Фтористый водород растворимость реакции

Для других металлов, образующих не растворимые во фтористом водороде фториды, реакция протекает но схеме [c.273]

Как фтористый водород, так и четырехфтористый кремний очень хорошо растворимы в воде на большинстве промышленных установок это свойство используют для борьбы с выбросами фтористых соединений. Так как очистке должны подвергаться большие объемы отходящего газа низкого давления, конструкция абсорбционной аппаратуры в значительной степени определяется требованием минимального гидравлического сопротивления. Большое значение при выборе аппаратуры для очистки газов от фтористых соединений имеют также малые капиталовложения и эксплуатационные расходы, поскольку регенерация получаемых кислых растворов обычно нерентабельна. На выбор конструкции абсорберов для очистки газа от фтористых соединений влияют также присутствие в газовом потоке твердых взвесей и образование твердых веществ в результате реакций, протекающих в промывочной жидкости. Поэтому па установках очистки газа от фтористых соединений обычно применяют абсорберы с распыливанием воды форсунками или с хордовой насадкой с относительно большим живым сечением. Выходящий из абсорбера раствор можно возвращать в процесс для повышения концентрации кислоты, обрабатывать известью для осаждения ионов фтора, или сбрасывать в канализацию без дальнейшей переработки. [c.124]

Реакции с катализатором фтористый водород — фтористый бор сильно промотируются следами олефина поэтому можно предположить, что настоящим катализатором является комплекс олефин — фтористый водород — фтористый бор, растворимый, по видимому, в углеводородах. [c.36]

Главной трудностью при определении теплот сгорания в тех случаях, когда в результате реакции образуется сложная смесь продуктов, является точное установление термодинамического состояния, в котором находятся эти продукты. По окончании реакции образующаяся вода конденсируется в виде капелек,, которые могут содержать различные концентрации хорошо растворимых веществ, например фтористого водорода. Для предотвращения этого и для облегчения завершения реакции с водой таких соединений, как карбонилфторид, необходимо хорошо перемешивать продукты реакции. Перемешивание удобнее всего осуществлять вращением калориметрической бомбы, когда реакция закончится. [c.341]

Реакция нитрования может быть проведена также и в гетерогенных системах. Так можно нитровать углеводороды, которые или очень слабо растворимы, или вовсе нерастворимы во фтористом водороде. Реакционную смесь в этих случаях рекомендуется взбалтывать в продолжение нескольких часов. В гомогенных системах реакция проходит очень быстро при 0° и заканчивается через несколько минут после смешения компонентов. Вследствие низкой температуры кипения фтористый водород нельзя применять в случаях реакций нитрования, протекающих с большим выделением тепла и нагревающих реакционную смесь выше 30°. Однако до сих пор такого рода реакции на практике не встречались. [c.59]

Очевидно, что интенсивность загрязнения во многом зависит от растворимости примеси или продуктов реакции примеси со средой. Фтористый водород — полярная реакционноспособная жидкость. Поэтому, как следует из результатов экспериментов, загрязнение ее происходит гораздо интенсивнее, чем загрязнение хлоридов титана и кремния. В то же время в течение 40 суток из таблеток в среде фтористого водорода вымывается всего 0 1% введенного в них оксида марганца и 0,07 % хлорида марганца. Загрязнение тетрахлорида титана и тетрахлорида кремния незначительно вымывается 0,0065—0,0080% первоначально введен- [c.91]

Нормально тетрафторид урана (получаемый в производственном масштабе гидрофторированием двуокиси урана) содержит небольшие количества уранилфторида и смешанных окислов. Наилучшие выходы металла (97%) достигаются при использовании тетрафторида, содержащего 98% ир4, 1% растворимых в воде примесей и 1 % примесей, не растворимых в щавелевокислом аммонии . Однако тетрафторид, содержащий 95% ир4 и по 2,5% примесей, растворимых в воде и не растворимых в щавелевокислом аммонии, дает выход металла порядка 95%. Оставшийся уран обычно находится в виде корольков и маленьких пластинок и частично в виде мельчайших включений невосстановленного материала, распределенного в шлаке. При всех условиях оставшийся уран извлекается при последующей переработке шлака. Уранилфторид, нагретый в присутствии влаги, гидролизуется с образованием трехокиси урана и фтористого водорода. Время подогрева до воспламенения шихты увеличивается, вероятно, вследствие реакции магния с НР и образования на нем фторидной пленки. Можно показать, что между содержанием растворимой в воде примеси в тетрафториде и временем нагрева бомбы до воспламенения существует прямая зависимость. [c.270]

Ароматические соединения с простыми эфирами. Простые эфиры хорошо действуют в качестве алкилирующих агентов и обычно стойки к действию фтористого водорода простые эфиры могут образоваться при реакциях, протекающих в жидком фтористом водороде. Как правило, они очень хорошо растворимы в нем и их реакции очень сходны с реакциями спиртов. [c.260]

Чистота осадка. Ион бария образует нерастворимые осадки не только с сульфатом, но и с многими другими анионами. Однако большинство из них являются анионами слабых кислот, поэтому их бариевые соли растворимы в кислой среде. В разбавленных кислых растворах почти все анионы более -слабых кислот эффективно отделяются, образуя малодиссоциированные кислоты. Единственным анионом, который остается и вызывает трудности, является фторид-ион. Фторид бария довольно мало растворим в разбавленных кислых растворах и поэтому должен быть удален из раствора перед осаждением сульфата бария. Удаление М0Ж1Н0 легко провести, используя летучесть фтористого водорода или реакцию комплексообразования между борной кислотой и фторидам. [c.245]

Электролитическая ячейка выполняется из меди или стали сама ячейка служит катодом, анод делается из никеля. Поскольку электролиз проводится таким образом, что фтор не образуется, то не требуется разделения поверхностей анода или катода, это позволяет делать ячейку очеиь компактной при сильно сближенных электродах. Применяется напряжение 5—6 в и плотность тока приблизительно 0,02 а1см - Водород и легко-кипящие фторированные продукты удаляются в виде газов, а вышекипя-щие продукты, не растворимые во фтористом водороде, могут выводиться со дна ячейки. Реакция обычно проводится при 0°, чтобы снизить потери фтористого водорода, но при применении повышенного давления можно проводить реакцию и при более высоких температурах. [c.73]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

В присутствии фтористого водорода, в отличие от реакции с серной кислотой, алкилирование протекает практически без побочных реакций даже при некотором ювышении температуры (до 20—40°С). Это позволяет проводить процесс без применения искусственного охлаждения. К преимуществам НР перед Н2504 относятся большая легкость образования эмульсий с углеводородами и значительно более высокая растворимость в ней изобутана, что и обусловливает снижение роли побочных реакций. [c.264]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Ацетилдифенил. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, делающей 1800 об мин, помещают 38,5 г (0,25 моля) дифенила, 15 г (0,25 моля) уксусной кислоты и 200 г безводного фтористого водорода, нагревают 3,5 часа при 90—100°, охлаждают и сливают жидкость с осадка в воду. Непрореагировавший дифенил, не растворимый во фтористом водороде, остается в автоклаве. Продукт реакции отфильтровывают от водного раствора, сушат и перегоняют. Получают почти чистый бесцветный 4-ацетилдифенил с т. кип. 148—150° (2 мм) и небольшое количество остатка, состоящего главным образом из 4,4 -диацетилдифенила и смолообразных побочных продуктов. Возврат дифенила равен 35,3—61,2%, степень превращения 25,9—45,0%, выход 4-ацетилдифенила составляет [c.73]

Высокая плотность п-электронов в молекулах ароматических соединений определяет их основные свойства при взаимодействии с кислотами. Бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, антрацен и многие другие полиядер-ные ароматические углеводороды растворимы в жидком фтористом водороде, особенно в присутствии комплексооб-разователей иона фтора. Изучая электропроводность и спектры этих растворов, можно найти койстанты равновесия реакций и установить константы основности ароматических углеводородов [c.85]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

По сравнению со 8ЬРз фтористый водород обладает некоторыми преимуществами. Благодаря низкой температуре кипения (19,4 °С) и растворимости в воде избыток фтористого водорода и образующийся в результате обмена газообразный хлористый водород легко удаляются из сферы реакции. Следы НР в продукте реакции могут быть связаны прибавлением безводного NaP, который превращается при этом в ЫаНРг- [c.216]

По-видимому, двумя наиболее существенными свойствами, которые могут быть использованы для определения относительных конфигураций, являются вращательная дисперсия и растворимость, т. е. характеристики, использованные первоначально Матье и Вернером. Этот метод может быть легко иллюстрирован примером одной недавней работы. 1-цис-[Соап Л У реагирует со смесью этанола и фтористого водорода (1 1) в присутствии карбоната серебра с образованием (1-цис-[Совп ] [166]. Предполагается, что при асимметрическом синтезе конфигурация сохраняется, так как кривые вращательной дисперсии реагента и продукта реакции очень похожи друг на друга (рис. 26). На рисунке видно также, что, хотя хлористое соединение является правовращающим в отношении линии натрия (590 Л1[д,), оно является левовращающим в отношении красной линии кадмия (644 жц), и, поскольку Вернер использовал в своих первых исследованиях линию кадмия, он приписал комплексу конфигурацию /-формы. Это указывает на необходимость при классификации оптических й- или г-изомеров [или (- -) или (—)] обязательно указывать длину волны. [c.199]

Исходя из полученных результатов, эти авторы приходят к выводу, что основность метилбензолов прогрессивно возрастает с введением каждой последующей метильной группы и что 1,3-ориентация больше всего способствует усилению основности углеводорода. На взаимодействиях системы фтористый водород — фтористый бор с ароматическими углеводородами базируется ряд запатентованных методов разделения ароматических углеводородов, в частности процесс разделения изомерных ксилолов [51,1. В этом случае к системе добавляют достаточное количество фтористого водорода и фтористого бора для избирательного образования комплексов с наиболее основным из присутствующих компонентов, например с ж-ксилолом в ароматической фракции Сз- Этот комплекс выделяют из углеводородной фазы и переносят в другой аппарат для удаления фтористого бора- Поскольку ароматические компоненты лишь незначительно растворимы во фтористом водороде, метаксилольную фракцию удается легко выделить, а компоненты растворителя возвращают в экстракционную зону. Вследствие каталитических свойств компонентов растворителя такой процесс может сопровождаться осложнениями, вызываемыми протеканием реакций изомеризации — диспропорционирования. [c.327]

Реакция (7) количественно протекает при растворении хлористого ацила в безводной фтористоводородной кислоте. Хлористый водород при этом выделяется благодаря своей низкой растворимости во фтористом водороде. Этот метод [42, 68] имеет важное значение для приготовления фтористых ацилов с достаточно высокой [c.18]

Согласно исследованию Майерхофера, Бохунека и Хоха [111], частички древесины быстро реагируют с поверхности, но одновременно с реакцией они уплотняются, образуя на поверхности защитный слой, затрудняющий проникновение фтористого водорода внутрь частичек. Воздух, содержащийся в клетках древесины, также является препятствием для проникновения газообразного фтористого водорода, и поэтому необходимо применять вакуум. Применение уменьшенного давления содействует также удалению последних следов влаги из древесины, которая еще теплой попадает в реакционный сосуд непосредственно из сушильной печи. Процесс в газовой фазе требует очень небольших количеств фтористого водорода однако если кислоты зять меньше определенного минимального количества, то для полного расщепления необходима дополнительная обработка разбавленным раствором минеральной кислоты. Обработка 500 г древесины 360 г 96-процентного фтористого водорода дает 250 г растворимого в воде продукта, имеющего 19,3% восстановительной способности глюкозы. Если взять 50 г фтористого водорода, то получающийся продукт реакции требует обработки разбавленными кислотами, выход сахаристых веществ достигает только 200 г. Таким образом, в данном случае выходы получаются меньше, чем в жидкофазном процессе, предложенном Фреденхагеном. То обстоятельство, что жидкофазный процесс требует больше фтористого водорода, не является существенным недостатком, так как фтористый водород почти количественно регенерируется. [c.66]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

НР. Все галогенводороды в реакциях комплексообразования играют роль доноров электронных пар. Однако вследствие >.геныисй, чем у НР, полярности связи способность быть лигандом в комплексах у них выражена слабее, чем у фтористого водорода. Взаимодействуя в водных растворах с оксидами металлов, НС1 образует соли, большинство из которых растворимо в воде. Соляная кислота и ее соли имеют большое биологическое значение. Например, НС присутствует в желудочном соке, выделяясь железами слизистой оболочки желудка. Она играет существенную роль в превращении пепсина в активную форму и в то же время уничтожает гнилостные бактерии, попадающие в желудок. Солн галогенводородных кислот участвуют в ряде физиологических процессоз, поэтому некоторые из них находят применение в медицине. [c.274]

Тетрафторид урана — устойчивое, весьма неактивное, негигроскопическое соединение. Растворимость в воде при 25° С равна приблизительно 0,10 г л. Вместе с тем UF4 довольно легко вступает в реакцию с водяным паром. Вели UP4 обработать водяным паром ири таких условиях, чтобы получаюшийся фтористый водород отводился из системы, то весь ир4 будет превращен в UO2 [c.278]

Если в газе присутствует большое количество фтористого водорода, разрушается футеровка и насадка промывных башен в результате взаимодействия НР с кремнеземом (содержащимся в материале футеровки и насадки) с образованием тетрафторида кремния. Направление реакции зависит от состава газа (стр. 67), поэтому при использовании сырья, содержащего большое количество фтора, футеровку и насадку промывных башен выполняют из графитовых материалов. Для обеспечения достаточной полноты абсорбции 51р4 из газа увлажнительную башню орошают раствором сульфата натрия N32804. При этом образуется плохо растворимый кремнефторид [c.131]

При изучении растворимости Хер4 в безводном фтористом водороде было установлено, что растворимость достаточно высокая, электропроводность такого раствора мало отличается от электропроводности чистого растворителя и спектры комбинационного рассеяния и ЯМР-снектры растворов могут быть интерпретированы с помощью яредположения об обычном растворении без реакции, ионизации или другого необычного взаимодействия. [c.366]

Безводный фтористый водород является прекрасным растворителем для белков. В нем легко растворяются белки, растворимые в воде, а также многие нерастворимые в воде волокнистые белки, например шелковое волокно. Хорошо растворимы в жидком НР рибонуклеазы, инсулин, трипсин, альбумин сыворотки, глобулин сыворотки, эдестин, гемоглобин и коллаген. При этом возможны х имические реакции, но они не нарушают биологических свойств белковых веществ. Из раствора в жидком фтористом водороде можно выделить инсулин, почти полностью сохранив его биологические свойства Рибонуклеазы и лизоцимы можно растворить в жидком НР или в смеси НР—302- Выделенные из раствора п гтем отгонки растворителя эти вещества также не теряют своих ферментных свойств при условии, что температура процесса отгонки достаточно низкая, а продолжительность небольшая . При болёе высоких те 4пературах происходит инактивация фермента. Это связано, [c.76]

О2 и СаО при 13000 бар и 800°С. При давлениях выше 8900 бар обычно хорошо растворимый в кислотах цинк неожиданно становится устойчивым к действию серной кислоты. При 300°С и 35000 бар или 1200°С и 16000 бар образуется метастабильная модификация диоксида кремния SiOz, которая в отличие от обычного диоксида кремния устойчива к действию фтористого водорода HF. Доказано, что под действием ударных волн протекают процессы полимеризации с образованием сшитых макромолекул. Большой интерес представляет также изомеризация при высоких давлениях. Предполагается, что в этих случаях при большом числе побочных реакций равновесие будет сильно смещено в сторону реакции, которой благоприятствует высокое давление, так что можно будет получить относительно однородный продукт. [c.156]

Раствор фтористого водорода в воде называется фтористо-водородной кислотой, или в технике — плавиковой кислотой. Плавиковая кислота вырабатывается в виде 40% водного раствора с плотностью 1,13, имеет степень диссоциации 8,5%. Пары ее очень ядовиты и при попадании на кожу вызывают тяжелые ожоги. Плавиковая кислота взаимодействует с большинством металлов, но не действует на золото и платину, а на меди и свинце образует защитные пленки солей, на этом ее действие на металлы прекращается. Взаимодействуя с двуокисью кремния 5102 стекла, плавиковая кислота разрушает его и превращает стекло в растворимую в воде кремнефтористоводородную кислоту (Н251Рб). Реакция протекает в две фазы сначала плавиковая кислота с двуокисью кремния образует газ — четырехфтористый кремний по уравнению [c.235]

Ароматические соединения с олефинами. В качестве алкилирующих агентов олефины действуют исключительно хорошо. При этом подлежащих удалению газообразных продуктов, вроде хлористого водорода, не образуется, а следовательно, нет необходимости в 1М1ерах предотвращения их образования. Таких продуктов, как вода, спирт или карбоновая кислота, растворяющихся во фтористом водороде и уменьшающих его каталитическую активность, также не образуется. Олефины лишь слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не понижают его каталитической активности. По этим двум причинам катализатор требуется только в небольшом кол ичестве. Фтористый водород реагирует с олефи-иами с образованием фторидов [25] и полимеризуег их [26], поэтому можно было бы думать, что в результате должны иметь 31 есто большие потери реагентов и появление загрязнений в продукте алкилирования. На самом деле этого не происходит, потому что как присоединение фтористого водорода, так и реакция полимеризации протекают относительно медленно по сравнению с реакцией алкилирования. Как будет показано ниже, предположение о том, что в качестве промежуточного продукта образуется фторид, является необоснованным. [c.256]

Ароматические соединения с галоидными алкилами. При употреблении галоидных алкилов для алкилирования следует принимать меры для удаления образующихся при реакции галоидоводородов, так как они хотя и незначительно, но все же растворимы как в углеводородах, так и в жидком фтористом водороде. Олефины соединяются с ними непооредственно и очень быстро, не образуя газообразных продуктов. Газообразные олефйны, подобные пропилену, можно вводить в виде газа в перемешиваемую в закрытом сосуде смесь углеводородов с фтористым водородом, причем они быстро абсорбируются. Жидкие олефины удобно прибавлять постепенно или просто примешивать в зависимости от желания получить те или иные продукты. При работе с галоидными алкилами необходима отводная трубка для удаления газообразных продуктов. При работе в крупном масштабе (или когда реакция проводится при температуре выше комнатной) к этой отводной трубке лучше всего присоединить обратный холодильник для возврата в реактор фтористого водорода и испар.й вш11хся органических соединений. При работе в малом [c.257]