Синтез на основе смеси кислот

Основным сырьем для производства синтетических жирных кислот считался ранее твердый парафин, представляющий собой смесь и-парафинов с 18—36 углеродными атомами, выделяемую из масляных фракций нефтей. Твердый парафин для этих целей используют давно. Достаточно сказать, что еще в предвоенные годы в Германии на получение синтетических жирных кислот направляли более 60 тыс. т твердых парафинов, полз енных при синтезе на основе СО и На. Однако ресурсы твердого парафина [c.131]

Продукт синтеза на основе окиси углерода и водяного пара на Со- и Ре-катализаторах представляет собой смесь предельных и непредельных углеводородов жирного ряда и кислородных соединений. Метан образуется в незначительном количестве. Жидкая часть продукта выкипает в широких пределах, до 350° С. Анализ продукта синтеза показал, что суммарное содержание в нем кислородных соединений (спирты, кислоты, эфиры) достигает 16%, а остальное составляют углеводороды с открытой цепью. При синтезе на железомедном катализаторе при давлении 1—10 ат содержание непредельных в углеводородной части достигает 60—70 вес. %. В случае применения сплавного катализатора и ведения процесса под давлением 40 аг происходит частичная гидрогенизация непредельных, что приводит к снижению их содержания в продукте синтеза до 40—50 вес.%. [c.184]

Большое практическое значение приобрело гидрирование синтетических жирных кислот, получаемых окислением парафина. Они также имеют прямую цепь углеродных атомов и дают при гидрировании спирты нормального строения. При этом из фракции кислот Сю — С18 получается смесь первичных спиртов, которая, подобно лауриловому и гексадециловому спиртам, пригодна для производства высококачественных поверхностно-активных веществ типа алкилсульфатов, а также неионогенных моющих веществ на основе этиленоксида. При гидрировании фракции кислот — Сэ образуется смесь спиртов, с успехом применяемая для синтеза пластификаторов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, флотореагентов. [c.488]

Синтез спиртов из СО и Нг. Получение метанола. Выше уже говорилось, что при высоком давлении Э. Фишер и Г. Тропш получили из СО и Нг смесь кислородсодержащих соединений [синтол)—спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и сложных эфиров. В качестве синтетического топлива эти соединения не нашли применения, но на этой основе были разработаны некоторые новые процессы. Так, при катализе железом, промотированным оксидами и щелочами, при 160—190 °С и 20—30 МПа получаются преимущественно высшие первичные спирты линейного строения, содержащие, однако, разветвленные изомеры и вторичные спирты. На оксиде цинка, промотирован-ном щелочью, при 400—475 °С и 20—40 МПа образуется смесь низших спиртов, начиная от метанола, но с преобладанием изо-бутанола. Однако наибольшее значение из всех этих процессов получил синтез метанола. [c.509]

Известны также варианты двухстадийного синтеза с проведением на первой стадии переэтерификации [84], а также без участия непредельных реагентов на второй стадии [85]. Так, по второму варианту ненасыщенную кислоту (малеиновую) или ее смесь с насыщенной кислотой или ангидридом конденсируют при 150°С с 50% расчетного количества многоатомного спирта, потом вводят остальное количество спирта и ведут реакцию при 150—230 °С до ее завершения. В другом случае на первой стадии получают полиэфир (М = 2000—5000) с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, а затем проводят его поликонденсацию в вакууме при 150—250 °С с моно- или диэфиром ненасыщенной кислоты и гликоля [86]. [c.25]

Разработанный на основе этих данных промышленный процесс жидкофазного синтеза винилацетата оказался экономически более выгодным по сравнению с его получением из ацетилена. Его недостатки состояли в невысоком выходе целевого продукта и сильной коррозии аппаратуры. В настоящее время он везде заменяется на гетерогеннокаталитический синтез винилацетата, когда используют металлический палладий, нанесенный в- количестве 0,5—5,0% на силикагель или АЬОз, с добавлением промотора — ацетата натрия и ведут процесс при 160—175°С и 6—7 кгс/см ( 0,6 МПа). В реактор со стационарным слоем катализатора, охлаждаемый водой, подают смесь этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в отношении 8 (4 ч-5) (0,7-i-0,8). Контактные газы охлаждают и направляют этилен на рециркуляцию, а из конденсата выделяют ректификацией винилацетат, возвращая не-превращенную кислоту на реакцию. Метод отличается высокой селективностью (90—95%), причем основным побочным продуктом является СО2, в то время как гидролиз винилацетата почти отсутствует кроме того, по сравнению с жидкофазным процессом существенно снижается коррозия аппаратуры. [c.542]

Несмотря на все своеобразие взглядов Эрленмейера и их несостоятельность в свете современных представлений, в них по существу в особой форме высказана мысль, которая составляет основу современных объяснений асимметрического синтеза (ср. ниже) допускается, что под влиянием асимметрического фактора предпочтительными оказываются определенные, а с и м с т р и-ческие конформации всей молекулы в целом. Представление об асимметрической индукции было привлечено Эрлен-мейером и для объяснения того факта, что при действии раствора брома в хлороформе на сухую смесь, полученную упариванием водного раствора цинковой соли коричной кислоты, содержащего (—)-фруктозу, получается оптически активная дибромкоричная кислота с вращением [а]р —31,5°. Однако в этом случае нет уверенности, что вращение действительно принадлежит дибромиду коричной кислоты, а не примеси, получившейся из (—)-фрукто-зы. Более ранние работы Эрленмейера в этой области были во всяком случае опровергнуты . [c.450]

Из керогена прибалтийских сланцев при окислении его органической массы (ОМ) азотной кислотой, получаются ( — 30% на исходный материал) дикарбоновые насыщенные кислоты жирного ряда, содержащие 7—10 атомов углерода в молекуле [1—3]. Смесь этих кислот С —Сю (адипиновая, пиме-линовая, себациновая и другие) в виде эфиров с глицерином и диизоцианатом может быть использована для изготовления жесткого пенопластика — пенополиуретана, применяющегося в производстве синтетической кожи, в авиастроении, радиоэлектронике, горном деле и т. д. Обычно пенополиуретан изготовляют на основе эфиров адипиновой кислоты, получаемой путем сложных химических синтезов. Стоимость этой кислоты 520 руб1т. [c.94]

Простой способ синтеза смолы на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК) предложил Клячко [135], который добавлял комплексообразователь в его обычной форме в смесь резорцина и формальдегида. Был получен ионит, обладающий значительно большей селективностью по отношению к кальцию, чем та же смола, но без добавления ЭДТК. Полагают, что комплексообразователь за счет своих кислотных групп частично этерифицируется фенольными гидроксилами [c.38]

При синтезе из адипиновой кислоты (20) смесь аммиака и парообразной адипиновой кислоты пропускают над дегидратирующим катализатором, например силикагелем 119] или катализатором—фосфатом бора 120], который более эффективен, при температуре порядка 300—375°. При этом кислота реагирует с аммиаком, образуя диаммонийадииат и адипамид, которые, теряя воду, превращаются в адипонитрил (21). Нитрил (т. кип. 147—148°/10 мм), выход которого составляет не менее 75 о, очищают перегонкой. Запатентованный в Германии дегидратирующий катализатор на основе каолина и вольфрамовой кислоты дает лучшие результаты, но в этом случае каждые 5 час. катализатор необходимо регенерировать нагреванием его в кислороде при 325°. [c.119]

Одиако в большинстве случаев синтез на основе кетонов дает п гохне результаты, что, повидимому, объясняется тем, что кетопы вяло реагируют с аминоацеталем при образовании оснований Шиффа. Были сделаны попытки провести синтез с ацетофеноном и бензофеноном без выделения конденсации в отдельную стадию для этого смесь кетона и амино ацеталя непосредственно добавляли в горячую серную кислоту [2]. В результате были выделены изохинолины. ио с низким выходом. [c.223]

В этом разделе излагаются главный образом методы направленного синтеза азелаиновой кислоты. Азелаиновая кислота получена с достаточно высоким выходом на основе теломерор этилена. Смесь теломеров а,(о-хлорбромалканов образуется при взаимодействии хлорбромметана с этиленом в присутствии перекиси бензоила при 100 °С и давлении 14,7 МПа. Цианированием теломеров в водно-спиртовой среде или диметилформамиде при 80 С в течение [c.162]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

Если подвергать электролизу смесь соли монокарбоновой кислоты с солью моноэфира дикарбоновой, образуются эфиры карбоновых кислот с длинной цепью углеродных атомов. Особый интерес представляют синтезы на основе оптически активных эфиров дикарбоновых кислот, например Р-метилглутаровой. [c.517]

TVA разработала способ производства концентрированных удобрений на основе фосфатов аммония и мочевины и получила на полузаводской установке удобрение состава 25—35—О [80]. Схема процесса представлена на рис. 10. Синтез мочевины осуществляется без рециркуляции отходящих газов. Большая часть ( 67%) отходящих газов из колонны разложения карбамата при температуре 93—99° С поступает в предварительный нейтрализатор, изготовленный из нержавеющей стали, где смесь обрабатывается экстракционной фосфорной кислотой до молярного отношения NH3 Н3РО4 = 1,4. Пульпу подают в барабанный гранулятор, в котором его нейтрализуют газовой смесью, выходящей из колонны разложения карбамата, до молярного соотношения 2,0. Аммиак отработанных газов из гранулятора и предварительного нейтрализатора регенерируют, обрабатывая эти газы экстракционной фосфорной кислотой в скруббере. Последний представляет собой башню с насадкой диаметром 0,6 м и высотой 3 hi. В гранулятор направляют также концентрированный раствор мочевины (95%-ный), имеющий температуру 115—130° С. Этот раствор получают или упариванием в концентраторе 82%-ного раствора, поступающего из колонны разложения карбамата, или растворением гранулированной мочевины. Продукт, выходящий из гранулятора, сушат до содержания влаги 0,5%, охлаждают и рассеивают на ситах с диаметром отверстий 3,36 мм (6 меш) и 2,0 мм (10 меш). Мелкую фракцию возвращают в гранулятор. Соотношение ретура к готовому продукту равно 3 1. Конечный продукт может иметь также состав 29—29—О, 33—20—О, 34—17—О (если для получения мочевины используют процесс с частичной рециркуляцией карбаматного раствора) и 20—20—20 (при добавлении калийных солей). Барабанный гранулятор можно заменить тарельчатым. В этом случае нейтрализацию фосфорной кислоты аммиаком в предварительном [c.527]

В последнее время большое значение приобретают работы по органическому синтезу на основе нефтехимического сырья. Особый интерес представляет избирательное окисление олефинов до различных кислородсодержащих продуктов. В литературе опубликовано много работ, посвященных хроматографическому анализу таких продуктов. Так, в качестве неподвижной жидкой фазы для анализа спиртов рекомендуется диглицерол и тритолилфосфат [1], динонил-фталат или его смесь с силиконовым эластомером [2, 3] для анализа продуктов жидкофазного окисления бутана рекомендуется смесь триэтиленгликоля со стеариновой кислотой, а также силиконовый каучук молекулярного веса 840 000 [4, 5], для определения кислородсодержащих нримесей ацетона рекомендуется полиэтиленгликоль молекулярного веса 400 [6]. [c.137]

Дихлорбутены приобретают важное значение как промежуточные продукты органического синтеза. 1,4-Изомер является основой для одного из способов получения адиподинитрила СМ(СН2)4СМ, гексаметилендиамина NH2( H2)6NH2 и адипиновой кислоты НООС(СН2)бСООН, применяемых для производства полиамидного волокна. 1,2-Изомер легко превращается в хлоропрен СН2=СС1СН=СН2, и на этом основан наиболее современный способ синтеза этого важного мономера. При хлорировании образуется смесь обоих изомеров, но они способны обратимо изомеризоваться друг в друга при катализе солями цинка или меди. Таким образом, дополняя хлорирование стадией изомеризации, можно получить любой изомер в качестве целевого продукта. [c.112]

В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а,[5-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Этот продукт оказался р-аминокислотой. На основе этого наблюдения В. М. Родионовым был разработан в 1926 г. прекрасный метод синтеза (З-арил-р-аминокислот [201]. Метод В. М. Родионова очень прост и удобен равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 — 5 час. с небольшим избытком спиртового раствора аммиака в колбе с нисходящим холодильником. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая р-аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную -аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. Выходы при этой реакции составляют в среднем около 40—50%. Реакция с успехом была распространена и на альдегиды жирного ряда (В. М. Родионов с сотрудниками Малевияской, Зворыкиной, Ярцевой). Реакция В. М. Родионова выражается суммарным уравнением [c.649]

