Измерение спектров при различных температурах

Спектр поглощения прореагировавшей смеси был измерен на спектрофотометре СФ-2М и было установлено, что раствор прозрачен, начиная с длины волны ЪЬО ммк. Это позволило исключить эффект реабсорбции установкой перед фотоумножителем светофильтра ОС-12, срезающего область с длинами волн менее 560 л и /с, что сильно уменьшило интенсивность света, но сделало ее постоянной в течение длительного времени. Зависимость логарифма интенсивности, измеренной при различных температурах, от величины, обратной температуре, в соответствии с приведенным уравнением хорошо укладывается на прямые линии величина энергии активации 35,5 ккал/ккал. [c.281]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

В данном параграфе описываются низкотемпературные кюветы (температура жидкого азота) трех видов, наиболее часто применяемых для измерения ИК- н УФ-спектров различных веществ стеклянная кювета, кювета стекло — металл и универсальная вакуумная кювета. [c.233]

На рис. 11.6.4 и 11.6.5 приведены значения спектральной плотности пульсаций продольной составляющей скорости фи (Р) и температуры ф(,(Р). Они измерены в сечении 1 (рис. 11.6.1) в различных точках пограничного слоя. Спектры пульсаций температуры и скорости подобны между собой и мало отличаются от спектров, измеренных в сечении 2. В области низких частот наблюдается большой разброс значений, измеренных на разных расстояниях у от поверхности. И наоборот, в области высоких частот этот разброс невелик. Низкочастотные пульсации, или крупные вихри, возникают в результате передачи энергии от среднего течения к турбулентности. Спектр крупных вихрей определяется масштабами, связанными с толщиной пограничного слоя. Разброс спектральных характеристик при низких частотах указывает, что масштаб крупных вихрей изменяется поперек пограничного слоя. [c.66]

Подобие спектров пульсаций скорости в области высоких частот, измеренных на различных расстояниях у от поверхности, свидетельствует о независимости мелких вихрей от крупных. При частотах, превышающих 0,5 Гц, спектральная плотность уменьшается по закону, близкому к степени —3. Аналогичная зависимость справедлива также и для пульсаций температуры. Спектр, [c.66]

ИЗМЕРЕНИЕ СПЕКТРОВ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.75]

Для оценки влияния излучения пламени на тепловой баланс горения баллиститного пороха было проведено измерение коэффициента поглощения баллиститной топливной массы при различной температуре и длине волны. Были сняты спектры поглощения, ряда топлив в спектральном диапазоне 0,4—5 мкм при различных температурах образца. Температура образца изменялась в пределах от комнатной до температуры разложения вещества. Исследования проводили на спектрометре ИКС-14. Образец топлива в виде тонкой пленки (толщина пленки изменялась в пределах 0,05— [c.280]

Тогда использование приведенных переменных позволяет совместить зависимости С (<а) и О" (и), полученные для разных систем или для разных условий измерения, если в составляемых случаях одинаковы по форме релаксационные спектры. Этот метод обработки (обобщения) экспериментальных данных, относящихся к различным температурам, концентрациям и молекулярным массам полимеров, носит название метода (или принципа) суперпозиции. [c.260]

Иллюстрацией, подтверждающей справедливость приведенных выше теоретических результатов, служит рис. 6.3, на котором показаны зависимости а t) при различных скоростях деформации и температурах и удовлетворительно согласующиеся с ними результаты расчета функции (сг/еЯ) по релаксационному спектру материала, измеренному независимо методом малоамплитудных сдвиговых деформаций. Влияние температуры на зависимость о (i) учитывается нормирующим фактором Я, температурная зависимость которого известна. Подобие релаксационных спектров при различных температурах обусловливает получение единой зависимости (0/вЯ) от времени t , поскольку изменение температуры приводит только к смешению спектральной функции вдоль временной шкалы без изменения формы спектра. Для всех экспериментальных данных (см. рис. 6.3) выполняется предельное условие lim (ст/еЯ) = 1, что отвечает до- [c.407]

Распад ЗОа изучали в области температур 3000—7000° К в аргоне. Концентрации ЗОд и 80 измеряли в зависимости от времени по спектру поглощения в ближней ультрафиолетовой области. По данным Гейдона с сотр. [16] известно, что при концентрациях, превышающих 1 %, и температурах ниже 4500° К уменьшение концентрации ЗОз обусловлено сложной реакцией, механизм которой еще точно не установлен. Существенно однако то, что концентрация ЗОа в состоянии по данным Левитта и Шина [17], измерявшим интенсивность испускания в области 3300—4400 А [запрещенный переход 303( -6] )-> 302( 2)], становится стационарной уже за время, меньшее 1 мксек. Если уменьшить концентрацию 303 в аргоне до значений, меньших 0,3%, и представить ход концентрации ЗОа со временем законом первого порядка, то можно видеть, что получающиеся константы скорости с уменьшением концентрации все более и более сильно зависят от температуры. При еще более высоких температурах измеренные для различных концентраций ЗОз константы [c.155]

Измерение инфракрасных спектров твердых тел при различных температурах методом щелочногалоидных таблеток. [c.155]

Экспериментальное определение величин дипольных моментов молекул в возбужденных состояниях не может быть основано на обычных методах измерения молекулярной поляризации (гл. II) вследствие весьма малого времени жизни этих состояний и, следовательно, ничтожных концентраций возбужденных молекул при обычных условиях возбуждения. Методы определения величин основаны на изучении оптических свойств молекул, помещенных в различные условия электрического взаимодействия со средой (растворители) илн с внешним электрическим полем, и связаны с исследованием одного из следующих явлений 1) сдвигов полос в спектрах поглощения и люминесценции в различных растворителях и при различных температурах 2) люминесценции и поглощения растворов в сильных электрических полях (поляризация люминесценции и электрический дихроизм) 3) спектров поглощения соединений в парообразном состоянии в электрическом поле (эффект Штарка). [c.232]

С момента применения лазеров измерение спектров КР кристаллов при различных температурах не представляет трудностей, поскольку довольно просто сконструировать криостат с одним окошком для входа возбуждающего луча и с другим, боковым, окошком для наблюдения комбинационного рассеяния под углом 90°. Высокотемпературные измерения можно выполнять в термостатированных кюветах с примерно таким же оптическим устройством. [c.439]

Особая проблема возникает в том случае, если измеряемое в ходе определения константы равновесия молекулярное свойство также зависит от температуры. Например, температурная зависимость адсорбции может препятствовать использованию спектрофотометрии для определения термодинамических данных по константам равновесия, относящимся к различным температурам. В этих случаях специальными калориметрическими методами можно определить величину АЯ, а энтропийный член можно найти из АН и АС, рассчитанной из констант равновесия для данной температуры по уравнению АС = АЯ - ГА5. Еще более простым и более широко используемым является калориметрическое измерение равновесия, позволяющее рассчитать не только величины АЯ, но также и константы равновесия. Этот метод, широко использованный Драго и сотр. [34], позволяет исследовать системы, где кислотно-основное взаимодействие не сопровождается существенным изменением спектра поглощения. [c.67]

Непрерывный спектр, получающийся от светящегося предмета, не является однородным по интенсивности. Если энергию излучения измерять соответствующими приборами, то в зависимости от температуры, достигаемой телом, для большинства светящихся тел с температурой ниже 3000°, наблюдается максимум выделенной энергии в области инфракрасного спектра при длине волны от 2,0 до 1,0 р. С возрастанием температуры предмета сильно увеличивается и энергия излучения, причем ее максимум сдвигается из инфракрасной в видимую часть спектра. Зависимость между энергией, приходящейся на волны определенной длины, и температурой излучающего тела (черное тело) выражена законом Планка. При высоких температурах цвет тела характеризует его температуру (цветовую температуру). Таким образом, были измерены температуры многих небесных тел, включая солнце, температура поверхности которого равна 5000° с максимумом энергии в желтой области спектра. Измерения показали, что температура поверхности некоторых звезд, (белые карлики) равняется 40 000°, причем их цвет воспринимается как голубовато-белый. При электрическом нагревании полости платинового блока до различных температур образуется источник светового излучения, близко напоминающий идеально-черное тело Планка. [c.357]

Приводятся результаты исследования времени установления обратимой магнитной проницаемости Ti, спектров комплексной магнитной проницаемости, а также петель магнитного гистерезиса, измеренных при различных температурах и частотах. Показано, что за величину Ть за низкочастотную дисперсию в указанных спектрах и иаменения петли магнитного гистерезиса в зависимости от температу-)ы и частоты для никель-цинк-кобальтовых ферритов с недостатком егОз ответственным является диффузионный процете с энергией активации примерно 1,2 эв. [c.225]

Универсальная вакуумная кювета. Кювета (рис, 144) предназначена для измерения ИК- и УФ-спектров различных веществ при температурах от —80 °С до —190 °С. Жидкость, смесь жидкостей или раствор заливают из дозатора по трубке 13 при пониженном давлении в рабочее пространство И, расположенное между двумя оптическими окнами 7, толщину слоя можно регулировать, применяя прокладки 8 разной толщины. Необходимая температура поддерживается в рабочем пространстве путем охлаждения хладоагентом (например, жидким азотом), который заливают в верхнюю часть 1 кюветы — дьюаровский сосуд, и нагревания с помощью элемента 4. Измеряют температуру медь-константано-вой термопарой 14, рабочий спай которой находится на оптическом окне рабочего пространства. Воздух из кожуха 1 кюветы откачивают до давления 10 —10 торр (примерно 10 —10 Па). Это позволяет поддерживать температуру в кювете —190 °С около [c.235]

Наблюдая различные дуги сверху, устанавливают вдоль одной линии спектра интенсивность излучения при различных температурах. Измеренные интенсивности излучения 1ь х) согласно уравнению (1-86) дают возможность, пользуясь интегральным уравнением Абеля [Л. 1-101], вычислять плотность излучения L( ). По измеренным интенсивностям излучения 1ь х) и вычисленным на основании их плотностям излучения 1ь ( ). пользуясь кривыми (рис. 1-26), можно, наконец, установить распределение температур Т по радиусу дуги. Линии ионов, линии атомов и линии континиуума появляются только для ядра дуги. [c.110]

На рис. 18 приведены спектры зонда в МББА при различных температурах измерения. МББА характеризуется наличием нематической фазы в диапазоне температур 290—318 К. В фазе изотропной жидкости (выше 318 К) спектр рис. 18, а имеет структуру, характерную для аксиальной симметрии g- и -тензоров и соответствует зондам, быстро вращающимся вокруг длинной х-оби радикала (g gxк), причем оси х распределены изотропно (аналогично, как на рис. 10). При переходе в нематическую фазу (рис. 18 б) спектр локализуется вблизи резонансного поля, соответствующего ориентации радикала осью х вдоль направления поля. Таким образом, ориентирование доменов нематика в магнитном поле приводит к сильному (практически полному) ориентированию ячеек , содержащих зонд. Эта структура матрицы может быть заморожена быстрым охлаждением МББА ниже 259 К. На рис. 18, в представлен спектр замороженного до 200 К в магнитном поле из нематической фазы образца. [c.205]

Дальнейшее спектрофотометрическое изучение поведения ионов технеция в концентрированных растворах НС1 в зависимости от времени показало, что в подобных растворах накапливается технеций в четырехвалентном состоянии. На рис. 2 представлены измеренные в различные моменты времени спектры поглощения ионов технеция в 11 Ai H l. С течением времени положение максимума пика при 230 м.мк постепенно смещается к 240 ммк с резким повышением молярного коэффициента погашения, а в более длинноволновой области спектра появляется характерная для гексахлоротехнетат-иона форма кривой с пиком при 338 ммк. Установлено, что полное восстановление ионов технеция до четырехвалентного состояния концентрированной НС1 происходит почти за 100 час., а при температуре кипения кислоты в 100 раз быстрее. При экстракции роданидного комплекса пятивалентного технеция из растворов, подвергшихся различному по времени воздействию концентрированной H I, также отсутствует извлечение технеция органическими растворителями. Все это позволяет делать предположение, что восстановление до T (IV) происходит либо < ез образования промежуточного пятивалентного состояния за счет дис-бропорционирования шестивалентного технеция на T (VH) и T (IV), [c.328]

Рис. 22. Нейтронные ВП-спектры 5,7 Мл раствора М С1 и кристаллогидрата Mg l2 6Н О [38]. Чтобы графически подчеркнуть особенности спектров неупругого рассеяния, спектры, измеренные при различных углах рассеяния и температурах, нормализованы на равную площадь между каналами 30-145. Указаны частоты межмолекулярных колебаний, общие для твердого тела и жидкости. Расшифровка спектров обсуждается в тексте.

Алкилнитриты (О—К-связь) [18, 21, 27, 57, 58]. Был исследован ряд алкилнитритов [27, 57] типичным оказалось поведение метилнитрита [58]. При 20° его спектр состоит из одной линии протонного резонанса, которая ниже —40° расщепляется на две. При —60° эти две линии хорошо разрешены. Их приписывают различным химическим сдвигам цис- и тракс-форм I и П, возникающим в результате заторможенного вращения округ О—М-связи. Константа скорости взаимного превращения этих двух форм была определена по уширению линии нри различных температурах между —35° (где она примерно равна 200 сек ) и - -10°. Найдено, что энергия активации, которую можно отождествить с высотой барьера потенциальной энергии, равна 7—10 ккал-молъ . Были проведены также измерения методом спинового эха [18] [c.252]

Имеются, однако, прямые измерения распределения интенсивности в спектрах различных частей фронта пламени, а также измерения ионизации в зоне реакции и в примыкающих к пей зонах фронта пламени, из которых с неизбежностью следует отсутствие равновесия в зоне реакции. Так, например, опыты Бройда и Каррингтона [552] показали, что в то время как распределение интенсивности в спектре гидроксила, излучаемом горячими газами над реакционной зоной ацетилено-кислородного пламени, отвечает температуре сгоревших газов, измерения интенсивности в спектре ОН, излучаемом зоной реакции, дают вращательную температуру, на несколько сотен градусов более высокую, чем максимальная ( адиабатическая ) температура пламени. См. также [768]. [c.483]

Особенно желательно проводить измерения спектра ЭПР непосредственно во время воздействия ионизирующего излучения (см. стр. 41). В таких условиях удается исследовать кинетику накопления и распада продуктов свободнорадикальной природы при различных температурах. Щавелевая кислота, по-видимому, была первым твердым органическим соединением,, кинетика радиолиза которого при действии ускоренных электронов исследовалась методом ЭПР в ходе облучения [95[]. В настоящее время число таких работ быстро возрастает. [c.313]

Изучена магнитная восприимчивость 5е в области температур от комнатной до 1100° Описаны основные кристаллографические свойства селена 261. При помощи радиоактивного изотопа Зе показано, что даже при внезапном охлаждении в аморфном селене имеется кристаллическая часть, причем количество ее повышается с увеличением времени охлаждения селена 262. Исследован ИК-спектр очень чистых образцов селена в области 0,6—25 мк 2бз. Секигути 26 проведены измерения изотермического объемного сжатия аморфного селена при различных температурах вблизи и ниже его температуры размягчения им же дилатометрически изучен фазовый переход второго рода в аморфном селене, а также явление объемной релаксации вблизи температуры стеклообразного превращения селена 265. Определена зависимость модуля сдвига и внутреннего трения аморфного селена от температуры в о бласти от —40° до 4-3(3° С 266 и изменение этих параметров под действием на 5е у-лучей . Измерения проводились методом крутильных колебаний. [c.593]

Измерение кристалличности полимеров является важнейшим технологическим применением инфракрасной спектроскопии. Этот метод часто является гораздо более быстрым, чем любые другие методы, и он особенно удобен при серийных измерениях, проводимых в различных условиях (например, при различных температурах). Представление о наблюдаемых эффектах можно получить из рис. 15, который показывает некоторые измерения спектра найлона-6, выполненные Сандеманом и Келлером [104]. Первоначально [c.322]

Существует много различных методов измерения или расчета температур поверхности абляционных материалов в процессе абляции. В испытуемый образец на различную глубину могут быть запрессованы металлические проволочки небольшого диаметра, обладающие известной температурой плавления. После испытания образца визуально, оптическим, рентгенографическим, микроскопическим и металлографическим методами определяют, на какой глубине расплавились проволочки. Более общий метод измерения температуры поверхности заключается в применении оптической радиационной пирометрии с использованием пирометров монохроматического, би-хроматического или суммарного излучения" . При помощи монохроматических приборов определяют яркостную температуру, которую можно пересчитать на истинную температуру поверхности в том случае, когда известна величина излучающей способности. Так как излучающая способность поверхности абляционных пластмасс, вообще говоря, точно не известна, этот экспериментальный метод имеет ограниченное применение. Нижний предел температур абляции можно также определять при помощи монохроматического инфракрасного спектрометра и соответствующей системы зеркал. В этом случае регистрируют спектральное распределение лучистой энергии, излучаемой с поверхности абляции, а затем полученный спектр сопоставляют с характеристическим спектром излучения абсолютно черного тела. Яркостная температура поверхности со-оветствует кривой распределения лучистой энергии абсолютно черного тела, которая точно совпадает с кривой излучения образца в одной точке . Бихроматические пирометры дают возможность измерять истинную температуру поверхности независимо от различия в излучающей способности, так как эти приборы измеряют интенсивность излучения поверхности, соответствующую двум различным спектральным длинам волн. [c.429]

Метод измерения при помощи -активных веществ., 8-Частицы, испускаемые определенным типом ядер, обладают непрерывным спектром распределения энергии к тому же пробег р-частиц значительно больше, чем а-частиц и ядер отдачи. Поэтому метод измерения самодиффузии в твердых телах с применением -активных индикаторов характеризуется меньшей чувствительностью, чем описанные выше методы. Штейгман, Шокли и Никс [S59] определяли коэффициенты самодиффузии меди при различных температурах, применяя изотоп меди Си (12,8 часа). Радиоактивную медь, полученную из цинка по я, р-реакции, отделяли. [c.62]

Образец при таких измерениях должен находиться в вакууме для исключения влияния конвективных токов, нагревающих верхнюю часть образца. Однако можно получить достаточно надежные данные, если просто усреднить значения яркостей в верхней и нижней частях спектрограммы. Основной помехой поэтому являются локальные различия испускательной способности, из-за которых изображение получает полосатый вид. Правда, часть наиболее интенсивных полос легко исключается, но для устранения их влияния полностью приходится снимать несколько образцов подряд и результаты фотометрирования усреднять. Образцы пиролитического графита для исследования индикатрисс излучения готовились осаждением материала на полированные графитовые палочки диаметром 5 мм. На одной и той же пластинке фотографировалось сразу большое количество спектров для различных температур. Обработка спектрограмм сразу же давала температурную и спектральную характеристики распределения излучения углеродных материалов в полупространстве. [c.140]

Измеряя поглощение и, таким образом, концентрацию веществ в растворе в ходе фотореакции, можно определить порядок реакции и константу скорости при соответствующей температуре. Если кривые спектров поглощения, измеренных для различных моментов реакции, пересекаются в одной или нескольких точках одинакового поглощения (изосбестические точки рис. 4.1), то можно с большей вероятностью сделать вывод о том, что в фотопроцессе участвуют лишь два вещества. Чаще всего они находятся в равновесии. По зависимости кислотноосновного равновесия от pH можно определить значение р/(, а затем при помощи фотоцикла Ферстера [c.93]

На рис. 6 показаны спектры ЭПР, снятые при различных температурах. Наблюдалась только одна широкая линия, что объясняется высокими температурой и давлением, примененными в данном эксперименте. Измерение ширины линии от пика до пика показало, что она соответствует 104 гауссам со значением -фактора 2,010. Такой большой сдвиг -фактора относительно его значения (2,0036) для ДФПГ (1,1-дифенил-2-пикрил-гидразил) следовало ожидать для системы, способной к сильному спин-орбитальному взаимодействию, как было показано на примере других фторсодержащих соединений [c.19]

При 96-часовом кипячении гидролизуется 97,4% сахарина [353], а при стоянии в продолжение 166 дней при комнатно температуре— 17,6%. Посредством измерения спектров абсорбции изучен гидролиз 0,001-молярных растворов сахарина при различных температурах [354]. Установлено, что в течение двух часов при 100 гидролизуется 3%, при 125°—12%, при 150°—55—60%, при 200°— 80—86% и при 250°—90—94%. Натриевые соли сахарина более устойчивы при 230° за два часа гидролизуется только 6%. В кипящей разбавленной щелочи происходит очень быстрое [355] превращение сахарина в о-сульфамидобензойную кислоту, и на этой стадии реакция заканчивается [c.59]

Инфракрасный и рамановский спектры жидкой воды в области валентного колебания частиц ОН являются следствием наложения трех основных компонент VI, 2 и 2v2, т. е. симметричного и несимметричного валентного колебаний и первого обертона деформационных колебаний [43]. Изменения частоты и формы полос этих спектров, вызываемые изменениями температуры, нельзя расценивать как свидетельство в пользу существования равновесия определенных частиц, подобно равновесию полимеры — парообразные мономеры [44—46]. Инфракрасные спектры воды, измеренные в интервале температур от комнатной до величины, лежащей выще критической [46], не поддаются однозначной интерпретации, хотя есть основание предполагать, что при высоких температурах вся структура жидкой воды разрушается. Два пика, возникающие в спектре при температуре выше 200°, можно отнести за счет влияния VI и 2, причем сопоставление положения этих пиков с соответствующими спектрами разбавленного водяного пара свидетельствует о том, что ОН-осцилляторы продолжают испытывать влияние значительных сил взаимодействия. В интервале промежуточных температур непрерывное изменение формы и частоты полос спектра не позволяет использовать полученные данные для толкования структурных изменений, происходящих в жидкости. Исследование свойств НОО в аналогичных услови.чх, очевидно, позволит разрешить ряд сомнений в отношении природы полос в спектре воды при высоких температурах [14, 47], поскольку в случае НВО появляется возможность проследить колебания отдельных ОН- (или 00-) групп. (Частоты валентных колебаний ОН- и 00-групп сильно отличаются друг от друга и не сливаются.) Подобное разделение частот может возникнуть и в жидкой воде. В том случае, когда один атом водорода молекулы воды связан сильной направленной водородной связью, а второй атом остается в свободном состоянии, можно ожидать, что частоты двух осцилляторов ОН будут достаточно различны для того, чтобы ослабить или предотвратить межмолекулярное механическое слияние. В этом случае, очевидно, симметричность молекулы будет снижаться от Сг до С , а спектр будет отражать валентные колебания лишь свободной ОН-группы. Указанный эффект сепарации частот необходимо учи- [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология