Серная кислота как катализатор полимеризации

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Полиметакрилатные присадки. Процесс производства полиметакрилатных присадок состоит из двух основных стадий синтеза метакрилатов смесей высших спиртов с последующей их нейтрализацией, промывкой и центрифугированием и полимеризации метакрилатов с последующей обработкой полимеризата и получением товарной присадки [272]. В производстве используют смесь али-4)атических спиртов Су—С12 и С12— ie, метакриловую кислоту, толуол (растворитель), серную кислоту (катализатор), стабилизатор, водный раствор аммиака, бензоилпероксид (инициатор), масло-разбавитель, азот. [c.244]

Органические соединения серы не только разбавляют катализатор— присутствие продуктов их превращений в серной кислоте ускоряет полимеризацию олефинов и другие побочные реакции. Поэтому очевидно, что персоналу на установках алкилирования следует часто проверять работу обессеривающего оборудования и принимать все необходимые меры для достижения высокой степени обессеривания олефинового сырья. [c.217]

Сущность метода. Определение содержания смолообразующих веществ основано на том, что ненасыщенные соединения типа стирола, кумарона, индена и другие под действием концентрированной серной кислоты (катализатора) образуют высоко-кипящие продукты полимеризации, нелетучие с водяным паром и известные под названием инден-кумароновых смол. [c.287]

Синтез полиакрилатов проводят в среде толуола. В реактор загружают гликоль, толуол, метакриловую кислоту, двухосновную насыщенную кислоту (в качестве растворителя) и небольшое количество серной кислоты—катализатора процесса этерификации. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, при этом пары толуола уносят с собой пары воды, выделяющиеся в процессе этерификации далее смесь паров конденсируется в холодильнике, и конденсат расслаивается в ловушке. Толуол вновь возвращают в реактор, вода стекает в сборник. Этерифика-ция сопровождается также частичной полимеризацией. По окончании процесса не вступившие в реакцию кислоты нейтрализуют и удаляют путем промывки водой. Затем реактор соединяют через прямой конденсатор с вакуум-насосом и отделяют оставшийся толуол от форполимера. Чтобы не происходила дальнейшая полимеризация форполимера, при отгонке толуола -в раствор добавляют гидрохинон. [c.418]

В реакциях полимеризации для фосфорных катализаторов особенно характерно ускорение процессов превращения низших моноолефинов в жидкие низкомолекулярные продукты (в основном димеры, тримеры и другие соединения, молекулярный вес которых не превышает 250). Соединения фосфора хотя и не являются единственными катализаторами подобных превращений (используются также серная кислота, катализаторы Фриделя—Крафтса, активированные глины и синтетические алюмосиликаты), все же употребляются наиболее широко. В качестве катализаторов применяются пятиокись фосфора [90, 91, 107], фосфорная [92, 93, 95—97, 101, 103—105, 108—124) и пирофосфорная [98, 100, 122] кислоты, нанесенные на различные носители, фосфаты [94, 102] и молекулярные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [123, 124, 234—237]. В присутствии нанесенных катализаторов процессы проводятся главным образом в паровой фазе, чаще всего в интервале температур 150—200° С, под давлением. Фосфорная кислота, пропитывающая кизельгур или активированный уголь, а также нанесенная на твердый носитель в виде жидкой пленки, и пирофосфат меди применяются в промышленных установках по получению жидких полимеров. См. [100, 402, 403]. [c.464]

В СССР распространены процессы алкилирования с серной кислотой и полимеризации на твердом фосфорнокислотном катализаторе. Оба процесса используются главным образом для получения высокооктановых компонентов авиационных или автомобильных бензинов. [c.13]

Полимеризацию диметилциклосилоксанов ведут в присутствии катализатора, например на основе сульфата алюминия и серной кислоты. Катализатор применяют в виде пасты, получаемой смешением диметилциклосилоксанов, обезвоженного сульфата алюминия и серной кислоты. Реакция протекает по схеме [c.218]