В качестве примера синтеза анионообменной смолы на основе ароматического амина и формальдегида ниже дано описание способа получения так называемой аминосмолы, синтезированной Б 1938 г. Ф. Г. Прохоровым, К. А. Янковским и Ф. А. Куткиным. Раствор ж-фенилендиамина (8%) загружают в реактор, в который при размешивании подают серную кислоту уд. вес. 1,83 (3 моля на 1 моль и<-фенилендиамина). Смесь подогревают до 95°, после чего подогрев выключают. Затем при работающей мешалке равномерной струей вводят формалин (3 моля на 1 моль ж-фениленди-амина). Через 10—12 мин. после прибавления формалина мешалку выключают и образовавшийся гель выдерживают в аппарате в продолжение четырех часов. Затем аппарат заполняют водой, включают мешалку и через 3—5 минут разбитую на кусочки смолу сжатым воздухом передавливают на нутч-фильтр, работающий под закуумом. Отмытую до слабокислой реакции смолу подвергают сушке на деревянных противнях в сушилке при 130—150°. Сухую смолу дробят и просеивают для отбора фракции 0,3—1,5 мм. Выход недробленой смолы 105—110% от ж-фенилендиамина. Готовая смола представляет черный блестящий зернистый материал с насыпным весом 0,65—0,75 Рабочая обменная емкость аминосмолы порядка 150 мг-экв л по НС1 и 250 мг-экв л по H2SO4. [c.561]

Аминолиз внутримолекулярных ангидридов глутаминовой и аспарагиновой кислот протекает неоднозначно, и при синтезе пептидов на их основе возможно образование как а-, так и оа-изомеров. Расщепление этих ангидридов под действием спиртов используют главным образом для синтеза исходных соединений, когда смесь изомеров можно разделить относительно простым способом (см. гл. IV, В, 1, а, / и 2, а, /), [c.143]

Регулирование процесса растворения окисных соединений в Н3РО4 состоит в выборе концентрации кислоты, химического состава соединения, содержащего катион, его оптимальных по растворимости модификации и дисперсности, а также способа его введения в реакционную смесь и температурного режима синтеза. При получении алюмофосфатных связующих обычно применяют А1(0Н)з и Н3РО4 с концентрацией 50—70%. Возможен также синтез алюмофосфатных растворов на основе металлического алюминия и ортофосфорной кислоты. [c.48]

В том же году И. И. Канонников и А. М. Зайцев [10] установили возможность получения этой же ракцией третичных спиртов, для чего вместо эфиров муравьиной кислоты необходимо было вводить в реакцию эфиры других кислот. Однако значительно проще оказалось получать третичные спирты на основе кетонов. А. М. и М. М. Зайцевы впервые, в том же 1876 г. [И], получили действием цинка на смесь иодистого аллила с ацетоном аллилдиме-тилкарбинол с выходом продукта реакции 21,4%. Как установил В. И. Сорокин [12], реакция с эфиром уксусной кислоты дает более низкие выходы третичного спирта, чем реакция с кетонами. Диаллилметилкарбинол им был получен на основе уксусноэтилового эфира с выходом 16%. Однако и этой реакцией подтверждалась универсальность синтезов с применением иодистого аллила. [c.28]

Так, например, при получении каталитическим алкилированием п-крезола изобутиленом 2-трет.бутил-п-крезола — одного из важнейших промежуточных продуктов в синтезе бис(оксифенилалкил)алканов и сульфидов [6, 20, 21] после выделения кристаллического 2-трет.бутил-п-крезола остается жидкая смесь п-крезола, 2-трет.бутил-п-крезола, ионола и эфиров алкилфенолов. Разделение этой смеси сложно и экономически нецелесообразно. На основе изучения частных реакций разработан способ переалкилирования (точнее — пропорционирования) при нагревании с серной кислотой или катионитом происходит следующая реакция [c.61]

Другая ветвь синтезов на основе меченого ацетилена представлена реакциями получения уксусного альдегида с последующим переходом в уксусную кислоту и ее производные. Гидратацию проводят при комнатной температуре и энергичном перемешивании, пропуская ацетилен через смесь 25 мл концентрированной серной кислоты, 25 мл окиси ртути и 55 мл воды. Скорость пропускания ацетилена — 6—8 мл1мин. Уксусный альдегид отгоняют с паром и собирают в ловушке. Выходы химический и по активности — 80—87% на ацетилен, удельная активность — 0,2— [c.351]

Синтез блок-поликарбонатов на основе низкомолекулярного поликарбоната Тдиана и быс-хлорформиатов различных диолов [146]. Синтез поликарбонатного блока. К смеси 114 г тонкоизмельченного диана, суспензированного в 800 мл метиленхлорида добавляют 42 г едкого натра в 600 мл воды. При интенсивном перемешивании в данную систему медленно в точение 20 мин. добавляют раствор 44 г фосгена в 200 мл холодного метиленхлорида, поддерживая температуру 22—24° С (с помощью холодной водяной бани), затем реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. и подкисляют 20 мл уксусной кислоты. Отделяют органический слой, промывают его трижды водой, нолученный раствор концентрируют до 400 мл и осаждают полимер приливанием раствора в метанол. Выпавший полимер отделяют, повторно растворяют в метиленхлориде, осаждают полимер после фильтрации метанолом, отделяют и сушат в вакууме при 110° С. Выход полимера 85 г, t][j, = 0,12 дл/г (в хлороформе, концентрация 0,25 г/100 мл). Варьированием условий поликоиденсации можно получать поликарбонат разного молекулярного веса. [c.195]

Прелог особенно подчеркивает то обстоятельство, что под Кд, Км и Кь следует понимать углеводородные остатки (или водород в случае Кз), резко различающиеся по своим размерам. Он указывает также на то обстоятельство, что надежные выводы о кон-фигурацих можно сделать только после достижения значительной степени асимметрического синтеза. Практически асимметрический синтез атролактиновой кислоты должен, вероятно, протекать не мепее чем на 5 %, для того чтобы эти данные можно было использовать для установления конфигурационных корреляций. Степень асимметрического синтеза 5% при комнатной температуре, т. е. когда при реакции образуется смесь изомеров в отношении 52,5 47,5, соответствует конкурирующим реакциям, имеющим разность в энергиях активации порядка 50 кал/моль (209 Дж/моль). Едва ли в подобных ситуациях мы сможем точно предвидеть эффекты, обусловленные энергетической разностью менее 50 кал (209 Дж моль). Но уже поразительно и то, что мы в состоянии предсказать с достаточной уверенностью эффекты, которые обусловлены различием в энергиях этого порядка. Это оказывается возможным при проведении любой данной реакции вследствие того, что конкурирующие процессы сравниваются в идентичных условиях в одной и той же реакционной смеси и энергия реагентов одинакова (рис. 1-3). Положительные результаты, полученные при сравнении данных по асимметрическому синтезу на основе разных эфиров а-кетокислот, обусловлены выбором примеров, которые не различаются слишком сильно. Этот выбор системы и является предметом обсуждения. [c.75]

СО, Из УОз, Иг 2-Цианпиридин (I). НаО Муравьиная кислота Синтез Метан Восстановление н УОг, W, НаО Зам Пиколиновая кислота (И) Разл СО, СОа, На на основе СО Соосажденная смесь N10 и AUOj (Ni AI = = 0,4 — 1,3 1) 315—450° еорганических веществ N10 Ni — u 550—950° С, скорость подачв На— 3,1 — 17,6 я/ч [1713] ещение Окись никеля при кипячении о обратным холодильником. II образует хелатные соединения с Ni, являющиеся эффективными катализаторами гидролиза I [1703] 0 ж е и и е NiO—MgO в протоке, 250—330° С [1714] [c.702]

В последнее время стали получать сложные полиэфиры гликоля и терефталевой кислоты. В связи с этим разработан ряд синтезов па основе п-ксилола, хлорметилирования толуола или бензола, а также перегруппировки о-фталевой кислоты. Кроме того, газопламенным окислением углей под давлением получают, наряду с гуминовыми кислотами, смесь смоляных и изофталевой кислот, которые этерифицируют спиртами и разделяют . [c.791]

Смотреть страницы где упоминается термин Синтез на основе смеси кислот: [c.668] [c.143] [c.86] [c.143] [c.443] [c.119] [c.2302] [c.128] [c.71] [c.115] [c.245] [c.28] [c.146] [c.311] [c.136] [c.133] [c.58] [c.227] [c.501] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология