Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адсорбция растворами аминов

    Раствор амина помещали в кювету с окнами из СаРг и толщиной слоя 0,04 мм. Эталонную кювету заполняли этиловым спиртом. Удельную адсорбцию рассчиты- а,мг/г вали по формуле 300 [c.114]

    Коррозию можно также уменьшить путем гидрофобизации поверхности труб в результате их обработки аминами или солями аминов. Действие этих соединений уже описывалось в главе 7. Если амин добавляется в раствор непрерывно, большая его часть будет теряться за счет адсорбции на частицах глины. Эффективность обработок повышается, если в раствор вводить малые порции амина через равные интервалы времени, например 15 л 10 7о-ного раствора амина в дизельном топливе через каждые 30 мин. Можно также смачивать бурильны е трубы раствором аминов во время спуско-подъемных операций. [c.399]


    Можно предположить, что адсорбция амина и обусловленное ею уменьшение его основности эквивалентны введению в молекулу амина электроотрицательного заместителя, которое должно смещать потенциал разряда частицы в положительную сторону [94]. Тогда протонированный в адсорбированном состоянии амин должен разряжаться легче, чем протонированный в растворе амин, пришедший к электроду и участвующий в электродном процессе как бы в неадсорбированном состоянии [95] или находящийся в иной, менее выгодной для переноса электрона, ориентации на поверхности электрода [96]. При этом допущении более ранний, чем выделение водорода, разряд катализатора следует приписать его адсорбированным частицам, тогда как разряд растворенного протонированного амина, концентрация которого очень высока, происходит одновременно или позже разряда ионов водорода. Действие же индифферентных электролитов приводит, как это и считают авторы [91], к изменению строения двойного слоя и изменению адсорбируемости катализатора вследствие высаливания и к образованию ассоциатов между анионами и катионами [97], которое также изменяет и г 31-потенциал, и реакционную способность аминов. [c.103]

    Характер адсорбционного взаимодействия зависит от pH и анионного состава среды. В качестве примера приведем данные 3. А. Иофа и сотрудников [45] по адсорбции органических аминов на кадмии. В кислых средах амины протонируются и существуют в растворе в виде катионов, адсорбция которых подчиняется изотерме Фрумкина при а——1,62 (отталкивание одноименно заряженных частиц в адсорбционном слое). В нейтральной среде адсорбируется собственно амин, аттракционная постоянная приобретает положительное значение (а = [c.36]

    В водных растворах органических веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда АЕ>0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. Зависимость Г и от концентрации органического вещества в большинстве случаев выражается кривыми, имеющими пределы, причем адсорбционные скачки потенциала растут в первом приближении прямо пропорционально адсорбции (рис. 49). Из этих результатов можно сделать два вывода. Во-первых, о том, что адсорбция органического [c.92]


    В водных растворах органических-веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда Аф > 0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. [c.94]

    В гомологическом ряду жирных кислот, спиртов и аминов понижение а тем больше, чем длиннее цепь. Согласно правилу Дюкло — Траубе, при удлинении цепи на группу СН2 поверхностная активность g возрастает на границе раствор — воздух в 3—3,5 раза. Это объясняется тем, что работа адсорбции увеличивается на постоянную величину при удлинении углеводородной цепи на группу СНг. [c.243]

    На размеры и форму образующихся кристаллов сильно влияют находящиеся в растворе примеси, особенно поверхностно-активных веществ. Некоторые из них специально вводят в качестве модификаторов для получения крупнокристаллических продуктов. Например, укрупнения кристаллов КС1 достигают добавкой в раствор малых количеств (10 —10" %) алифатических аминов, полифосфатов и др. Механизм этого явления изучен недостаточно. Предполагают, что введение добавок 1) увеличивает метастабильное пересыщение раствора и соответственна скорость роста кристаллов, не повышая скорости образования зародышей 2) уменьшает скорость появления зародышей, влияя на поверхностное натяжение и на энергию активации их образования 3) вследствие адсорбции на поверхности кристаллов увеличивает число дислокаций на ней, что ускоряет их рост и др. [c.250]

    Одновременно с увеличением гидрофобных свойств молекул повышается их поверхностная активность. Так, удлинение цепи в гомологическом ряду жирных кислот, спиртов, аминов и др. на радикал —СНа— увеличивает их способность к положительной адсорбции в разбавленных растворах в 3,2 раза (правило Траубе — Дюкло). [c.156]

    Поверхностно-активные вещества — вещества, снижающие при растворении поверхностное натяжение растворителя сго. К классу ПАВ (в случае водных растворов) относится больщинство органических растворимых в воде соединений кислоты и их соли, спирты, эфиры, амины, аминокислоты, белки и др. Для них а снижается с ростом с (кривая /) и, следовательно, da/d -< 0. В этом случае, согласно уравнению (VI. 8а), Гг > 0 иначе говоря, адсорбция положительна. Таким образом, концентрация ПАВ в поверхностном слое оказывается большей, чем в объемной фазе — в соответствии с рассмотренным выше качественным рассуждением. [c.75]

    Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

    АДСОРБЦИЯ АМИНОВ ИЗ РАСТВОРОВ [c.113]

    Многие органические вещества, содержащиеся в сточных водах, являются слабыми электролитами и в водных растворах частично ионизируются. К ним относятся фенолы, ароматические и алифатические карбоновые кислоты, ароматические и алифатические амины и многие гетероциклические соединения. Растворимость ионизированных молекул значительно выше, чем неионизированных. На рис. 1У-12 представлены изотермы адсорбции ионов производных бензола из водных растворов на обеззоленном активном угле КАД [22]. Для сравнения иа этом же рисунке штриховой линией показаны изотермы адсорбции соответствующих неионизированных молекул. Из рисунка видно, что во всех случаях адсорбция органических ионов растет с увеличением концентрации раствора медленнее, чем адсорбция неионизированных молекул того же вещества. Органические ароматические ионы адсорбируются активным углем независимо от знака их заряда. В основе их адсорбции лежит дисперсионное взаимодействие с атомами поверхности адсорбента. [c.89]


    В тех случаях, когда показатель увлажнения меньше, чем от действия ГИПХ-3 в количестве 0,3 % (У = 13,6), видимо, дополнительно идут химические взаимодействия. В частности, со стабилизаторами и ГКЖ идет реакция нейтрализации избытка щелочи кислой средой ГИПХ-3 и, следовательно, происходит уменьшение его концентрации в растворе. Если на поверхности образца происходит конкурирующая адсорбция стабилизатора и ГИПХ-3, то именно проникшая часть последнего внутрь образца и приносит суммирующий эффект по механизму замены обменных комплексов и пленочных эффектов. Механизм замедления увлажнения реагентом НТФ отчасти совпадает с ГИПХ-3, но от проявления их потенциальных адсорбционных возможностей при конкуренции, а также от появления новых эффектов зависит конечный результат. Нами было обнаружено, что НТФ при взаимодействии с аминами, в частности с аминированным хлористым натрием — АХН, взаимодействует с образованием гелеобразного осадка. Возможно, и в случае НТФ + ГИПХ-3 идет реакция с образованием нового вещества, но она не охватывает полные концентрации реагентов. Поэтому в области малых концентраций НТФ с фиксированным количеством ГИПХ-3 улучшения показателя У не происходит. С повышением концентрации НТФ реакция образования новых веществ завершается и появляется суммарный эффект. [c.137]

    Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществ яется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа очистка от НгЗ и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физикохимических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб , способных одновременно извлекать Н25, СО2 и сераорганические соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [c.177]

    В зависимости от того, какой из этих двух эффектов больше, разность — (А °и — Л/ и) при введении полярной группы в структуру молекулы может увеличиваться или уменьшаться. Так, разность — (АРНа — АРа) при адсорбции анилина из водных растворов составляет 5,83 кдж/молъ, а при адсорбции к-амино-бензойной кислоты — 7 кджЫолъ, поскольку при ионизации и-аминобензойной кислоты диполи воды ориентируются как в поле СОО -групп, так и в поле МНз -групп биполярных ионов. [c.126]

