Дифференциальное связывание

Была получена полная последовательность 1-го, 2-го и 3-го сегментов РНК ([22, 24, 73, 114, 256, 295]. Сегменты 1 и 2 РНК содержат по 2341 нуклеотиду по длине и кодируют белки, состоящие из 759 и 757 аминокислот соответственно. Оба белка являются основными при pH 6,5 с истинным зарядом 4-28. Из-за того что размеры двух полипептидов РВ1 и РВ2 очень схожи, возможность разделить их в ПААГ должна зависеть от таких факторов, как дифференциальное связывание SDS. Сегмент 3 РНК содержит 2233 нуклеотида по длине кодирует белок из 716 аминокислот с зарядом —13,5 при pH 6,5. Было высказано предположение, что, поскольку белки Р вовлечены в синтез РНК и поскольку они так похожи по размеру, эти молекулы продуцированы одним наследственным полимеразным геном. Однако не было найдено простой гомологии при сравнении их последовательностей [295]. [c.43]

При изучении эффекта Керра [119], а также при исследовании спектров флуоресценции 7-глобулина [1201 показано, что 90% ароматических остатков спрятаны внутри глобулы и находятся в гидрофобном окружении. При подробном изучении дифференциальных УФ-спектров 7-глобулина Окуловым и Троицким [1211 обнаружено, что примерно 17 остатков тирозина (из 56) и 3 остатка триптофана (из 22) расположены на поверхности нативной глобулы 7—8 тирозинов расположены в щелях глобулы и больше половины тирозинов (31—32) и подавляющая часть триптофанов находятся внутри глобулы. Авторами было замечено, что при pH 3 молекула 7-глобулина может набухать , что приводит к повышению доступности хромофоров без разрушения упорядоченных структур молекулы. Это, вероятно, связано с частичным разрушением глобулярной (третичной) структуры без нарушения вторичной. Если при этом частично или полностью разрушаются гидрофобные области, то естественно, что связывание углеводорода должно уменьшаться. Вероятно, такое поведение (существование частично развернутой формы белка) при изменении pH присуще всем глобулярным белкам. Однако для обнаружения этих форм недостаточно изучения только вязкости и оптической активности. Очень важную информацию может дать исследование связывания углеводородов. Дальнейшее увеличение заряда с изменением pH среды приводит белковую молекулу к состоянию, соответствующему полной дезорганизации глобулы, разрушению ее третичной и вторичной структуры, т. е, к состоянию клубка. [c.26]

Обратимся теперь к вычислению дифференциальной теплоты адсорбции < . Для этого определим энергию IV кристалла, имеющего на своей поверхности N адсорбированных центров, из которых Л"в центров заняты адсорбированными молекулами и центров свободны. Из общего числа N центров X имеют биографическое происхождение, а остальные N—X— тепловое. Создание каждого теплового адсорбционного центра требует затраты энергии и с другой стороны, при связывании каждой газовой молекулы с адсорбционным центром выделяется энергия д. Таким образом, будем иметь [c.374]

Таким образом, процесс интенсивного связывания отдельных молекул воды с наиболее благоприятно расположенными гидроксильными группами поверхности кремнезема при достаточно больщих заполнениях поверхности постепенно переходит в инициированное поверхностными гидроксильными группами кремнезема образование ассоциатов из молекул воды. Это находится в соответствии с определенной в калориметре зависимостью дифференциальной теплоты адсорбции пара воды от средней величины поверхностной концентрации воды на предельно гидроксилированной поверхности кремнезема [27]. [c.164]

Увеличение заполнения каналов цеолита адсорбирующимися молекулами аммиака приводит к связыванию взаимной водородной связью (адсорбат—адсорбат) групп НН, что сопровождается исчезновением полосы поглощения 3415 см , а также увеличением интенсивности с расширением полосы поглощения 3375 СЖ- связанных водородной связью групп ЫН. Сопоставление изменения частоты VI [25] и дифференциальной теплоты адсорбции [27] аммиака с ростом количества адсорбированных молекул приведено на рис. 167. Из этого рисунка видно резкое возмущение состояния молекул аммиака в области малых заполнений полостей цеолита, т. е. при их наиболее сильном взаимодействии с катионами цеолита. С ростом заполнения величина VI приближается к соответствующей величине VI в жидком аммиаке и, соответственно, теплота адсорбции — к теплоте конденсации I. Однако и при самых больших исследованных заполнениях эти величины еще сильно отличаются от соответствую- [c.396]

Полученные дифференциальные кривые изменения pH по мере прибавления извести показывают, что максимум на кривых отвечает стехиометрическому количеству извести, необходимому для связывания находящейся в растворе серной кислоты в гипс. [c.232]

Сняты кривые потенциометрического титрования известью окисленного раствора при 75° С с помощью стеклянного электрода. Из дифференциальных кривых изменения pH раствора по мере прибавления к нему извести следует, что максимум на кривых отвечает стехиометрическому количеству извести, необходимому для связывания находящейся в растворе серной кислоты в гипс. Этот максимум отвечает мо.менту практически полного осаждения мышьяка и марганца из раствора. [c.235]

Хотя диагональные ковалентные члены невелики и в приближении нулевого дифференциального перекрывания были бы равны нулю, они в действительности отражают тенденцию к ковалентному связыванию вдоль диагоналей квадрата. Этот ковалентный характер увеличивается при смещении с возбужденными, связанными по диагонали ковалентными конфигурациями подходящей симметрии в результате дополнительной стабилизации 52-состояния ( 1 ) по сравнению с 5,( б2 ) (табл. 3.12). В случае 5,-состояния знак -f в выражении (5-18) заменяется на минус, что приводит к отрицательному знаку перед двумя последними членами в выражении (5-19), заключенными в скобки. Следовательно, ковалентные диагональные члены стремятся к взаимному компенсированию, и энергия ковалентно составляющей возрастает. Соответственно, ковалентные конфигурации, которые могли бы стабилизировать состояние 5), имеют гораздо более высокую энергию и практически с ним не смешиваются. [c.151]

С точки зрения физиологии интересно знать, могут ли связывающие центры трансферрина присоединять и ионы Fe(II) и ионы Ре (ИГ) или ионы Ре (II) должны быть окислены в Ре (III) до того, как произойдет связывание. Неопубликованное исследование Габера, проведенное с применением дифференциальной спектрофото-метрии и изотопного обмена, показало, что Ре + если и связывается, то очень слабо i[68]. [c.344]

Сопоставление предложенных кинетических уравнений с экспериментальными данными по стабилизации ПВХ, имеющимися в литературе, показывает, что процесс дегидрохлорирования в присутствии большинства солей РЬ и карбоксилатов Са, Ва, Sr, Mg подчиняется закономерностям варианта I, при этом лимитирующей стадией является реакция элиминирования НС1. Применение метода стационарных концентраций к системам дифференциальных уравнений (21) и (25) приводит к уравнению (17). Расчетные кривые по уравнению (17) для f i = 1,2 -10 сек и но уравнениям (21) и (25) для тех же и 2, к и kl, обеспечивающих полное связывание выделяющегося НС1, согласуются с экспериментальными данными (см, рис. -56, б). [c.248]

Сопоставление экспериментальных данных с теоретическими расчетами показывает совпадение экспериментальных кривых с кривыми, полученными при решении систем дифференциальных уравнений (23) и (24) для соответствующих к и kl (к 2 к 2), обеспечивающих полное связывание выделяющегося НС1 (см. рис. 61). Следовательно, лимитирующей стадией яв-ляется реакция дегидрохлорирования ПВХ. Применение метода стационарных концентраций к уравнениям (23) и (29) приводит к уравнению (19). Данные рис. 61 показывают согласование экспериментальных результатов с расчетными. [c.249]

Были разработаны методы для изучения очень быстрых переходных процессов, хотя трудности, связанные с решением уравнений скорости, иногда мешают анализу таких систем. Однако, даже если нельзя решить уравнения скорости, в случае многих кинетических систем решение можно найти для условий, близких к равновесным. Это делают линеаризацией уравнений скорости, что приводит к системе линейных дифференциальных уравнений, которую можно решить стандартными методами. Для исследования быстрых процессов вблизи равновесия можно использовать релаксационную спектрометрию, регистрируя кинетику перехода химических форм системы к новому положению равновесия. Такой подход привел к пониманию деталей многих процессов. При изучении спектров времен релаксации ферментативных реакций было обнаружено, что связывание субстрата (лиганда) с ферментом происходит с частотой на 1—2 порядка ниже предельной величины, соответствующей случаю диффузионного контроля. Кроме того, обнаружены конформационные изменения молекулы белка, время протекания которых составляет от 10- до Ют с. [c.82]

Методы фракционирования включают осаждение нейтральными солями [19—21], электрофорез [22, 23], хроматографию на фосфате кальция [24—26] и осаждение дигидрострептомицином [27]. Недавно для фракционирования рибонуклеиновых кислот была использована фракционная диссоциация комплексов нуклеиновая кислота — гистон, примененная ранее к дезоксинуклеиновым кислотам [28]. Во всех фракциях отношение 6-амино- к 6-кетонуклео-зидам было близко к единице. В некоторой степени фракционирование происходит при экстракции фенолом [29—32], возможно как результат дифференциального связывания нуклеиновых кислот с белками. Анионообменные целлюлозы, такие как ЭКТЕОЛА и ДЭАЭ, широко применяются в настоящее время для фракционирования не только рибонуклеиновых кислот [33, 34], включая специфичные для аминокислот транспортные РНК [35], но и рибонуклео- [c.365]

Dawson и Field [в] усовершенствовали метод двойной метки, использовав два слоя авторадиографической съемной эмульсии. С помош,ью первого слоя регистрировалось преимуш,ественно распределение трития, в то время как второго слоя могли достичь только р-частицы, обладающие более высокой энергией. Слои отделялись друг от друга целлоидином и зерна серебра в одном либо в обоих слоях могли быть окрашены методом дифференциального связывания краски. Применяя метод двойной или однократной метки, авторы нашли, что облучение HeLa клеток в дозе 300 или 500 р увеличивает общее время генерации, не влияя на продолжительность синтеза ДНК в основном удлиняется период Gi. [c.191]

Чрезвычайно эффективной альтернативой седиментацион-ным методам разделения клеток является электронная сортировка клеток, меченных моноклональными антителами к поверхностным маркерам [гл. 6]. В качестве примера можно привести исследования Ватта с сотрудниками [И], описавших дифференциальное связывание двух моноклональных антител с кроветворными клетками. При последовательной обработке этими антителами удалось выделить с помощью проточной цитометрии популяцию клеток, на 60% обогащенную эритроид-ными предшественниками. Этот метод обеспечивает получение небольшого количества клетак за короткий промежуток времени по сравнению с методом элютриации. Аппаратура для сортировки клеток требует больших материальных затрат как при приобретении, так и при эксплуатации. [c.168]

РИС. 4-19. Г. Дифференциальная карта, показывающая изменение электронной плоти остп при связывании гемоглобина с 2,3-дифосфоглицератом (ДФГ) (светлые контуры), наложена на карту, изображенную на рнс. 4-19, В. Области, где электронная плотность увеличивается, обведены сплошными светлыми линиями и обозначены заглавными буквами области, где электронная плотность уменьшается, обведены светлыми пунктирными линиями и обозначены прописными буквами. Молекула ДФГ с усредненной симметрией наложена на карту таким образом, чтобы она совпала с областью максимального увеличения электронной плотности на осп 2-го порядка. Наличие двух пар областей с увеличенной и уменьшенной электронной плотностью, обозначенных через Р1, р1 н Р2, р2, показывает, что прн связывании гемоглобина с ДФГ N-концевые а-амнногруппы и гистидины Н-21 перемещаются внутрь структуры. Сильное уменьшение электронной плотности в области р4 указывает на то, что [c.311]

О. Г. Ступаченко рассмотрел [20] процесс смещения как процесс, протекающий в своеобразном химическом реакторе, где от перво 1ачально несмешанной композиции путем постепенного связывания ингредиентов постепенно осуществляется переход к гомогенному продукту. Одновременно были учтены упруговязкие свойства такой смеси, неизотермичность процесса и его нестационар-ность во времени. Для решения полученной математической модели процесса смешения — системы дифференциальных и алгебраических уравнений— была использована аналоговая электронная моделирующая и вычислительная установка АВМ ЭМУ-10 (рис. 5.2). [c.197]

Совместное применение термохимического и адсорбционного методов поЗ волило рассчитать изменения дифференциальных термодинамических функций — теплоты, свободной энергии и энтропии адсорбции. Кривые изменения дифференциальной теплоты адсорбции свидетельствуют о том, что адсорбционные центры на поверхности палыгорскита, гидрослюды и каолинита энергетически неоднородны. Начальные величины дифференциальной теплоты у вермикулита близки к начальным теплотам адсорбции воды и других полярных веществ на цеолитах. Это указывает на одинаковый механизм адсорбционного взаимодействия в обоих случаях. На основании измерения теплоты смачивания, как виДно, можно косвенно судить о механизме связывания воды дисперсными минералами. Для получения прямых данных о механизме адсорбции воды, спиртов и других веществ нами были применены спектральные и резонансные методы исследования. [c.4]

При записи дифференциальных уравнений следует учитывать статистические факторы. Если й —константа скорости псевдопер-вого порядка, пропорциональная вероятности разрыва данной связи в течение определенного времени, то вероятность того, что любая связь лнганда, имеющего п точек связывания, будет разорвана, пропорциональна nk. Статистический фактор для лигандов с (л—1) точками связывания равен ( —1) и т. д. [c.224]

Путем дифференциального потенциометрического титрования Гильберт и Марриотт [34] показали, что иодид-ионы входят в комплекс , и установили число иодид-ионов и молекул иода, которые соединяются с амилозой на первой стадии образования комплекса . -Эти исследователи пришли к выводу, что в случае низкого связы- вания иода (до 2% от максимального связывания) и при концентрации иодида около 10 М амилоза связывается с ионами 1 , обра-вовапными при сорбции трех молекул иода и двух иодид-ионов. Характерная синяя окраска данного соединения амилозы возни- [c.536]

Дифференциальная аэрация. Вследствие неодинакового доступа воздуха к различным участкам поверхности металла на ней возникает гальванический элемент, в котором участок, хуже снабжаемый кислородом (анод), корродирует, а поверхность катодного участка не изменяется. Это имеет место для относительно активных металлов при условии, что все части аэрируемого электрода хорошо снабжаются кислородом. Для меди установлено обратное явление аэрируемый электрод сказывается анодом, а пеаэрируемый — катодом. В данном случае связывание ионов меди производит больший эффект, чем аэрация. [c.300]

Хотя очевидное согласие экспериментальных и рассчитанных по уравнению (11) значений изменения свободной энергии весьма интересно, но его все же нельзя рассматривать как подтверждение справедливости модели связывающих центров. Необходимость более строгих доказательств становится очевидной после более глубокого анализа данных, приведенных на рис. 18.4. Кривая АОв—п имеет минимум, указывающий на то, что значение дифференциальной энергии связывания (дАОв/дп) становится положительным при значениях /г>0,008 моль/г. Существование такого минимума не следует из формы уравнения (И). Можно полагать, что механизм, удовлетворительно объясняющий данные по изменению объема, состоит в следующем. Сухой волос представляет собой довольно жесткое полукристаллическое пористое тело. Вода проникает в поры между фибриллами в структуре волоса и раздвигает их, что приводит к почти равномерному увеличению объема волоса. Термодинамическая движущая сила абсорбции воды возникает в результате комбинации трех процессов взаимодействия воды с дискретными полярными боковыми цепями (группы кислого и основного характера) и пептидными связями, капиллярной конденсации и выигрыша энтропии, происходящего при смешении воды с поли-пептидными цепями. При этом связывание на центрах является определяющим процессом. [c.313]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Дифференциальные свободные энергии, теплоты и энтропии дают более непосредственную информацию, нежели интегральные величины, так как они показывают влияние сорбции на термодинамические свойства воды. Исчерпывающие результаты такого рода получены Глюкауфом и Киттом [13] для 15 солевых форм смолы ПССК с 0,5% ДВБ. В общем виде эти результаты можно резюмировать следующим образом. В случае простых одно- и двухвалентных солевых форм поглощение первой молекулы воды сопровождается выделением около 5— 7 ккал/моль-, этот результат относится к жидкой воде в стандартном состоянии, и поэтому на самом деле энергия связывания больше на величину скрытой теплоты парообразования, равную 9,7 ккал. Таким образом, суммарная теплота взаимодействия воды с солевой группой равна примерно 15—17 ккал. Соответствующая энергия связывания второй молекулы воды — около 10—13 ккал для одновалентных катионов и 12—16 ккал для двухвалентных катионов для следующих молекул она устойчиво падает, пока не достигает значения, характерного для жидкой воды, т. е. менее 1 ккал. [c.110]

В этом исследовании было также обнаружено положительное влияние некоторых наполнителей (смесь СиО и РЬз04) на снижение трения и износа при скольжении наполненного политетрафторэтилена по стали и алюминию за счет повышения адгезии полимерной пленки, образующейся на контртеле. Однако механизм этого влияния не ясен и требует дальнейшего изучения. Более поздние исследования [6, с. 129—141] позволили предположить, что этот механизм основан на каталитическом влиянии меди на взаимодействие свинца с политетрафторэтиленом, приводящее к химическому связыванию пленки полимера с фосфатированной поверхностью контртела — стали. Чтобы выяснить, как происходит связывание, было изучено взаимодействие политетрафторэтилена с различными металлами (медь, свинец, серебро, цинк) и их окислами применяли сочетание дифференциальной сканирующей калориметрии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. [c.109]

Имеются сообщения, в которых для исследования монослоев на поверхности полупроводниковых или металлических электродов предлагают использовать дифференциальную спектроэлектро-химию отражения [135]. Обнаружение короткоживущих частиц вблизи поверхности электрода можно осуществить с высокой чувствительностью, используя лазерный источник света и тонкослойную ячейку [136]. Описаны спектры отражения монослоев тетра-сульфированных фталоцианиновых комплексов переходных металлов, адсорбированных на поверхности электрода [137]. Эти комплексы используются как катализаторы восстановления кислорода. Особый интерес представляет применение оптически прозрачной пленки графита для ковалентного связывания полимерного лиганда, с которым металл может образовать иммобилизованный комплекс [138]. Графитовую пленку на кварцевой поверхности получают напылением в вакууме при высокой температуре. На таком оптически прозрачном электроде с поли-4-винилпиридино-вым покрытием изучали связывание и диссоциацию комплексов рутения(1И). Сопоставление одновременно зарегистрированных оптических характеристик и вольтамперных кривых иммобилизованных комплексов показало, что в течение вольтамнеромет-рического цикла не весь рутений(1П) восстанавливается до- [c.63]

Поверхности политетрафторэтилена, подвергнутые действию тлеющих разрядов, были охарактеризованы при помощи метода нарушенного полного внутреннего отражения, дифференциального нарущенного полного отражения, инфракрасной, рентгеновской, фотоэлектронной спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и измерений угла контакта [350]. Содержание аморфного материала на поверхности политетрафторэтилена после испытаний на трение и износ определяли методом ИК-спектроскопии нарушенного полного отражения [351]. Этот же метод применяли и для исследования травленых натрием поверхностей политетрафторэтилена, используемых для связывания полиметановых субстратов [352] значительные различия между несвязанными и связанными образцами обнаружены в области 1650 см . В работе [353] в колебательном спектре политетрафторэтилена была обнаружена новая полоса поглощения при 14 см . В спектре спеченного политетрафторэтилена наблюдалась полоса поглощения при 277 см связанная с наличием цепей с изогнутой конформацией. Найдено, что основные полосы рамановского спектра при 292 и 312 см , запрещенные в ИК-спектроскопии, связаны со складчатыми цепями в кристаллических областях [354]. [c.511]

Методом дифференциальной спектрофотометрии в ультрафиолетовой области были обнаружены изменения в спектрах при связывании ионов металлов с сидерофилинами [45, 64, 70]. В спектрах растворов комплексов металлов по сравнению со спектрами растворов апофермента максимумы поглощения наблюдаются вблизи 245 и 295 нм [64]. В литературе имеются некоторые разногласия относительно формы и интенсивности дифференциальной полосы при 295 нм [46] возможно, они связаны с различиями в концентрации исследуемых растворов, которые приводят к разным вкладам в приборную ошибку, связанную со светорассеянием или с общими трудностями в измерении небольших различий между большими величинами поглощения. По-видимому, дифференциальная полоса поглощения при 295 нм обусловлена воздействием связанного иона металла на тирозильные остатки [76]. Остатки триптофана также могут давать вклады в дифференциальные спектры [c.346]

НЫХ значениях pH обнаружены полосы поглощения при 295 нм, которые очень похожи на полосы в спектре п-ацетил-ь-тирозина при pH 10,8 по сравнению с его спектром при pH 7, т. е. на полосы ионизированной фенольной ОН-группы в сравнении с неионизиро-ванной [64]. Таким образом, различия в спектрах белков объясняются ионизацией тирозина. Молярный коэффициент поглощения дифференциальной полосы можно получить из спектра поглощения полностью денатурированного щелочью белка по сравнению со спектром нативного белка, приняв во внимание число тирозильных остатков в молекуле или из измерений, выполненных на модельных соединениях. Существуют некоторые расхождения между значениями, полученными дифференциальным методом, и значениями, сообщенными для различных белков, и эти расхождения трудно объяснить [64, 76]. Кроме того, значение молярного коэффициента поглощения, сообщенное для случая щелочной денатурации, возможно, нельзя прямо применять к измерениям на нативном белке [76]. По-видимому, изменения, наблюдаемые при связывании металла с сидерофилинами, действительно, связаны с изменениями в тирозильных остатках, несмотря на то, что не существует зависимости от числа этих остатков в молекуле белка. Тан и Вудворт [c.347]

В соответствии с последовательным механизмом (9) любой ингибитор, реагирующий со свободным ферментом (Е), должен проявлять себя как конкурентный по отнощению к НАД+(НАДН) и не являться конкурентным по отношению к субстратам [60]. Конкурирующее поведение по отношению к НАД+ или НАДН подразу мевает конкуренцию на тех же участках фермента, но не обяза тельно на тех же активных центрах. Во-вторых, аналоги 1,10-фе нантролина, например 1,5-фенантролин, 5,6-(или 7,8)-бензохино ЛИН, не являющиеся хелатирующими агентами, тем не менее кон курентно ингибируют НАД+ и столь же или даже более активны чем 1,10-фенантролин [136]. Как 1,5-, так и 1,10-фенантролин да ют при взаимодействии с алкогольдегидрогеназой из дрожжей одинаковые дифференциальные спектры, однако только 1,10-фенантролин показывает такой же спектр при взаимодействии с [2п(Н20)4]2+ [136]. Центр связывания 1,10-фенантролина на алкогольдегидрогеназе определяют как место взаимодействия фермента с никотинамидным кольцом НАД+. Это устанавливается изучением взаимодействия между этим ингибитором и аналогами [c.461]

Спектр светопоглощения хлороформных экстрактов комплекса имеет максимум при 490 нм, как и спектр реагента. Хотя поглощение комплекса несопоставимо по величине с поглощением реагента, лучше измерять оптическую плотность при длине волны максимума дифференциальной кривой светопоглощения 520 нм, так как для полного связывания тантала в экстрагируемый комплекс необходим большой избыток салицилфлуорона, поглощение которого будет накладываться на поглощение комплекса. [c.180]

Решение систем дифференциальных уравнений (3), (И), (12), (21)—(29) позволило расшифровать основное требование к стабилизаторам ПВХ — акцепторам НС1 — эффективное связывание выделяющегося НС1 с целью устранения его каталитического действия на процесс дегидрохлорирования ПВХ, т. е. дало возможность оценить нижний предел константы скорости взаимодействия введенной добавки с НС1, при которой выбранное соединение будет эффективным ТС. При 2 й 2пред в течение всего времени действия ТС НС1 в композиции нет и катализ отсутствует. Поэтому введение в исходные системы уравнений члена кда х только бы усложнило решение дифференциальных уравнений, не сказавшись на конечном результате (величине зпред)- И поскольку сопоставление экспериментальных данных по стабилизации ПВХ известными ТС с расчетными кривыми показало, что применяемые в практике стабилизации ПВХ соединения отвечают требованию эффективных ТС, то предложенные уравнения справедливы для описания процесса дегидрохлорирования ПВХ в реальных смесях. Для небольших к гпред) уравнения (3), (9), (11), (12), (21)—(29) описывают процесс дегидрохлорирования ПВХ при непрерывном удалении из реакционного объема НС1, не связанного ТС. [c.228]

На рис. 59 приведены решения системы дифференциальных уравнений (26) для различных и только к2 = к , поскольку, как было показано выше, вид кривой накопления П не зависит от соотношения констант к2 и к , если значения этих констант обеспечивают полное связывание НС1, выде.1яюш,егося из ПВХ. Видно, что каждому значению /сз отвечает свое значение kz, а независимость скорости накопления П от константы скорости связывания НС1 наблюдается при kzjk i = 10 —10 моль ПВХ/лоль к = ki = к Сд). [c.245]

На рис. 60, а приведены графики машинного решения систем дифференциальных уравнений (27)—(29) для к = 10 моль ПВХ/ моль-сек ) н к к , обеспечивающих полное связывание выделяющегося НС1. В случае каталитического действия MeR l -)- [c.245]

В 1979 г. две группы исследователей опубликовали статьи, в которых были описаны два варианта гомогенного амперометрического иммуноанализа с неферментативными электроактивными метками [10, 33]. Модельными антигенами в обеих работах были небольшие молекулы. Хейнеман и др. [33] в качестве метки для определения эстриола использовали ацетат ртути. Уровень этого гормона в плазме и моче соответствует определенным стадиям беременности. Сиду тока, возникающего от метки на ртутном электроде, измеряли с помощью дифференциальной импульсной полярографии. Последующее добавление антител против эстриола приводит к уменьшению пикового тока, обусловленного волной, которая отвечает восстановлению ацетата ртути при -300 мВ (относительно стандартного каломельного электрода). Связывание конъюгата эстриола с ацетатом ртути и со специфическими антителами предотвращает восстановление метки при -300 мВ, что устраняет необходимость разделения связанного и свободного меченого антигенов. Добавление немеченого эстриола к раствору, содержащему связанный с антителами конъюгат эстриол - ацетат ртути, приводит к вытеснению меченного металлом гаптена. Степень вытеснения последнего можно контролировать по увеличению тока. Так как восстановление меченного металлом гаптена происходит при потенциале, при котором становится заметным восстановление кислорода, то для устранения побочных реакций необходимо тщательное удаление кислорода из проб. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология