции 1 )а=1/К2 (фс1( )-НРс2(а)) [c.112]

ИЛИ М—с имеет крайне важное значение при объяснении стереохими-ческих особенностей протекания реакций гидрирования или полимеризации. Например, при гидрировании алкенов с использованием родиевого комплекса Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з в качестве катализатора происходит исключительно час-присоединение водорода к двойной связи олефина [ 57 ]. Поэтому было предположено, что в ходе реакции происходит Чмс-внедрение олефина по одной из КЬ—Н-связей. [c.97]

Воздействие электрического поля даже с использованием изолирующих прокладок всегда может сопровождаться генерированием в препарате электрического тока. В случае растворов ПБГ сила тока не превышает 10 А. Возможной причиной считают ионизацию концевых групп (—СООН) молекул ПБГ, причем ионы водорода образуют двойной электрический слой на катоде [56]. Хотя и принимают, что столь слабый электрический ток практически не влияет на ориентацию молекул ПБГ в поле, тем не менее фиксацию созданной в растворах ориентации в высаженных полимерных пленках более корректно проводить с использованием магнитного поля. В таких экспериментах тонкий слой полностью анизотропного раствора (с>с ) помещается на поверхность подложки (стекло, тефлон, ртуть) и медленно (в течение 24—48 ч) высушивается в магнитном поле. Несмотря на то что предельное значение Яззоо в случае магнитной ориентации раствора значительно ниже, чем в случае электрической, в сухих пленках степень ориентации, определенная рентгенографическим методом, одинаково высока (80—85%) в обоих случаях [57]. Это указывает на то, что в магнитном поле на высыхающую пленку действуют некоторые кооперативные факторы, связанные с испарением растворителя и способствующие молекулярной доориентации. [c.137]

Казанский, Гостунская и Добросердова [35], чтобы выяснить, в какой степени на реакцию каталитического гидрирования диенов может влиять вторичная реакция перемещения двойной связи в олефинах, провели частичное гидрирование над платиной, палладием и никелем двух а-изоами-леной — возможных продуктов гидрирования изопрена — и частичное гидрирование над палладием 2,5-диметилгексена-З — продукта гидрирования 2,5-диметилгексадиена-2,4 (диизокротила). В каждом опыте было взято по 0,5 моля олефина. Моноолефины гидрировались на 14—28% в тех же условиях, в которых изучалось гидрирование диолефинов. Результаты опытов, приведенные в табл. 3, показывают, что в присутствии платиновой черни для всех исследованных моноолефинов имело место лишь присоединение водорода к двойной связи в нрисутствии палладия наряду с присоединением водорода происходит и перемещение двойной связи 2-метилбутен-1 почти полностью изомеризовался в 2-метилбутен-2. Расчет термодинамически равновесной смеси изоамиленов для 26°С, сделанный по табличным значениям изобарных потенциалов [36], дает следующие результаты 2-метилбутен-2 — 92%, 2-метилбутен-1, — 7,8%, З-метилбутен-1 - 0,2%. [c.592]

СН присоединяется к С = С-, а не к С == 0-связям. Заместители водорода у двойной связи оказывают блокирующее действие и, кроме того, влияют на активность двойной связи. Так, метильная группа слабо дезактивирует, хлор сильно активирует связь. Для хинона величина к к1 составляет 2020, для 2,5 диметилхинона 1030, для хлорхинона 2450. Принимая одну связь, равную хинону, имеем усиление в 2,4 раза. Для 2,3-дихлорхинона одна связь блокирована. Найдено к к = > 0, т. е. значение, близкое к величине для хинона. Для 1,4 нафтохипона найдено 1080, для 6,7-дихлорнафтохинона [c.496]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

Введение метки во всех трех положениях и окисление на катализаторах Bi—Мз—О приводят к тем же выводам [92]. В обоих случаях и СО и СО2 содержат концентрацию Зо% меченого вещества, что указывает на неселективный характер полного окисления. Сдвиг двойной связи не может объяснить эту симметрию, так как только небольшая часть непрореагировавшего пропилена есть СН2=СН—СНд [60]. Если работать с дейтерированными пропенами и принять разумное значение изотопного эффекта ко / н = 0,55 при 450° С), то приведенныз выше выводы подтверждаются [93] распределением дейтерия в акролеине. На обоих концах аллильной частицы должно происходить ступенчатое отщепление водорода [c.162]

Эти названия иллюстрируют, почему номенклатура циклических кетонов названа областью несчастной семантики [2]. Аномалии очевидны все соединения серии (44)—(46) названы как производные пиридина, хотя соединения (44) и (45) произведены от дигидропиридинов, а соединение (46) —от тетрагидропиридина соединение (48) получило в названии префикс дигидро , хотя оно производимо от того же самого тетрагидропиридина, что и (46). С химической точки зрения, в этой номенклатуре степень гидрирования родоначальной циклической системы не принимается в расчет. То же относится и к названию для (43), принятому в СА. Единственное, что имеет значение, это необходим ли обозначенный водород после введения оксогруппы и размещения в цикле максимального числа некумулированных двойных связей. [c.144]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

Забавин [23, с. 76] пришел к выводу, что полухлористая сера реагирует с углем не только по месту двойных связей. Экспериментальные данные показывают, что количество присоединившейся серы пропорционально содержанию в углях кислорода и водорода. Имеет большое значение также и форма связи этих элементов в угольном веществе. [c.144]

Теплота обратимой реакции распада винил-радикалов на атомарный водород и ацетилен вычисляется по теплотам образования винил-радикалов и ацетилена, равным 64,0 и 54,19 ккал [64, 332 , что дает для теплового эффекта реакции величину 42,09 ккал. Для теплоты образования винил-радикалов в литературе [333] приводится также значение 15 ккал, резко отличаюшееся от принятого, что даст для теплового эффекта реакции распада винил-радикалов значение порядка 90 ккал. Это приводит к заключению-о необычайной устойчивости винил-радикалов и стабилизирующему влиянию двойной связи на термическую устойчивость их. Располагая знанием энергии С—Н связи в винил-радикале, можно вычислить тепловой эффект Ор как разность энергий С—Н связи в винил-радикале и энергии образования тройной связи из двойной, пренебрегая энергией активации реакции присоединения Н к ацетилену. Если принять для энергий связей двойной Q . и тройной <3с=с значения 159 и 187 ккал [64], а для энергии С—Н связи в винил-радикале (Сс-н)с,н, величину примерно 103 ккал, то получим для теплоты реакции величину 75 ккал. При расчетах использовано значение 42 ккал. [c.250]

Кривые 2 и 4 относятся к растворам, имеющим добавку хлорида аммония (2-н.). Поляризационные кривые указывают на начало иарастания силы тока при — 1,1 в, при более высокой поляризации наступают переломы кривых, напоминающие площадку предельного тока. Вероятнее всего, при поляризации, от-, вечающей перелому, начинается более интенсивное выделение водорода. Добавки солей аммония влияют на процесс разряда ионов марганца. Ионы НН4 понижают скорость разряда ИОНов водорода. В следствие образовз ния двойной ооли (КН4)2Мп(504)2 pH образования Мп(0Н)2 сдвигается до значений 9, что весьма выгодно для ведения электролиза, сопровождаемого выделением водорода, так как при этом снижается концентрация ионов водорода и сдвигается потенциал разряда его ионов в электроотрицательную сторону. Кроме того, ра Створы аммонийных солей обладают высокой буферной способностью. [c.505]