    ИЗ раствора. Отсюда следует, что в интервале pH, в котором не-ионизированные молекулы слабых электролитов — производных бензола — находятся в растворе в равновесии со своими ионами, адсорбируются на углеродной поверхности только непонизирован-ные молекулы. К подобным выводам пришли еще Фелпс [239] при изучении зависимости адсорбции алифатических аминов из водных растворов от pH и Киплинг — в результате исследова- [c.136]

    При многих процессах очистки газов сероводород абсорбируется поглотительными растворами или адсорбируется на твердых адсорбентах. При помощи различных способов, например путем нагрева или снижения давления или сочетанием того и другого, сероводород выделяют, одновременно регенерируя поглотители для повторного использования. К процессам этого типа относятся абсорбция растворами аминов, водным аммиаком, процесс Сиборда, вакуумная поташная очистка и адсорбция па молекулярных ситах. Процессы этой группы широко применяются в США. [c.347]

    Среди различных опробованных методов извлечения аминов из водных растворов (отгонка водяным паром, горячим воздухом или другими носителями, экстракция вторичным экстрагентом и т. д.) Л. А. Кульский с сотр. [243] отдают предпочтение отгонке. Этот способ позволяет проводить практически полный оборот экстрагента и достаточно просто оформляется технологически. Худ и Дейвисон [244] на примере отгонки водяным паром диизопропиламина показали, что концентрация экстрагента снижается с 3.2 до 0.0025 г/л. При этом расход пара на 1 кг пресной воды составляет 0,06 кг. а потери амина — 2,4 кг на 1 м . Завершающими стадиями доочистки воды могут быть адсорбция следов амина на активированном угле или ионообменных смолах, а также выдерживание воды в течение 1—2 суток для разложения остатков амина [243. 248]. [c.239]

    Для определения эффективности работы фильтров проведено исследование склонности раствора к пенообразованию до и после фильтра через определенные промежутки времени. Склонность раствора к пенообразованию определялась прибором, впервые применимым для определения устойчивости пленок эмульсий. Работа прибора основана на общей теории академика П.А. Ребиндера, по которой растворы с ПАВ разной природы и разной концентрации образуют пленки различной устойчивости. Результаты исследований приведены на рис. 8.4. Устойчивость пленки промышленного раствора ДЭА, как и его поверхностное натяжение, резко изменяется в определенных границах из-за попадания в него различных ПАВ. Устойчивость пленки после фильтра (кривая 1) не имеет таких резких колебаний, как устойчивость пленки до фильтра (кривая 2), что свидетельствует об удалении фильтром из раствора наиболее активных ПАВ. Наличие в растворе ПАВ различной природы и разной концентрации может привести к нестабильному состоянию, когда устойчивость пленки до фильтра меньше устойчивости после него. Адсорбция фильтромассы поверхностно-активных веществ из раствора амина прекращается в тот момент, когда разница устойчивостей пленок до и после фильтра становится равной нулю. [c.248]

    Антропов [20, 21, 24] применил данные по адсорбции некоторых аминов на ртути для объяснения их ингибируюш его действия на коррозию железа в растворах серной и соляной кислот. Он обнаружил, что повышение коррозионной устойчивости железа в присутствии алифатических и ароматических аминов, хинолинов, пиридинов и ряда сульфопроизводных пропорционально снижению поверхностного натяжения ртути в растворах того же состава. Однако найденный параллелизм в изменении этих двух характеристик не позволяет еш е полагать, что на этих металлах (ртуть и железо) адсорбция органических веш еств протекает в одинаковых условиях. [c.189]

    Казалось бы, при рассмотрении условий адсорбции на твердых электродах, имеющих неоднородную поверхность, выполнение изотермы Лэнгмюра исключается. Однако в ряде работ было найдено, что заполнение поверхности подчиняется именно этому закону. Эти результаты были получены при изучении адсорбции из органических растворителей [111, 112]. Так, адсорбция стеариновой кислоты из циклогексана на стальных пластинах подчиняется изотерме Лэнгмюра [111]. В работе [112] при изучении адсорбции алифатических аминов с разветвленной и неразветвлен-ной углеводородной цепью из бензола на порошке железа была отмечена та же закономерность. С помощью метода спада потенциала было найдено, что в водных растворах соляной кислоты заполнение поверхности железа молекулами о-фенантролина и фенилтиомочевины описывается изотермой Лэнгмюра [61]. Гатос [ИЗ] исследовал адсорбцию бензоата натрия на стали в растворах Na l (pH 7,5). В области малых заполнений от 0,07 до 0,16 моно-слоя адсорбция подчиняется изотерме Фрейндлиха. [c.205]

    Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

    Адсорбция на поглотителе ГИАП-10 Абсорбция водой Абсорбция раствором моноэтанол амина Абсорбция медно-аммиачно-ацетокарбонатным раствором [c.359]

    Получаемую при жидкофазном окислении пиромеллитовую кислоту очищают от примесей перекристаллизацией из водных растворов [108]. Очистку от нитросоединеиий производят адсорбцией [114]. Последней может предшествовать восстановление нитросоединений до аминов, легко сорбирующихся на активированном угле. Ангидридизация осуществляется при нагревании в высококипящем растворителе либо в токе горячих паров или газов при 190—195 °С. Самым распространенным способом очистки пиромеллитового диангидрида от примесей оказывается обработка диоксаном [115, 116]. Он хорошо растворяет все примеси и образует с пиромеллитовым диангидридом нерастворимый комплекс, отделяющийся от раствора примесей и разлагающийся при нагревании в вакууме с получением чистого продукта. В товарном пиромеллитовом диангидриде содержится 99,0—99,5% основного вещества. [c.91]

    Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

    Рассмотрим взаимосвязь поверхностного натяясения растворов с адсорбцией на границе раздела жидкость-газ. Поверхностное натяжение растворов зависит от природы растворителя и растворенного вещества, от концентрации последнего и от температуры. Зависимость поверхностного натяжения растворов при постоянной температуре от концентрации растворенного вещества называют изотермой поверхностного натяжения. Растворенные вещества или понижают поверхностное натяжение растворителя, и в таком случае их называют поверхностно-активными веществами (ПАВ), или повышают поверхностное натяжение (поверхностно-инактивные вещества), или не влияют на величину поверхностного натяжения растворителя (рис. 10,9), В водных растворах поверхностно-активны полярные органические соединения (спирты, кислоты, амины, фенолы). Поверхностно-инактивно большинство сильных электролитов. [c.300]

    Набухающие полимеры и пористые полимеры с жестким скелетом. Давно известны многие органические набухающие сорбенты— природные, например крахмал и целлюлоза, и синтетические. Среди последних широкое применение в аналитической практике для препаративного выделения различных ионов и устранения жесткости воды приобрели набухающие в водных растворах полимеры, содержащие функциональные группы, способные к ионному обмену — иониты. В сухом состоянии такие полимеры практически не имеют пор. Если эти полимерные сорбенты содержат полярные функциональные группы, например гидроксильные (целлюлоза, крахмал), амино- (многие аниониты) и сульфогруппы (катиониты), то они сорбируют пары таких полярных веществ, как спирты и особенно вода. Эта сорбция сопровождается набуханием полимера, что проявляется как в увеличении его объема, так и в обширном сорбционном гистерезисе. В отличие от капиллярно-конденсационного гистерезиса в адсорбентах с жестким скелетом, начинающегося при достаточно высоких относительных давлениях пара после обратимой начальной части изотермы адсорбции (см. рис. 3.4, 3.5 и 5.2), сорбционный гистерезис в органических набухающих сорбентах простирается вплоть до относительного давления пара р1ро = 0. [c.112]

    Степень заполнения поверхности 0, таким образом, зависит от строения и свойств адсорбирующихся частиц. При увеличении длины углеводородной цепи молекулы значение аттракционного фактора возрастает. При введении в водный раствор органических растворителей у уменьшается. При увеличении катодного потенциала электрода значение у возрастает, иногда же, как при адсорбции алифатических спиртов и аминов из водного раствора Ыа2304, величина у, наоборот, падает с ростом катодного потенциала. Б. Б. Дамаскин показал, что у изменяется приблизительно линейно с потенциалом электрода. [c.372]

    Изотермы адсорбции ПЭПА и МЭА на синтетическом алмазе АСВ 160/125 получены статическим методом из спиртовых растворов при равновесных концентрациях аминов 10—150 г л при комнатной температуре. Удельная поверхность синтетического алмаза марки АСВ 160/125 равна 425 см г. Навеску алмазного порошка [c.113]

    Адсорбция аминов из растворов на синтетическом алмазе. Л. М. Мартынова, Е. Г. Гатилова. Физическая химия конденсированных фаз, сверхтвердых материалов и их границ раздела. Наукова думка , К., 1975, с. ИЗ—116. [c.227]

    К адсорбирующимся относятся и летучие ингибиторы. Это органические или неорганические, жидкие или твердые вещества с малым, но достаточным для обеспечения адсорбции давлением паров, которые обладают ингибирующей способностью. Находясь в эксплуатационной среде, они выделяют пары, которые контактируют с защищаемым металлом. Поскольку летучие ингибиторы действуют на рассстоянии и в газовой фазе, они вызывают огромный интерес. Большая часть из этих веществ представляет собой амины или соли аммония (нитриты, карбонаты). Их действие начинается сразу после испарения. Пары ингибитора растворяются в тонком водном слое, который образуется на поверхности металла даже в относительно сухой атмосфере. Насыщенная ингибитором пленка адсорбируется на поверхности металла и создает барьер между металлом и коррозионной средой, т. е. механизм действия этих ингибиторов является тоже адсорбционным. [c.53]

    Добавка растворимого вещества может значительно понизить поверхностное натяжение растворителя но если вещество вызывает повышение поверхностного натяжения, этот эффект невелик, потому что растворенное вещество вытесняется из поверхностного слоя, как будет объяснено ниже. В зависимости от их влияния на поверхностное натяжение растворенные вещества называют поверхностно-активными и поверх-ностно-неактивными. В случае поверхности раздела водный раствор — воздух поверхностно-неактивными являются неорганические электролиты, соли органических кислот и оснований с низким молекулярным весом и некоторые нелетучие неэлектролиты, например сахар и глицерин. Поверхностно-активными считаются органические кислоты, спирты, простые и сложные эфиры, амины, кетоны и т. п. Влияние поверхностно-активных веществ на поверхностное натялсение воды может быть велико, как это видно из рис. 8.5. Особенно эффективно понижают поверхностное или межфазное натяжение мыла и другие моющие средства. Они образуют поверхностные пленки на частицах грязи при стирке. Поскольку добавка некоторых веществ, например жирной кислоты, понижает поверхностное натяжение (изобарный потенциал поверхности), эти вещества стремятся самопроизвольно концентрироваться в поверхностном слое. Гиббс вывел уравнение, связывающее адсорбцию на поверхности и изменение поверхностного натяжения. [c.246]

    В частицах лиофобных золей всегда содержится компактное ядро, лишенное электрических зарядов. Напротив, в частицах белков и полиэлектролитов подобное ядро отсутствует, и они по всей своей массе несут способные к диссоциации ионогенные группы. В белках ионогенные группы имеют различную химическую природу — кислые карбоксильные, основные амино-группы и др., вследствие чего белки относятся к классу амфотерных электролитов. При крайних рн резко преобладает диссоциация групп одного знака и, например, при рН-2 белковая молекула несет лишь положительные заряды. Однако тот же заряд при кислых рн можно представить, по Бьерруму и Линдер-штрем-Лангу, обусловленным не диссоциацией солеобразных аминогрупп, а адсорбцией Н+-ионов из раствора и подавлением диссоциации СОО -групп на белковой молекуле. При любом предположении белковая молекула при данном pH несет точно определенное число зарядов, а компенсирующие ионы располагаются в растворе с определенной плотностью распределения, что, соответственно, измеряется при помощи кривых титрования и электрофоретической подвижности (см. ниже). [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция растворами аминов: [c.941]    [c.24]    [c.25]    [c.28]    [c.321]    [c.68]    [c.138]    [c.114]    [c.380]    [c.89]   
Смотреть главы в:

Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки 1965 -> Адсорбция растворами аминов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция из растворов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте