Алканы насыщенные углеводороды получение

В настоящее время мы имеем возможность плавно регулировать геометрическую структуру силикагеля для получения образцов с любой заданной величиной удельной поверхности и размеров пор. На рис. 2 внизу показана зависимость величины удельной поверхности, а наверху — диаметра пор и диаметра глобул силикагеля от температуры и давления при гидротермальной обработке в автоклаве. Исходя из промышленного силикагеля с удельной поверхностью около 300 м г и диаметром пор около 100 К, можно получить образец с какой угодно меньшей поверхностью и более крупными порами. Таким путем можно получить очень крупные поры и глобулы с размерами до 5000 А. В этом случае геометрическая неоднородность у мест контакта глобул уже не имеет существенного значения. Такие силикагели могут быть непосредственно применены для хроматографического разделения больших молекул с симметричной электронной оболочкой, например, для хроматографии алканов и цикланов. Выбор величины удельной поверхности и размеров пор зависит от свойств разделяемых молекул для низших углеводородов нужна большая поверхность и более узкие поры, для высших — низкая поверхность и широкие поры. Однако из рис. 3 видно, что если гексаи, как и гептан, выходит симметричным пиком, то пик бензола сильно отстает и растянут потому, что молекула бензола, обладая большой я-электронной плотностью, чувствительна не только к геометрической, но и к химической неоднородности иоверхности кремнезема [1, 13—15]. Это ясно видно из теплот адсорбции и изменения инфракрасных спектров дейтерированной поверхности кремнезема в результате адсорбции бензола и гексана [9]. Эти данные находятся в соответствии со значительной чувствительностью адсорбции бензола к степени гидратации поверхности кремнезема [13-—15] и со значительно большим временем его удерживания по сравнению с насыщенными углеводородами с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.14]

Таким образом, полученные на основании опытных данных для адсорбции алканов, цикланов, алкенов и алкинов на графитированных термических сажах атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С молекул этих углеводородов с атомами С графита зависят от валентного состояния атома С молекулы углеводорода. Как и в случае насыщенных углеводородов, атом-атомное приближение для потенциальной энергии взаимодействия молекул углеводородов с поверхностью графита хорошо оправдывается в случае адсорбции ненасыщенных углеводородов, если учесть зависимость атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С от их валентного состояния. [c.337]

В патенте 281] фракцию, содержащую насыщенные углеводороды состава С4—С12 и выкипающую до 260—316°С приводят в контакт с молекулярным ситом 5А при 30°С. Десорбция нормальных алканов производится жидким бутаном. Экстракт используют для приготовления реактивного топлива, а рафинат подвергают реформингу с целью получения высокооктанового бензина. [c.110]

Калибровочные коэффициенты, приведенные в табл. 14, представляют собой средние значения для масс-спектров определяемых компонентов, полученных в определенных условиях, и могут не соответствовать масс-спектрам анализируемых смесей, полученным в других условиях. Рассмотрим в качестве примера анализ насыщенных углеводородов, выделенных из морских осадков [33]. Максимальные молекулярные массы компонентов этой фракции превышали 600, а средние молекулярные массы находились в области 430 (около Сзо). Масс-спектры снимали на масс-спектрометре ЬКВ 2091 при энергии электронов 70 эВ с использованием системы прямого ввода образца в ионный источник. Непосредственный расчет группового состава с помощью матрицы калибровочных коэффициентов, приведенной в табл. 14, не дал удовлетворительных результатов, так как невязки имели большую величину и общий характер результатов не соответствовал данным других методов (в частности, получилось завышенное содержание алканов по сравнению с данными ГЖХ). Это было [c.94]

С помощью предложенного и разработанного в нефтяной лаборатории В. Т. И. метода окисления под действием ультрафиолетового света, имеющего целью получение в чистом виде образующихся в начальной стадии процесса промеж>П очных продуктов, оказалось возможным получить перекиси насыщенных углеводородов (алканов и цикланов) и простых эфиров, которые иными путями не удавалось изолировать. [c.172]

Б у т а н ы. Из реакций изомеризации насыщенных углеводородов первой, осуществленной в промышленном масштабе, была изомеризация к-бутана в изобутан. Она служила основным источником получения изобутана для процесса алкилирования. Вместе с тем с этой реакции началось и углубленное изучение реакций изомеризации в тщательно регулируемых условиях. Именно эти работы и дали убедительные доказательства протекания реакций изомеризации алканов и цикланов через промежуточное образование карбоний-ионов. [c.89]

Химический состав сжиженных газов различен и зависит от источников их получения. Сжиженные газы, получаемые из природных нефтяных и из газов конденсатных месторождений, состоят из предельных (насыщенных) углеводородов — алканов, имеющих общую химическую формулу Нги+г-Названия и формулы первых представителей алканов приведены в табл. 1.1. [c.14]

Перед тем как перейти к рассмотрению факторов, влияющих на протекание вторичных реакций, необходимо установить какие-либо простые критерии, которые позволили бы судить о степени или интенсивности протекания тех или иных реакций. Обычно одним из лучших критериев для общей оценки интенсивности побочных реакций является отношение выходов бензина и кокса. Низкое отношение бензин кокс указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. Высокое отношение обычно указывает на преобладание желательных побочных реакций, разумеется, при условии, что октановое число бензина не низкое. Помимо отношения бензин кокс, имеются и другие критерии для оценки интенсивности определенных побочных реакций. Например, желательные реакции (изомеризация, насыщение алкенов в результате передачи водорода и до некоторой степени ароматизация алкенов) ведут к высокому выходу алканов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина, и высокому отношению изо- к н-алканам. С другой стороны, нежелательные реакции (крекинг алкенов, полимеризация, алкилирование, конденсация и дегидрирование) приводят к высоким выходам водорода и кокса, низкому выходу алкенов и к получению сравнительно тяжелых газойлей. Однако в большинстве случаев вполне достаточными критериями для оценки интенсивности побочных реакций могут служить выходы бензина и кокса и отношение бензин кокс. [c.154]

Имеется еще ряд проблем по разделению углеводородных систем и очистке углеводородов, решение которых возможно с применением избирательных растворителей а) разделение про-пановой фракции пирогаза (выделение аллена и метилацетилена из смеси с пропиленом) [300, 301] б) вьщеление пиперилена из изопрена-сырца [302] в) очистка коксохимического бензола от насыщенных углеводородов и тиофена, выделение тиофена [303-304] г) вьщеление стирола [107, 305, 306, 476] и аренов Сд-Сю [307] из соответствующих фракций продуктов пиролиза д) очистка нафталина от бензотиофена [308] е) вьщеление алкенов из продуктов дегидрирования алканов керосино-газойлевых фракций [309] ж) глубокая очистка жидких алканов, предназначенных для производства БВК от примесей аренов и гетероа-томных соединений [310] з) экстракционная очистка твердых алканов от примеси аренов [311] и) разделение алкилпрои-зводных бензола и нафталина методами экстракции или экстрактивной ректификации [312] к) вьщеление и очистка флуорена, пирена и других полициклических аренов экстрактивной кристаллизацией [313] л) предварительная очистка сырья для установок пиролиза от аренов, способствующая увеличению вькода этилена и снижению коксообразования [314] м) экстракционная очистка сырья каталитического крекинга с целью увеличения выхода бензина и дизельного топлива, снижения коксообразования, улучшения качества целевых продуктов [315] н) получение ароматического сырья для производства высокоструктурных и высокодисперсных саж селективной экстракцией тяжелых каталитических газойлей [316, 317]. [c.131]

Было проведено другое сравнение (микронефтей. — Прим. ред.) глинистых пород и нефтей из одних и тех же областей. В этом случае также не делалось попытки связать нефти с определенными глинистыми породами, за исключением того, что рассматривались только те глинистые породы, для которых значения НЧ/Ч близки к значениям этого показателя для к-алканов в нефтях. Образцы, возраст которых колебался от ордовика до мела, были отобраны через большие вертикальные интервалы в девяти геологических провинциях в штатах Кентукки, Виргиния, Оклахома, Техас и Монтана. Исследовались также нефти из тех же самых районов. Результаты анализов углеводородов, содержавшихся в этих образцах, приведены на рис. 12, показывающем частотное распределение процентного содержания к-алканов во фракции насыщенных тяжелых углеводородов из нефтей (рис. 12, б) и нефтематеринских глинистых пород (рис. 12, а). Среднее содержание к-алканов в 76 образцах глинистых пород — 21,6%, а для 215 нефтей 37,6%. Эти средние значения показывают, что содержание к-алканов в насыщенных тяжелых углеводородах нефтей гораздо больше (на 74%), чем в соответствующей фракции углеводородов из глинистой породы. Это свидетельствует в пользу миграции углеводородов из глинистых пород со значениями НЧ/Ч, близкими к таковым для нефтей. И в данном случае статистическая проверка полученных результатов с помощью нулевой гипотезы почти исключает возможность влияния случайности при отборе проб. [c.187]

Добавление щелочи в реакционную смесь вызывает уменьшение скорости гидрогенизации, а также скорости миграции двойной связи однако в этих условиях могла гидрироваться только концевая двойная связь. Полученный насыщенный алкан не был рацемическим, что подтверждало вывод о том, что рацемический углеводород получается только из неактивного олефина. [c.140]

Петровой, Храповой и Щербаковой [20] из газохроматографических данных были определены теплоты адсорбции низших углеводородов от С до С4 на цеолите СаА. Сравнение теплот адсорбции, полученных из газохроматографических данных, с величинами, определенными прямыми калориметрическими измерениями и рассчитанными из изостер по статическим адсорбционным данным, показывает, что метод газовой хроматографии может быть использован для быстрой оценки теплот адсорбции несильно адсорбирующихся газов цеолитами и для исследования их зависимости от строения поверхности адсорбента и молекул адсорбата. Теплоты адсорбции цеолитом нормальных алканов и нормальных алкенов линейно возрастают с увеличением числа атомов углерода в молекуле. При переходе от насыщенных к [c.127]

С такими данными в руках авторы работы имели все основания попытаться генерировать катион 201 менее тривиальным путем, из насыщенного предшественника 200, легко полученного каталитическим гидрированием олефина 204. Заключительная стадия этого исследования, о которой мы говорили вьппе, — демонстрация протолиза связи С-Н в насыщенном углеводороде 200 [29а[, являет собой редкий пример достигнутого в конечном счете успеха, который был запланирован а priori. Кроме того, авторы вьшолнили серию экспериментов, необходимых для прояснения механизма этого процесса. В резюме своей публикации они пишут Эта работа дает недвусмысленный пример стехиометрического вьщеления водорода при протолизе алкана и служит хорошим доказательством того, что реакция RH КНг + Н2 может служить доступным путем формирования катионного центра в простых алканах [29а]. Следует подчеркнуть, что скелет соединения 200 пред- [c.457]

МСМ комплексообразующих алканов и циклоалканов, полученных из мангышлакской нефти, показал несколько заниженное содержание алканов, особенно в алкано-циклоалкановой фракции, полученной при соотношении нефть карбамид = 1 1. Причиной этому может быть значительная насыщенность мангышлакской нефти твердыми углеводородами различного строения, что в определенной мере отражается на селективности карбамида. В жидком парафине, полученном из комплексообразующих углеводородов мангышлакской нефти, общее содержание алканов превышает содержание нормальных алканов (см. табл. 16 и 19). [c.62]

В работе [205] проведено разделение парафино-циклопарафиновой части нефтяных дистиллятов на нормальные, разветвленные и циклопарафиноБые углеводороды с помощью молекулярного сита СаА и адсорбции на силикагеле. Силикагель, насыщенный монометиловым эфиром диэтиленгликоля применялся для разделения смеси разветвленных и циклических углеводородов, полученной после удаления н-алканов. [c.74]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Рассмотрим, например, результаты, полученные для фракции МЦА, образец которой был подвергнут более эффективному разделению . Фракция насыщенных углеводородов (ПЦПмца) отбиралась до появления первых следов свечения под УФ-лампой. Далее были отобраны 9 фракций. Исследованы фракция ПЦПмца и объединенная фракция 6—9 (МЦА -е). Масс-спектральный анализ показал, что фракция ПЦП не содержит аренов, а МЦАе-э не содержит ПЦП. Показано также, что, за исключением пониженного содержания алканов, состав ПЦПмца близок составу ПЦП. Результаты расчета даны в таблице. [c.235]

Поглощение валентных колебаний С—Н всех насыщенных углеводородов лежит в области 3000 см , [1—4, 52]. В спектрах, полученных на приборах с дизкой дисперсией, в этой области редко можно на- блюдaть более двух-трех полос. При съемке спектров на приборах с высокой разрешающей способностью удается наблюдать четыре полосы поглощения, или перегиба. Точное положение полос поглощения определяется природой связи С—Н и мало зависит от структуры. Например, С—Н в группах СП,, СНг и СП алканов поглощает в близких областях [c.5]

При использовании потенциалов (6.69), (6.70) и (6.75) были рассчитаны Кг для адсорбции на ГТС ацетилена, пропина, бу-тина-1, бутина-2 и центина-1 [203] (рис. 7.8). Рассчитанные и экспериментальные значения Кг для пентина-1 практически совпадают. Пунктирной кривой на рис. 7.8 показаны значения К для ацетилена, полученные при условии фс(алкин)...с(графит) = = Фс(алкан)...с(графит)- Они лежзт значительно ниже соответствующих экспериментальных значений. Поэтому установленное различие в потенциальных функциях фС(алкин)...С(графит) и фс(алкан)...с(графит) ВЫХОДИТ далеко за пределы погрешностей эксперимента. Таким образом, как и в случае насыщенных углеводородов, атом-атомное приближение хорошо оправдывается в случае адсорбции ненасыщенных углеводородов, если учесть зависимость функций фС(углеводород) ..С(графит) ОТ ВЗЛеНТНОГО СОСТОЯНИЯ атомов с углеводорода. [c.120]

Получение из йтана. Винилфторвд можно получить окислительным гидрофторированием насыщенных углеводородов, например этана, в присутствии трехокиси железа в качестве катализатора[58]. Пиролиз поли-фторированных алканов с двумя атомами углерода в цепи также приводит к образованию винилфторвда [60] Получение из этилена. Получение винилфторида из этилена представляет большой практический интерес, так как этилен является одним из наиболее дешевых ввдов химического сырья. [c.29]

Эта стадия является лимитирующей, гидролиз второй и третьей алкоксильной групп протекает с высокой скоростью. Соотношение между скоростью образования спирта и скоростью его этерификации таково, что свободные спирты присутствуют в зоне реакции в минимальных количествах и последующие реакции их окисления незначительны. Сырьем для получения вторичных спиртов по методу Башкирова являются фракции насыщенных углеводородов нормального строения от 240—270 до 330—350 °С, гак называемые мягкие парафины, выделенные из дизельных фракций карбамидной депарафинизацией [ л 24 °С, содержание н-алканов 95—97 % (масс.)] или адсорбцией на цеолитах. [c.127]

В случае углеводородов (н-алканы С1—С ) для расчета использовали атом-атомные потенциалы молекулярного взаимодействия Фс...с и Фс. .и ПР вычислении констант и (по формуле Кирквуда—Мюллера для и по аналогичной формуле для С ) величины 1п/Сх для адсорбции молекул первых трех алканов, рассматривавшихся как квазижесткие, немного (в пределах 10—15%) расходятся с экспериментальными данными. Чтобы можно было пользоваться этими потенциальными функциями для всех насыщенных углеводородов, в константы Сг и С был введен постоянный поправочный множитель Было показано что полученная таким образом эффективная потенциальная функция для адсорбции углеводородов на графите близка к функции, вычисленной для других случаев проявления межмолекулярного взаимодействия атомов углерода из сжимаемости графита , из свойств молекулярных кристаллов углеводородов и из второго вириальчого коэффициента газообразного метана х [c.68]

Процесс карбамидной депарафинизации, предназначенный для извлечения нормальных парафиновых углеводородов из средних нефтяных фракций описан в работе ]42]. Сырьем могут служить нефтяные фракции состава от Сю до Сз5- В отличие от предыдущих работ разбавителем использован хлористый метил, а комплексообразование производилось водным насыщен-1ШГМ раствором карбамида. В этой работе 42] приведены результаты депарафинизации различных видов сырья, как веретенное ма сло, вакуумный газойль, каталнтичеоний газойль и т. д. с целью получения низкозастывающих продуктов. После выделения я-алканов температура застывания вышеуказанных фракций была снижена на 40—45°С. [c.20]

В ходе изучения гидроформинга продуктов, полученных в результате реакции гидрокрекинга, бьши. детально исследованы [152] реакции, протекающие при гидрокрекинге. В этой статье сообщаются данные но гидрокрекингу многочисленных индивидуальных соединений над никелевыми катализаторами на алюмо-силикатных носителях. Гидрокрекинг алканов усиливается с увеличением молекулярного веса изоалканы значительно более подвержены гидрокрекингу, чем н-ал1 аны низкомолекулярные изоалканы бо.лее стойки, чем высокомолекулярные. При гидрокрекинге алканов образуется некоторое количество ароматических углеводородов и цикланов соотношение ароматических углевод - родов и цикланов определяется в первую очередь температурой процесса. При гидрокрекинге цикланов преобладающими реакцияащ являются разрыв колец с образованием алканов и дегидрогсни- вация с образованием ароматических углеводородов образование газа было весьма значительным. Алкены, повидимому, разлагаются быстрее при гидрокрекинге углеводородов этого класса образуются большие количества сухого газа. Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов, иовидимому, протекает в результате частичной гидрогенизации с последующим разрывом насыщенного кольца или колец. Часть получающихся таким образом боковых цепей отщепляется, что приводит к образованию низкомолеку.ляр-ных. алканов. [c.18]

В качестве стандартных жидкостей особенно рекомендовалось использовать насыщенные жидкие углеводороды (например, к-алканы), так как в них проявляются почти одни только лондоновские дисперсионные взаимодействия. К сожалению, в случае поверхностей твердых фторуглеродов использование в качестве стандартных жидкостей -алканов приводит к более низким значениям yt, чем при использовании фторированных жидкостей [25, 26]. Было высказано предположение, что для всех поверхностей твердых тел, за исключением поверхностей фторуглеродов, yf, полученное с использованием жидких углеводородов, является более точной мерой вклада в поверхностную энергию дисперсионных сил. Считают, что в случае поверхностей твердых фторуглеродов значения полученные при использовании в качестве стандартных жидкостей фторированных соединений, более точно отражают вклад дисперсионных сил в поверхностную энергию. Фоукес указал, что взаимодействия между фторуглеродными и углеводородными жидкостями являются более слабыми, чем дает расчет. Он считал также, что вообще природа взаимодействия фторуглеродов с углеводородами недостаточно ясна [25, 26]. [c.345]

Как указывалось выше, для образцов, по результатам исследования которых построены диаграммы на рис. 11, связь нефтей с (микронефтью. — Прим. ред.) из оиределенных глинистых пород точно не установлена. Это можно выявить лишь в том случае, если нефть будет обладать какими-либо специфическими особенностями, унаследованными от ее материнского вещества. Частотные распределения имеют значение только тогда, когда налицо две совокупности, а установленные различия не являются результатом случайного отбора образцов. Наличие двух систем совокупности было проверено статистически путем сравнения двух полиномиальных распределений по выборкам. Это испытанный статистический метод (Mood, 1950). Результаты статистической проверки показали, что вероятность большего содержания к-алканов в насыщенных тяжелых углеводородах нефти, чем в соответствующих фракциях углеводородов из глинистых пород, очень близка к единице (0,9999). Возможность ошибки меньше 0,0001. Широкий вертикальный отбор образцов из разнообразных условий среды, изменчивость условий среды и обусловленная этим изменчивость в составе рассеянных органических веществ обеспечивают возможность широкого применения полученного результата. [c.187]

Конечно, хорошо известно, что сложная смесь нормальных, изо-и даже циклоуглеводородов может быть легко синтезирована в лаборатории из простых веществ. Так, например, процесс Фишера — Тропша — это процесс образования смеси насыщенных углеводоро- дов из СО и воды. Реакция протекает в присутствии катализатора (обычно никель, кобальт или железо) при давлении около 100 кГ/см и температуре 200—350° С. Смеси УВ, полученные этим и другими путями синтеза, обычно характеризуются равномерным распределением алканов. Многие из них имеют прямые неразветвленные цепи, но не имеют особенностей, характерных для углеводородов, присут-. ствующих во многих осадочных отложениях (например, преоблада- ние нечетных гомологов). Изопреноидные алканы, если они и обра-, зуются вообще в природных условиях, определить нельзя. [c.214]

Алкаиы. Алканы (парафины) — это алифатические углеводороды, содержащие максимальное число атомов водорода, число, отвечающее требованию, что углерод всегда должен иметь четыре связи, а водород — одну. В соответствии с этим алканы называются насыщенными и изображаются общей формулой С Н2 42> где п— целое число. Нам известны все соединения, соответствующие тем структурным формулам, которые можно написать для алканов с числом углеродных атомов от одного до девяти. Ряд веществ с п, превышающим 50, был получен в чистом виде. Эта общая формула выражает состав всех веществ, образующих так называемый гомологический ряд, члены которого по отношению друг к другу являются гомологами. Каждый член этого ряда отличается от своих непосредственных соседей на метиленовую группу (СНа). [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология