Ингибирование линейное

Действие ретардантов проявляется в ингибировании линейного роста стеблей Они уменьшают вытягивание междоузлий и тем самым увеличивают прочность стебля, т. е. действуют в направлении, противоположном влиянию гиббереллинов. Явление карликовости, вызванное обработкой ретардантами, может быть устранено путем обработки гиббереллинами. Действие ретардантов специфично. Наиболее реагируют на обработку ретардантами виды растений с удлиненными стеблями, отличающиеся относительно медленным ростом. Механизм действия ретардантов мало изучен. Вполне вероятно, что ретарданты действуют ингибирую-ще на биосинтез ауксинов и гиббереллинов. Вместе с тем они усиливают ингибирующее рост действие гербицидов. Одно из возможных направлений в использовании ретардантов — предотвращение полегания хлебов. [c.575]

Интересная картина наблюдается, если между субстратами обнаруживается конкуренция, так как это может приводить к само-ингибированию, которое обнаруживается на графиках, подобных изображенным на рис. 17. Диксон и Уэбб [49] показали, что такой эффект проявляется при окислении лейцина с метиленовой синью в качестве акцептора водорода и в присутствии оксидазы из змеиного яда. На рис. 18 представлена зависимость обратной скорости от концентрации лейцина при различных заданных концентрациях метиленовой сини. Наклон линий изменяется с концентрацией метиленовой сини, однако линейные участки кривых (указывающие па ингибирование) проходят через общую точку. [c.129]

Видно, что относительное увеличение концентрации субстрата для конкурентного ингибирования линейно связано с концентрацией ингибитора, а для неконкурентного — имеет место линейный рост с резким возрастанием стационарной концентрации субстрата при приближении к критическому значению концентрации ингибитора. Критическое значение концентрации ингибитора дано уравнением (2.373). [c.316]

Ингибирование электрохимических реакций, которое связано только с эффектом блокировки поверхности, когда в соответствии с уравнением (5.1) должна наблюдаться линейная зависимость ка от 0 с тангенсом угла наклона, равным единице, установлено для небольшого числа систем в области малых величин 0. Так, в присутствии нейтральных алифатических соединений трет-амилового спирта, н-гексилового спирта скорость восстановления Zn + и d + на соответствующих амальгамах линейно изменяется с величиной 0. Линейная зависимость константы скорости кв реакции Ti +-f e->Ti + от 0 получена в растворах тимола и н-амилового спирта. [c.167]

Это выражение будет иметь силу в том случае, если суммарная мольная концентрация ингибиторов остается постоянной. Долгое время общепризнанным являлось положение, согласно которому эффект синергизма может проявляться только в том случае, если применяется бинарная смесь ингибиторов, в которой каждый из компонентов осуществляет ингибирование по различному механизму один за счет линейного обрыва (ингибирование неразветвленного цепного процесса), а другой за счет разрушения гидроперекисей на неактивные продукты [16, 17]. Однако в дальнейшем было доказано, что эффективными синергическими смесями являются также бинарные системы, в которых оба компонента осуществляют ингибирование цепного процесса окисления за счет линейного обрыва [18, 19, 20, 21]. [c.623]

На рис. 93 проведен подобный анализ экспериментальных данных для гидролиза монофенилфосфата, катализируемого щелочной фосфатазой (см. рис. 92) [9]. В этом случае экспериментальные данные можно привести к линейному виду, полагая п = 3. Таким образом, неактивный фермент-субстратный комплекс в реакции гидролиза монофенилфосфата имеет состав Е54. Наконец, из отрезков, отсекаемых полученной прямой (рис. 93) на координатных осях, можно определить значения Кв и V, характеризующие ферментативную реакцию, не осложненную ингибированием при избытке субстрата. [c.239]

Однако на практике невозможно отличить зависимости, подобные приведенным на рис. 3, от тех, в которых имеет место ингибирование продуктами. Дело в том, что идеальные примеры конкурентного ингибирования продуктами встречаются достаточно редко и в реальных экспериментах часто осложнены дополнительным неконкурентным или смешанным ингибированием (см. [21]). В этих случаях также наблюдаются отклонения от линейности графиков в координатах интегрального уравнения скорости (хотя в целом сохраняется вид веера, как на рис. 3) с соответствующими нарушениями положения общей точки пересечения на [c.33]

В ходе цепной реакции ингибитор расходуется. Если все цепи обрываются на ингибиторе, то он расходуется с постоянной скоростью, равной V,// Поэтому обратная скорость ингибированного окисления линейно убывает во времени [c.453]

Для оценки влияния технического углерода на поведение БСК при термическом воздействии было проведено сравнение ненаполненного и содержащего 50 мае. ч. технического углерода образцов. Ненаполненный эластомер даёт а-образное увеличение интенсивности сигнала. Концентрация радикалов возрастает до 830 % от исходного значения, и кривая выходит на плато через 25 часов. На ход процесса оказывает влияние продолжительность периода между приготовлением образца и его исследованием. Наполненные вулканизаты при старении ведут себя иначе в течение первых двух часов интенсивность сигнала сохраняется на уровне, близком к исходному, а затем начинает быстро возрастать до 350 % со скоростью, аналогичной скорости для ненаполненного БСК. Затем следует период медленного и линейного возрастания интенсивности сигнала, который наблюдается до самого конца эксперимента (32 часа). Таким образом, влияние технического углерода на кинетику процесса старения оказывается двояким. Первоначальное ингибирование может быть связано с адсорбцией кислорода на поверхности частиц технического углерода, происходящей прежде, чем начнётся расщепление связей в полимере. Через 30 часов старения интенсивность сигнала от наполненного материала составляет всего 60 % от таковой для ненаполненного эластомера. [c.425]

Не считая возможного ингибирования вторичных процессов, единственным способом борьбы против механического разрыва связей в полимере является уменьшение размеров макромолекулы. В случае полиокса этого можно достичь введением солей, осадителей, повышением температуры, переводящих полиокс в состояние клубка. Однако большинство функций полимера — повышение вязкости, снижение сопротивления, флокуляция — обусловлены именно большими линейными размерами молекул. Эти факторы вступают в противоречие друг с другом, и в каждом случае должен быть найден соответствующий компромисс, удовлетворяющий всем требованиям- [c.278]

Некоторые свойства мгновенных токов при наличии ингибирования электродного процесса. В присутствии поверхностноактивного вещества, которое тормозит электродный процесс, на кривых зависимости мгновенного тока от времени можно наблюдать, что ток с течением времени либо падает до нуля, т. е. = О (рис. 145, а), либо уменьшается до определенного значения, а потом опять возрастает со временем по параболе с уже иным показателем степени (рис. 145, б), т. е. 1 е>0. Резкое уменьшение тока приписывается полному покрытию поверхности электрода адсорбционной пленкой. По г — -кривой можно определить время необходимое для полного заполнения поверхности электрода поверхностноактивным веществом. Для этого нисходящая часть / — -кривой линейно экстраполируется до нулевого значения тока. Отрезок от = О до абсциссы, соответствующей пересечению прямой с осью времени, дает величину Для ряда незаряженных поверхностноактивных веществ (эозин, поливиниловый спирт и т. п.) было найдено, что с. Это показывает, что адсорбция подобного рода веществ лимитируется диффузией. [c.285]

В дальнейшие реакции, в) концентрации мономера и катализатора практически постоянны. Если эти условия выполняются, то время, необходимое для достижения скорости, равной 0,648 от ее конечного значения, можно вычислить просто по уравнению (6.39). Таким образом, т является более общей и более ценной характеристикой, чем так называемый период ингибирования, т. е. отрезок на оси времени графика зависимости глубины превращения от времени, полученный экстраполяцией линейной части кривой (ср. со стр. 70). [c.286]

Таким образом в ингибированной реакции с l02]jdt линейно зависит от 1/[1иН]. В пределе при 1/[1пН] = О [c.57]

РО4], что подтверждает правильность использования модели адсорбции по Ленгмюру., Такое соответствие также показывает воспроизводимость и надежность метода роста затравки для изучения ингибирования кристаллизации кальцита примесями сточной воды. Линейная зависимость и отрезок оси (в пределах экспериментальной погрешности), равный единице, указывает на то, что механизм ингибирования такой же, как и механизм, предполагаемый для адсорбции по Ленгмюру, а именно образование мономолекулярного слоя добавочных ионов на центрах кристаллизации. [c.41]

Ингибирование реакции хлорбензолом и и-толуолсульфохлоридом сводится к уменьшению концентрации катализатора, который образует с исходными веществами промежуточные неактивные соединения. Образование промежуточных неактивных соединений хлорного железа с хлорбензолом, п-толуолсульфохлоридом, а также продуктом реакции суль-фоном, по-видимому, происходит за счет частичного переноса я-электро-нов ароматического ядра на а -электронную орбиту Fe""". Изменение начальной концентрации катализатора дает линейное изменение начальной скорости (рис. 1, с). [c.86]

Конкурентное ингибирование проще всего можно распознать экспериментальным путем, определив влияние концентрации ингибитора на зависимость начальной скорости реакции от концентрации Субстрата. Для выяснения вопроса о том, по какому типу-конкурентному или неконкурентному-происходит обратимое ингибирование фермента (дополнение 9-3), весьма удобно преобразовать уравнение Михаэлиса-Ментен в линейную форму. Чаще всего для этой цели используют метод двойных обратных величин. Из графиков, построенных в двойных обратных координатах, можно определить также значение константы диссоциации комплекса фермент-ингибитор. Для реакции диссоциации [c.246]

В соответствии с моделью равномерно неоднородной поверхности для адсорбирующихся углеводородов [28, 30, 53, 60, 73, 74] и ряда других соединений [51] выполняется линейная зависимость между логарифмом коэффициента ингибирования и логарифмом концентрации адсорбата. [c.284]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

В реакции ингибированного окисления углеводородов весьма перспективны металлокомплексы, способные участвовать в реакции с гидропероксидом. Как правило, металлокомплексы катализируют процесс разложения гидропероксида. Доля молекулярного распада пероксидных соединений зависит от природы катализатора и ROOH. Так, трет-бутилгидропероксид в присутствии стеарата кобальта распадается только на свободные радикалы, в то время как радикальный распад гидропероксидов тетралина и кз ола составляет 40-60 %. Увеличению доли молекулярного распада кумилгидропероксида способствует замена лиганда линейной структуры в соединении металла на хелатную. Наибольшим эффектом ингибирующего действия на стадии вырожденного разветвления обладают металлокомплексы, имеющие в составе хелатного узла атомы кислорода, серы и азота. [c.264]

Ингибитор, не препятствуя присоединению кислорода к ненасыщенной макромолекуле, энергично связывает перекисные радикалы. Между временем окисления и расходом ингибитора может существовать линейная зависимость, пока концентрация его не превышает 1%. Нетрудно доказать, что если концентрация кислорода по всей толщине обрачца каучука постоянна, то скорость инициирования равна или пропорциональна скорости ингибированного окисления. Следовательно, по расходу ингибитора в единицу времени можно судить о скорости возникновения активных центров (перекисей) в том или ином полимере, вычислить константу скорости инициирования при различных температурах и соответствующие значения и Л в уравнении Аррениуса К = . [c.629]

При изотермической кристаллизации полипропилена, полипро-пиленоксида и полиэтиленсебацината в слоях толщиной 1—70 мкм на подложках, различающихся поверхностной энергией и фазовым состоянием, было найдено, что на ингибирование ро та сферолитов основное влияние оказывает поверхностная энергия [138, 142]. Полимерные подложки не влияют на скорость линейного роста сферолитов, а стекло ингибирует этот процесс. Сплавы металлов в кристаллическом и жидком состоянии замедляют процесс роста в пленках толщиной менее 20 мкм. [c.73]

Кроме уже упоминавшихся работ А. Г. Стромберга, ингибирование электрохимических процессов разряда-растворения Zn и С<1 на амальгамных ( п и С(1) электродах изучалось в работах В. Мюллера и В. Лоренца [418]. Было показано, что в присутствии солей тетразамещенного аммония, масляной кислоты, т/ ет-амиловбго и 71-гексиловогоспиртов относительное понижение тока обмена находится в прямой зависимости от величины заполнения 0 поверхности электрода адсорбированным веществом величина 0 находилась из кривых дифференциальной емкости. Однако Я. Рек [419] нашел, что ток обмена в растворе оксалата железа является линейной функцией заполнения поверхности только в присутствии к-гексилового спирта для таких веществ, как тимол, полиоксиэтиленовые эфиры лауриловой кислоты и додецилсульфат натрия, зависимость тока обмена от 0 отклоняется от линейной. [c.91]

Парнелл и Квинн [59] исследовали разложение н-бутана в присутствии и в отсутствие пропилена. Они изучили распределение продуктов реакции на очень ранних стадиях реакции и получили одни и те же продукты в ингибированной и неингибированной реакциях. Однако ими было обнаружено значительное линейное возрастание отношения этилен/этан с ростом давления пропилена даже в том случае, когда скорость образования этилена вместе с пропаном достигала своего предельного значения. В соответствии с другими наблюдениями они рассматривают это как совершенно не совместимое с представлением, что лимитирующей скоростью является скорость молекулярной реакции. [c.385]

Тюдёш и Шиманди [37] подробно исследовали ингибирование реакции полимеризации стирола различными хинонами. Они показали, что для ряда замещенных бензохинонов хорошо соблюдается линейная зависимость типа [c.236]

Значение стадий В и С для вулканизатов натурального каучука и GR-S, содержащих аптиокислители аминного типа, теперь очевидно. Стадия В представляет собой ингибированную реакцию, в то время как стадия С начинается только после того, как будет израсходован весь ингибитор она соответствует автокатализу, наблюдаемому при окислении чистых низкомолекулярных олефинов. Аналогично можно объяснить большую часть наблюдаемых аномалий. Например, при окислении чистого GR-S отсутствует линейная стадия [86], так как этот полимер не содержит ингибитора, в то время как технические образцы вулканизатов, содержащих ингибитор, дают линейный участок, переходящий в автокаталитический только после достижения значительной глубины реакции [83[. Окисление натурального каучука осложняется присутствием природных ингибиторов. Например, на кривой окисления иевулканизованного сырого каучука, не содержащего специально введенных ингибиторов, наблюдается начальный линейный участок [80, 871. [c.161]

Как известно, при ингибированном окислении углеводородов атака нерекисным радикалом молекулы фенола начинается с отрыва атома водорода от ОН-грунпы, в результате чего образуется феноксильный радикал, от ненасыщенности которого зависит энергия О — Н-связи, последняя соответствует окислительно-восстановительному потенциалу (Ео, в) фенолов. [12]. Следовательно, между 1дкт и -Ео, в должна наблюдаться линейная зависимость, что и выполняется в наших условиях (рис. 4). Линейная корреляция [c.242]

Н. А. Лошадкина, М. А. Чистовой и И. Л. Кнунянца [153] при исследовании кинетики ингибирования ацетилхолинэстеразы нитрофе-нилфосфатами и нитрофенил-фосфонатами не наблюдалось линейной зависимости между Еоф заместителей у атома фосфора и константой скорости ингибирования фермента. В то же время гидролиз этих соединений лучше описывается корреляционными уравнениями при использовании 0ф [153]. По-видимому, в ингибировании холинэстераз существенно большее значение, чем в более простых реакциях (например, гидролиза), имеют стерические затруднения. Бесспорно, немалую роль в этом отношении играет и то, что при взаимодействии с ферментами, в реакции участвуют одновременно несколько атомных групп как активного центра, так и ингибитора. [c.213]

Ингибирование распада ПВХ в растворителях с основностью 5 < 50 см — очень интересное и важное для практики явление, получило название сольвата-ционная стабилизация ПВХ. Заметим, однако, что не учитывание того факта, что растворы ПВХ даже формально при невысоком содержании полимера в растворе (2 %масс.) представляют не растворы изолированных макромолекул, а структурированные системы, приводит к тому, что в ряде случаев наблюдается отклонение от линейной зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от основности растворителя В см" В частности, наблюдается аномальное поведение ПВХ при деструкции в сложноэфирных растворителях (пластификаторах) (рис. 5.6, точки 25-28) очевидно следствие структурных изменений макромолекул. Это ранее никогда не учитывалось при работе с ПВХ в растворах. [c.142]

Кинетические исследования реакции эпоксидирования МОГ гидропероксидом проводилось при температурах (80---100)°С. Концентрация моноокиси и ГПТБ изменялась соответственно от 0,5 до 7,0 и от 0,25 до 1,5 моль/л. Количество катализатора резината молибдена составляло 6- 10 моль/л. Определение частных порядков по ГПТБ и катализатору показало зависимость, аналогичную эпоксидированию октадиена-1,7 [2]. Одиако, при определении частного порядка по МОГ наблюдается более сложная зависимость скорость реакции эпоксидирования при изменении копцентрации от 0,5 до 4,0 моль/л возрастает до максимума, а затем уменьшается по мере увеличения концентрации МОГ (рис. 2). Такая зависимость характерна для случаев ингибирования субстратом и наблюдалась ранее при эпоксидировании аллилового спирта [3]. Линейный характер зависимости 1 п = / [МОГ] ири малых концентрациях моноокиси свидетельствует о первом порядке реакции и по этому реагенту. С учетом того, что моноокись является субстра- [c.20]

Кавамацу и Харада [644] при помощи вольфрамовых пружинных весов исследовали эффект ингибирования фенил-Р-нафтил-амином реакции окисления полиэтилена. Отмечено наличие индукционного периода, который прй 116° пропорционален логарифму концентрации фенилнафтиламина и линейно растет с температурой [125—145°]. Скорость окисления падает с уменьшением концентрации фенилнафтиламина. Энергия активации Е, вычисленная из кажущихся констант скорости абсорбции Ог, равна 35 ккал1моль при температурах <130°, а при температурах >- 130° = 15 ккал/моль. Скорость диффузии кислорода пропорциональна корню квадратному из давления кислорода. [c.240]