При действии небольших количеств концентрированной серной кислоты наблюдается полимеризация N-винилпирролидона с образованием смеси олигомеров 18]. Реакцию проводят в растворе (бензол, толуол, эфир, метиленхлорид, трихлорэтилен) или без применения растворителей. К катализатору можно добавлять уксусную кислоту или уксусный ангидрид. Температура процесса от 10 до 100° С, предпочтительно в пределах от 20 до 60 С. [c.50]

О Получение амилена из амилового спирта. Катализатором дегидратации амилового спирта, как и при получении этилена, является серная кислота. Однако концентрированная серная кислота вызывает полимеризацию образующегося амилена в ди- и три-амилен, поэтому для реакции берут серную кислоту, разбавленную водой в отношении 1 1 (вливают кислоту в воду, а не наоборот ). Образующийся амилен является жидкостью с низкой температурой кипения (37—39°), поэтому в опыте необходимы холодильник с быстрым током холодной воды и приёмник, помещённый в холодную воду или даже в смесь воды со льдом. [c.96]

При подходящем подборе катализатора и условий все алкены могут подвергаться превращению, которое можно назвать сопряженной полимеризацией [70], т. е. полимеризацией, сопровождающейся образованием насыщенных углеводородов. Действительно, с некоторыми катализаторами, например с хлористым алюминием, истинная полимеризация олефинов происходит только в специальных условиях. С серной кислотой тип полимеризации зависит от концентрации кислоты сопряженная полй-меризация происходит с кислотой, имеющей концентрацию выше приблизительно 90%, а истинная полимеризация идет с более разбавленной кислотой. В случае катализа фосфорной кислотой тип полимеризации определяется температурой реакции, причем сопряженная полимеризация происходит приблизительно выше 250—300°. До обсуждения механизма этой реакции мы опишем здесь несколько типичных примеров сопряженной полимеризации. [c.104]

Акрилонитрил легко полимеризуется под влиянием перекисей, азо-и диазосоединений и элементорганических веществ. Однако в присутствии катализаторов катионного типа образования полимера не происходит [175], а концентрированные соляная и серная кислоты затрудняют полимеризацию [176, 177]. Схема получения полиакрилонитрила следующая [c.355]

Полимеризация циклосилоксанов в промышленности осуществляется под влиянием катализатора на основе сульфата алюминия и серной кислоты. Катализатор применяется в виде пасты, получаемой путем смешения силоксанового масла, обезвоженного сульфата алюминия и серной кислоты в соотношении 10 5 (0,2- 0,15). [c.495]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОСИЛОКСАНОВ Полимеризация циклосилоксанов в промышленности осуществляется под влиянием катализатора на основе сульфата алюминия и серной кислоты. Катализатор готовится в виде пасты, получаемой при смешении силоксанового масла, обезвоженного сульфата алюминия и серной кислоты в массовом соотношении 10 5 0,2. Можно применять и щелочные катализаторы. [c.103]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

При помощи некоторых из этих веществ, несомненно, можно вполне успешно осуществить процесс в промышленном масштабе с этой точки зрения представляет интерес коротко рассмотреть, почему фосфорная кислота на носителе (катализатор полимеризации иОР) получила такое универсальное применение и почему серная кислота является другим возможным катализатором. [c.497]

Вскоре после этого (1934 г.) был запатентован [169] процесс каталитической полимеризации изобутана (эта реакция была открыта Бутлеровым) с холодной серной кислотой в качестве катализатора. При этом получался продукт, почти целиком состоящий из 2,4,4-триметилпентена-1 и 2,4,4-триметилпентена-2. Гидри- [c.56]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

При употреблении в качестве катализатора серной кислоты характер полимеризации зависит от концентрации кислоты смешанная полимеризация происходит при концентрации кислоты выше 90%, тогда как при болео низких концентрациях идет обычная (истинная) полимеризация [26]. В присутствии фосфорной кислоты характер полимеризации зависит от температуры. Смешанная полимеризация в этом случае происходит при температурах выше 250—300° С [27]. С хлористым алюминием только в особых условиях, например, при использовании металлического алюминия в качестве нромотирующего реагента, может происходить полимеризация обычного типа. [c.226]

Примеси меркаптанов раньше удаляли, например, промывкой раствором едкого натра. В настоящее время бензины, полученные каталитическим крекингом, не содержат серы. Обессеривание же дизельного горючего проводят теперь только каталитически, например, путем обработки водородом на молибденовых катализаторах при 360° и приблизительно 15 аг, в результате чего сера превращается в сероводород (гидрофинированне). Диолефины, являющиеся особенно вредной примесью в моторном топливе, удаляют либо промыванием 90 /о серной кислотой, либо полимеризацией над каолином при температуре 120— 250° под давлением. Моторное топливо, содержащее олефины, часто стабилизуют добавкой антиоксидантов, чтобы не понижать выход бензина и иметь воз.можность оставить в бензине олефины, необходимые для достижения высокого октанового числа. [c.93]

Полимеризация в присутствии серной кпслоты. Действие серной кислоты как катализатора для полимеризащт олефинов ыло установлено еще А. М. Бутлеровым, который нашел, что прн действии изобутена на 70%-ную серную кислоту образуются ди- и триизо-бутены. [c.63]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов Э жидкие, имеют главным образом кислую природу "И включают 1) кислоты такие, как серная, фосфорная, дигидроксифторборная 2) фосфаты металлов 3) природные гидрориликаты и синтетические алюмосиликаты разного состава 4) соли галоидоводородных кислот, особенно галоидные соли металлов типа Фриделя—Крафтса. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [c.187]

Алкилсульфокислоты. При контактировании изобутилена с такими алкилсульфокислотами [621, как метил-, итил- и бутилсульфокислоты, а также смешанные алкилсульфокислоты, нри 30—70 и атмосферном давлении образовывались димеры, тримеры и тетрамеры с преобладанием тримеров. Содержание в сульфокислотах до 12% серной кислоты мало влияет или совсем не влияет на течение реакции нолимеризащш при температурах ниже 70. Активность этих кислот как катализаторов полимеризации изобутилена приблизительно эквивалентна каталитическому действию 75 %-ной серной кислоты. Хотя при применении серной кислоты как катализатора полимеризации изобутилена концентрация ее имеет решающее значение, тем пе менее для алкилсульфокислот были получены приблизительно одинаковые результаты при применении кислот с колебаниями концентраций в широких пределах — от 80 до 100%. [c.194]

Опыты проводились в присутствии катализатора полимеризации 110Р илп серной кислоты, та как оба эти катализатора было лег] о получить из педефицитных источников сырья. Кроме того, были разработаны нарофазные процессы, так что в случае необходимости заводы по полимеризации пропилена в присутствии катализатора иОР можно было приспособить к проведению алкилирования нри сравнительно незначительных изменениях. [c.497]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

В связи с этим необходимым условием гидратации к-амиленов является удаление из смеси углеводородов и — j, которое может быть осуществлено или путем обработки крекинговой фракции 65%-ной серной кислотой при температуре —5° С или же селективной полимеризацией изоамиленов на фосфорном катализаторе. Освобожденная от изоамиленов смесь направляется на двухступенчатую экстракцию 85%-ной серной кислотой при температуре 45° С, времени контакта 10 мин и давлении 10 ати. [c.89]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

При полимеризации бутена и изобутена в смесь изооктенов ( кодимер — т. е. диизобутилен) применялась в качестве катализатора горячая серная кислота или твердая фосфорная кислота. Последняя представляла собой прокаленное соединение фосфорной кислоты и кизельгура. После гидрирования кодимера получали гпдрокодимер , т. е. смесь изооктанов. Гидрокоди-мер в то время являлся ценной составной частью бензина для военной авиации. Сейчас ни кодимер ни гидрокодимер пе производятся. Позднее па установки полимеризации стали направлять в качестве сырья смеси пропенов и бутенов. [c.57]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

При полимеризации олефинов с помощью хлористого алюминия конечные продукты разделяются на два слоя. Верхний всецело состоит из углеводородов, и относится к так называемой чистой фракции . Нижний слой в зависимости от условий реакции может ко.тебаться от жидкой темноокрашенной пульны до густой черной массы. Он состоит из катализатора и продуктов его реакции с олефиновыми веществами. При прибавлении воды этот комплекс разлагается, освобождая углеводородный слой, известный как комбинированная фракция. Индекс вязкости у такого продукта много ниже, чем у чистой фракции, образованной от того же олефина [628]. Комбинированная фракция, образованная нри полимеризации этилена, высоко циклична. При ее анализе были обнаружены соединения от (С Н ,) п до (СвНи) [632]. Они растворимы в серной кислоте и по тину сходны [c.140]

Полимеризация кислыми катализаторами в настоящее время находит лишь ограниченное применение. Из большого числа катализаторов этого типа [3, с. 42] в промышленности используются только каталитические системы, содержащие серную кислоту. Концентрированная N2864 была применена при синтезе первого описанного в литературе высокомолекулярного ПДМС. Полимеризация Д4 в присутствии 1—3% (масс.) Н28О4 проходит при комнатной температуре за 2—8 ч, после чего в полимер добавляют воду (около 50% от массы взятой кислоты). При этом молекулярная масса полимера резко падает, а затем в процессе выдерживания (дозревания) в течение 20—60 ч медленно возрастает до нужного значения (4- 6)-10 . Дозревший полимер отмывают от кислоты водой и сушат. Аналогично полимеризуют другие циклосилоксаны. Электроноакцепторные или стерические емкие заместители замедляют полимеризацию. [c.473]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

Некоторые химические вещества являются весьма эффективными катализаторами полимеризации. Таковы например хлористый алюминий и серная кислота. Во врегмя сернокислотной очистки наблюдается весьма, заметная полимеризация некоторых пе1рерабатываемых фракций (см. главу о сернокислотной очистке). [c.96]

В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами (серной кислотой, хлоридом алюминия, хлоридом цинка, едким натром, известью, плумбитом натрия, гипохлоритом л т. д.), термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окислеиие кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессериваппи (очистка бокситами), а также в других процессах очистки бензина могут и1 иользоваться катализаторы, в связи с чем появились методг.1, которые иел1..1Я охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество. [c.72]

Первая стадия состоит в конденсации изобутилена с формальдегидом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора [1 —1,5% (масс.) по отношению к изобутнлену]. Мольное отношение С4Н8 НСНО в исходной смеси составляет 0,73 1, причем в реакционной массе должен всегда находиться свободный формальдегид, чтобы препятствовать полимеризации изобутилена. Последний можно применять в виде чистого изобутилена или в смеси с бутанами он может содержать н-бутилены, которые менее реакционноспособны и остаются непревращенными. Формальдегид используют в виде 37%-ного водного раствора (формалин), который перед входом в реактор разбавляют рециркулятом. Процесс проводят при 85—95°С и 1,5—2 МПа, когда все реагенты находятся в жидком состоянии. Таким образом, реакционная масса представляет собой жидкую двухфазную систему, и интенсивность реакции во многом зависит от развития поверхности контакта фаз. [c.556]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

На рис. 11.9 графически представлены результаты термодинамического расчета равновесного состава смеси нормальных и изомерных гексенов в зависимости от температуры. Увеличению выхода 2-метил-2-пентена способствует понижение температуры, причем уже при 100 С содержание этого нзогексена в равновесной смеси превышает 25%. Изомеризация 2-метил-1-пентена протекает как на гомогенных (серная кислота), так и на твердых гетерогенных кислотных катализаторах. Однако все эти катализаторы ускоряют также побочные реакции полимеризации и крекинга олефинов. Наилучшие результаты, близкие к теоретическим (селективность 98—99%), получены при проведении реакции в паровой фазе над [c.377]

Серная кислота, используемая в качестве катализатора, обычно имеет концентрацию 96—98%. Билее высокая концентрация кислоты способствует реакциям окис гения и сульфирования углеводородов. Снижение концентрации кислоты ведет к увеличению скорости реакции полимеризации алкенов, а также взаимодействия их с серной кислотой с образованием алкилсульфатов кроме того, создается опасность коррозии оборудования. Общий расход серной кислоты в побочных процессах соста1ВЛяет 100—160 кг на 1 т алки-лата. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология