Механизм полимеризации присоединением

Первые синтетические полимеры были получены, как правило, случайно, методом проб и ошибок, поскольку и о строении молекул-гигантов, и о механизме полимеризации было в ту пору мало что известно. Первым за изучение строения полимеров взялся немецкий химик Герман Штаудингер (1881—1965) и сделал в этой области немало. Штаудингеру удалось раскрыть общий принцип построения многих высокомолекулярных природных и искусственных веществ и наметить пути их исследования и синтеза. Благодаря работам Штаудингера выяснилось, что присоединение мономеров друг к другу может происходить беспорядочно и приводить к образованию разветвленных цепей, прочность которых значительно ниже. [c.135]

Интересен механизм полимеризации окисей олефинов под действием алюминийтриалкилов. По-видимому, первой стадией реак ции является присоединение алюминийорганического соединения к окиси олефина с образованием катиона, обусловливающего дальнейший рост цепи [c.193]

Большое число работ посвящено исследованию полимеризации циклического тримера формальдегида — триоксана Полимеризацию триоксана осуществляют как в жидкой, так и в газообразной и твердой фазах. Полимеризация триоксана в жидкой фазе протекает при 20— 100° С в присутствии минеральных или Льюисовых кислот . Механизм полимеризации включает образование оксоний-иона из триоксана и протона, раскрытие кольца с образованием карбоний-иона, присоединение к последнему триоксана с образованием нового оксоний- иона и т. д., причем карбоний-ион может обратимо деполимеризоваться с отщеплением формальдегида, что является причиной индукционного периода при полимеризации триоксана. [c.167]

Получены полимеры цис- и гракс-винилалкиловых эфиров первые имеют эритро-, а вторые трео-диизотактическую структуру. На этом основании сделан вывод, что в обоих случаях происходит г мс-присоединение, т. е. стерический механизм полимеризации идентичен для обеих форм [187]. [c.52]

Интересными и характерными для теоретических взглядов Сергея Васильевича являются те предпосылки, которые он положил в основу объяснения механизма полимеризации углеводородов. Он считал, что причину изомерных превращений можно искать в неодинаковом изменении величины сродства у различных атомов. В основе всякой вещественной" изомерии лежит изомерия динамическая и новый изомер есть вещественный образ нового соотношения сил в частице. Изменение соотношения сил в молекуле непредельного соединения под влиянием изменений внешних условий не обязательно сопровождается вещественной изомерией, но может проявиться в изменении направления и скорости процессов присоединения и, в частности, полимеризации. При прочих равных условиях присоединение произойдет в тех точках частицы , где сила свободного сродства имеет наибольшую величину, хотя в точках с меньшей величиной сродства оно также будет иметь место, но в количествах подчиненных. [c.555]

Существование волокон с двумя основными ориентациями X л Щ обусловлено двумя различными направлениями роста, которые показаны на рис. 6.87. Полимерный кристалл растет главным образом в направлении отрицательно заряженного конца кристалла триоксана [75] в соответствии с предполагаемым катионным механизмом полимеризации [176]. Геометрия мономерного кристалла осложняет процесс роста цепей. Хотя плотность кристалла при полимеризации возрастает на 6%, при росте цепей вдоль оси с (2-ориентация, рис. 6. 87,а) каждый четвертый мономерный цикл должен быть удален, чтобы молекулы полиоксиметилена вписались в кристалл триоксана. Одновременно происходит сокращение размеров кристалла в направлении, перпендикулярном оси с. В связи с этим отсутствие напряжений в исходном кристалле мономера при полимеризации возможно только в том случае, когда несколько молекул полиоксиметилена начинают расти совместно параллельно "колодам" мономерных циклов. Рост цепей может в принципе происходить в результате присоединения к ним мономерных молекул, сублимирующих в возникающих пустотах. Не исключено, однако, что энергетика процесса определяется возникающими напряжениями [381] и внутренним электрическим полем [75]. [c.405]

Изложенное показывает, что существенной разницы в реакционной способности гидрокарбонила кобальта и серной кислоты не наблюдается. Основное различие между каталитическим действием гидрокарбонилов металлов с одной стороны, и типичных кислот — с другой, заключается в составе продуктов реакций. В присутствии кислот взаимодействие протекает по ясно выраженному карбоний-ионному механизму поэтому присоединение всегда соответствует правилу Марковникова, в процессе синтеза часто происходят изомеризация углеродного скелета, полимеризация и диспропорцио-нирование [3, 4]. Из-за побочных реакций селективность катализа кислотами невелика, выходы неудовлетворительные [4]. [c.32]

В исследованиях фторорганических соединений наиболее плодотворными оказались работы по изучению фторированных олефинов. Именно они дали возможность организовать производство новых видов пластмасс, смазочных материалов, эластомеров и других веществ, необычайно устойчивых к температуре и химическим реагентам. В результате изучения фторолефинов получено много новых данных о природе кратной связи, влиянии заместителей, механизмах реакций присоединения и полимеризации это подкрепило и расширило современные представления о сопряжении связей. [c.79]

Когда впервые было установлено, что соединения с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен, хлоропрен, 2, 3-ди-метилбутадиен) могут полимеризоваться под действием металлического натрия, механизм полимеризации был еще неизвестен. Полимеризация могла протекать по одному из двух различных механизмов. В соответствии с одним из них атом натрия мог присоединяться к молекуле бутадиена, и получаемое при этом соединение, имеющее неспаренный электрон, могло затем инициировать свободнорадикальную полимеризацию. С другой стороны, это соединение также ионно и может присоединиться ко второй молекуле бутадиена (как присоединяются натрийорганические соединения к олефинам), инициируя тем самым анионную полимеризацию. Соединение, получающееся при присоединении двух атомов натрия к бутадиену, может начать только анионный процесс. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология