Область монослоя

Таким образом, существенным, можно даже сказать основным, моментом этой теории является свойство пленки противодействовать деформациям, нарушающим постоянство ее толщины вдоль поверхности. Следовательно, любое экспериментальное и теоретическое исследование этого явления необходимо связывать с вопросом об однородности толщины пленки. Упомянутое ранее особое мнение Адама [7 ] о том, что в области, где поверхностный слой имеет неоднородную структуру и da/d = О, эластичность пленки якобы должна быть равна нулю, нельзя считать правильным. Здесь следовало бы проводить рассмотрение эластичности в отдельности для областей, где имеется плотный монослой, и для областей, где его нет, хотя это и не приводит к полному устранению эластичности. [c.232]

Важной особенностью электрохимического эксперимента является зависимость получаемых результатов от наличия небольших примесей в растворах электролита и в материале электрода. Это предъявляет серьезные требования к очистке воды и других используемых растворителей неорганических и органических реактивов, входящих в состав растворов газов, которыми насыщают исследуемые растворы, а также металлов, применяемых для изготовления электродов. Действительно, монослой вещества на поверхност электрода содержит 10 молекул см , или 10 моль см и может образоваться, даже если концентрация примеси в растворе составляет 10- моль см . Знание основных методов очистки, контроля достигнутой чистоты и специальных приемов для ее поддержания в ходе электрохимического эксперимента является необходимым условием успешного проведения работ в практикуме, а затем и научных исследований в области электрохимии. [c.23]

Дальнейшее интенсивное исследование области существования двумерного газа позволило Де Буру в бО-х гг. дать совершенно новую трактовку различных типов изотерм, основанную на представлении о сжимаемом монослое и предложить еще одно уравнение изотермы адсорбции [10]. Теория Де Бура является логическим развитием теории Гаркинса и Юра, основанным на тех же исходных предпосылках. В отличие от этих авторов, Де Бур использует общее уравнение состояния, охватывающее значительно более широкую область. Единство свойств адсорбционных слоев и нерастворимых пленок позволило Де Буру избрать в качестве основы двумерный аналог уравнения Ван-дер-Ваальса, применимый [см. уравнение (VII. 10)] к поверхностным пленкам [c.155]

Два предположения были сделаны относительно быстрого распространения трещин в жидких металлах, что наблюдается в области II. Во-первых, подвижная динамическая система контролирует поступление жидкого металла в верщину трещины [222]. Как предположено [221], капиллярные эффекты будут способствовать переносу жидкого металла к вершине трещины. Во-вторых, диффузия во втором монослое контролирует поступление жидкого металла к вершине трещины. Как указано в работе [158], атомы металла прочно адсорбируются на свежеобразованной поверхности разрушения и тем самым в дальнейщем атомы жидкого металла должны перемещаться по этому слою. [c.405]

Пирогенный кремнеземный порошок с размером частиц 3—4 нм прессовался до получения значений объемов пор 0,22—0,11 см /г (плотности упаковки кремнезема составляли 67—80 %), что соответствовало образованию пор диаметром 22—12 А. На графиках, представленных в координатах указанного уравнения, видно уменьшение наклонов линий для серии образцов, что свидетельствует о происходящих в них изменениях в области от полного заполнения объема пор до монослойного покрытия (когда монослой адсорбата заполняет и наиболее тонкие поры). В этой работе константа С на графике, построенном в координатах БЭТ, имела значение 73 для исходного, непрессованного порошка и увеличивалась от 184 до более чем 1000 по мере того, как диаметр пор уменьшался от 22 до 12 А. [c.683]

Наблюдения Холта и Вента [269] наводят на мысль о том, что кремнеземные частицы размером меньше 5 нм и, следовательно, безвредные могут стать токсичными в биологической системе за счет какого-либо типа полимеризации, стимулируемой внутри данной системы. Авторы наблюдали, что полимеризация кремнеземных частиц может иметь место, когда монослой белка (инсулина), находящийся на поверхности жидкости — очень разбавленного золя кремневой кислоты,— поглощает кремнезем из раствора, и при последующем сжатии пленки частицы кремнезема тесно сближаются. Такая полимеризация протекает наиболее быстро в области pH 5,4—6,1, т. е. как раз при тех значениях pH, когда идет наиболее быстро процесс гелеобразования кремнеземных золей. Это означает, что, хотя поликремневая кислота, состоящая из частиц размером меньше 5 нм, может быть безвредной в биологической системе, частицы тем не менее способны объединиться вместе в большие агрегаты благодаря отмеченному выше механизму, особенно в том случае, когда биологические мембраны могут сжиматься. Образовавшиеся большие агрегаты могут затем становиться активными по отношению к денатурации белка. [c.1059]

Потенциал максимума адсорбции в щелочных растворах лежит в области потенциалов точки нулевого заряда на золоте. При этом адсорбция н щелочных средах максимальна, и 0 соответствует монослою вытесненного с поверхности золота кислорода. В кислых растворах адсорбция начинается при потенциалах положительнее точки нулевого заряда, а заполнение поверхности не превышает 0,2 монослоя вытесненного кислорода. Смещение начала адсорбции и резкое уменьшение ее свидетельствуют, вероятно, об ином механизме процесса. [c.43]

Для адсорбции азота при Г = 77 К константа с близка к 100. В этом случае по (2) 0,09. Точка начала необратимого гистерезиса при сорбции азота соответствует hf, да 0,45. В этом случае имеется достаточный интервал h для протекания полимолекулярной адсорбции, не осложненной капиллярной конденсацией. Для адсорбции ССЦ при Т = 293 К с да 4. Согласно (2), да 0,33 при /ip да 0,25 для активных углей. В этом случае формально монослой образуется в необратимой области гистерезиса изотермы сорбции и определение становится ненадежным. По теории БЭТ [c.87]

Для линейно падающих теплот монослой завершается в конце линейного участка. Для растущих или почти постоянных теплот адсорбции область завершения монослоя характеризуется ступенчатым спадом [1], а для экспоненциально снижающихся тенлот, характерных для адсорбентов с неоднородной поверхностью, также наблюдается ступенчатый спад, но небольшой, граничащий с точностью эксперимента [1]. Можно увеличить эту тепловую ступеньку около а , либо снизив температуру калориметрического опыта, либо применив адсорбтив с более высокой температурой кипения. [c.141]

В координатах пА — я, как это показано на рис. 108, в области низких давлений газообразная пленка дает кривую с ясно выраженным прямолинейным участком. Произведение (лЛ)о, которое может быть получено экстраполяцией прямолинейного участка кривой пА — я к л = О, является мерой молекулярного веса вещества, образующего монослой. Прямолинейная часть кривой пА л расположена в области поверхностных давлений около 2 дин/см или несколько выше, и экстраполяция этой прямой до пересечения с осью ординат, т. е. до значения (лА)о, приводит к значению молекулярного веса ниже истинного. Однако при более низких давлениях кривая круто поднимается вверх, отсекая на ординате величину, соответствующую молекулярному весу истинно мономерного вещества . [c.277]

Реакции в мономолекулярных пленках являются довольно интересным объектом исследования не только потому, что в монослоях можно изучать многие обычные химические реакции (при этом, конечно, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ образовывало монослой), но и потому, что, меняя поверхностное давление, можно контролировать ориентацию молекул в пространстве и тем самым специфически влиять на эти реакции. Некоторые протекающие в пленках процессы представляют особый интерес из-за сходства с процессами в биологических системах. Один из первых обзоров по данной теме опубликован Дэвисом [142]. В разд. 1П-13 упоминается одно из возможных новых направлений в этой области, а именно исследование быстрых реакций и релаксационных процессов. [c.131]

В последние годы все шире исследуются свойства заряженных пленок, например пленок жирной кислоты иа щелочных подложках или пленок солей четвертичного аммония, и разрабатывается их теория. Как указывается в разд. П1-11Б, один из подходов к таким системам состоит в том, что поверхностный слой рассматривается как тонкая объемная фаза, ионный состав которой определяется доннановским равновесием. Картина электрических силовых линий в заряженном монослое дана на рис. 111-44 [211]. В плоскости СО, проходящей через ионные группы, поле является переменным, тогда как в растворе уже на небольшом расстоянии от этой плоскости дискретные заряды действуют почти так же, как однородная заряженная поверхность. Доннановский подход, по-видимому, наиболее оправдан, если ионы из раствора проникают в собственно область СО и фактически могут находиться между плоскостями СО и АВ. [c.145]

Выше нами были рассмотрены методы определения удельной поверхности адсорбентов, основанные на использовании той части изотермы, которая отвечает низким давлениям (р/р5<0,4). Часть изотермы, отвечающая более высоким давлениям, дает сведения о структуре пор твердого тела. Действительно, в этой области давлений к адсорбции в монослое и полимолекулярной адсорбции добавляется явление капилляр- [c.144]

Этот химический потенциал в монослое разнится от м/, определенного в 13.1 для гетерогенной области согласно методу Гиббса, на оа.. [c.365]

Деформационное локальное расширение решетки вблизи поверхности металла ведет к отсасыванию электронов из соседних областей, в том числе из френкелевского двойного слоя, вследствие выравнивания уровня Ферми. Возникновение локального потенциала деформации растянутой области сопровождается изменением в противоположном направлении потенциала областей, которые выполнили функцию донора электронов. Нелокализо-ванные электроны френкелевского двойного слоя наименее прочно связаны с ион-атомами остова кристаллической решетки (относительно электронов внутренних областей) и в первую очередь втягиваются в растянутые области кристалла, оголяя поверхностный монослой ион-атомов остова решетки, несущих положительный заряд. В результате такого перетекания электронов образуется двойной электрический слой, состоящий из отрицательно заряженной обкладки — растянутых подповерхностных областей кристалла и положительной обкладки — монослоя выдвинутых наружу положительных поверхностных ион-атомов. Для краткости будем называть такой двойной слой, обусловленный деформацией, внутренним двойным слоем металла. Одновременно изменяется структура френкелевского двойного слоя вследствие частичного ухода в металл внешних электронов и в связи с этим уменьшается тормозящий выход электронов из металла скачок потенциала, а следовательно, уменьшается работа выхода электронов (уровень химического потенциала электронов внутри металла сохраняется). [c.98]

Деформационное локальное расширение решетки вблизи поверхности металла ведет к отсасыванию электронов из соседних областей, в том числе из френкелевского двойного слоя, вследствие выравнивания уровня Ферми. Возникновение локального потенциала деформации растянутой области сопровождается изменением в противоположном направлении потенциала областей, которые выполнили функцию донора электронов. Нелокализованнце электроны френкелевского двойного слоя наименее прочно связаны с ион-атомами остова кристаллической решетки (относительно электронов внутренних областей) и в первую очередь втягиваются в растянутые области кристалла, оголяя поверхностный монослой ион-атомов остова решетки, несущих положительный заряд. В результате такого перетекания электронов образуется двойной электрический слой, состоящий из отрицательно заряженной обкладки — растянутых подповерхностных областей кристалла и положительной обкладки — монослоя выдвинутых наружу положительных поверхностных ион-атомов. Для краткости будем называть такой двойной слой, обусловленный деформацией, внутренним двойным слоем металла. [c.101]

Очевидно, что подобная простейшая модель приемлема только в узкой области состояний мембраны, близких к неде-формированному, т. е. когда у составляет, по крайней мере, несколько дин/см. Соответствующий монослой с той же плотностью головных групп липида, что и бислой, отличается в первую очередь по углеводородной подвижности. Для относительно п отноупакованного монослоя (45—70 на 1 молекулу), поддерживаемого при равновесном или близком к нему давлении растекания, основной вклад в результирующее поверхностное натяжение, вероятно, должен определяться пониженной плотностью в области концов углеводородных цепей, точно так же, как для поверхностной зоны углеводородной жидкости. Для бислойной мембраны и для монослойной пленки в состоянии, близком к равновесному давлению растекания, термодинамические условия в зонах головных групп должны быть сходными и в значительной степени определяться всей совокупностью взаимодействий с водой, как предположено Форслиндом и Кьелландером [18]. На этой приемлемо приближенной основе мы можем сделать следующее допущение [уравнение (25) ] [c.330]

Температура, при которой должна происходить сушка, является весьма спорным вопросом. Если образец находится при низкой температуре, то рекристаллизация уменьшается, но время сушки становится нереально долгим. Тем не менее маленькие образцы, такие, как одиночные клетки, первоначально высушивались замораживанием при 173 К, после чего в течение трехнедельного периода температура постепенно повышалась. Сушка при более высокой температуре повышает риск рекристаллизации льда, но приводит к более быстрому удалению воды, н это является более приемлемым с практической точки зрения подходом. Лиофильная сушка при более высоких температурах также повышет риск разрушения (коллапса) растворимой матрицы с сопутствующей потерей структурной целостности образца. Явление коллапса характерно для многих водных растворов, и наилучшим образом его можно избежать лишь при лиофильной сушке маленьких образцов при низких температурах 444]. Парадоксальной здесь является большая вероятность коллапса при тонкой структуре замороженных областей— той структуре, которая нам нужна, но которую редко получают прн быстром охлаждении биологической ткани. В большинстве процессов лиофильной сушки замораживание производится в интервале температур между 213 и 203 К, и при таких условиях монослой клеток высыхает в течение нескольких часов, в то время как высушивание кусочка ткани толщиной в несколько миллиметров может занять несколько дней. Хотя не существует единственного режима лиофильной сушки, который можно было бы одинаково хорошо применять ко всем образцам, имеется целый ряд практических рабочих соображений, которые могут быть использованы для всех образцов. [c.298]

Способ, благодаря которому кремнезем собирается около зародышей полимеризации в специфических центрах организма, остается вопросом предположений и гипотез. Для того чтобы образовались твердые частицы кремнезема в сусиензии в водной среде, необходимо сильное пересыщение раствора мономера, Однако если какое-либо органическое вещество оказывается способным адсорбировать монослой кремневой кислоты, которая затем полимеризуется до образования пленки кремнезема, то кремнезем будет продолжать осаждаться на таком участке нз раствора при условии небольшого пересыщения в этой области. Так, на основании изучения состава стенок клеток нескольких разновидностей диатомей Хекки и др, [390в] предположили, что кремневая кислота способна связываться на богатой гидроксильными группами клеточной поверхности белка, на которой содержатся большие количества серина и тропеонина. Такой белковый слой удерживается на полисахаридах клеточной стенки. Гидроксильные группы аминокислотных сегментов полисахаридов формируют поверхность, на ко- [c.1088]

Обсуждавшиеся выше детали не имеют решающего значения при описании адсорбции и натяжения растворов технических ПАВ, как правило, нолуколлоидных, классическим примером которых можно считать многочисленный отряд моющих средств, включая обычное мыло (олеат натрия или калия). В этих случаях используются вещества с очень высокой поверхностной активностью, благодаря чему они насыщают адсорбционный монослой при весьма низких концентрациях раствора. К тому же они ограниченно растворимы, и поэтому в интервале тех концентраций ПАВ, которые представляют интерес, количественное различие между поверхностным избытком (адсорбцией но Гиббсу) и полным количеством компонента в поверхностном слое (адсорбцией по Ленгмюру) становится, согласно уравнению (3.4.11), незначительным. По этой причине ход трех кривых на рис. 3.24 практически совпадают. Вместе с тем и для теории, и для ряда нетрадиционных областей применения ПАВ актуальной задачей остается устранение обнаружившейся неоднозначности изотерм натяжения и адсорбции. Для ее решения можно воспользоваться рядом соображений [c.581]

Отсюда следует, что величина и является вполне определенной для -системы бинарный раствор — адсорбент и зависит от межмолекулярных взаимодействий в объемном (72) и поверхностном (72) растворах и величины изменения поверхностного натяжения на границе адсорбент/раствор — (ог — СТ2). Кроме этого, величина в явной и неявной форме зависит от концентрации объемного раствора Х2- Эта одновременная зависимость от комплекса указанных факторов должна приводить к различной реальной области неоднородности для различных систем, поэтому нельзя сводить все изменения состава к монослою, как это предлагает, например, Шай [2], Как отмечено Ларионовым, важную информацию можно получить при исследовании адсорбции растворов и паров тех же веществ. Нами прове--дено такое исследование для систем ацетон—четыреххлористый углерод и ацетон—бензол на силикагеле КСК-2,5 ( = 340 м /г по низкотемпературной адсорбции азота) при 25° С. Исследование адсорбции из растворов лроводилось в тех же условиях, что и адсорбция индивидуальных паров [c.163]

Механизм образования межфазных адсорбционных слоев глобулярных белков обсуждался и ранее в ряде работ. Так, Александер и Чогел [127] считают, что в нроцессе адсорбции, протекающей на границе раздела фаз, вначале образуется монослой из белка с гидрофобными участками молекул, обращенными к маслу, и гидрофильными,— к воде. Следующие молекулы, которые подходят к поверхности раздела благодаря давлению адсорбционного слоя, имеют тенденцию вытеснять с поверхности менее поверхностно-активные сегменты молекул, связанные в монослое силами когезии, вследствие чего сегменты молекул адсорбционного слоя образуют свободные петли или складки. Это приводит к тому, что увеличивается число полярных областей молекул белка на границе раздела фаз. Поверхность слоя, обращенного к воде, становится более гидрофильной, что должно приводить к образованию толстых структурированных слоев. [c.202]

Другой областью применения биметаллических и других многокомпонентных композиций может явиться их использование в качестве катализаторов, стойких к отравлению серой. Было показано (см. разд. 17.2), что при низком содержании сероводорода процесс сульфидации может быть ингибирован в случае применения комбинации каталитических веществ с вторым компонентом, который образует с ними химическую связь. Так как слой сульфида на поверхности образуется даже при очень малых отношениях H2S/H2 [30], то требующаяся теплота его образования может быть довольно высокой. Образование простого сплава, например №—Си, н котором объемная фаза uS значительно менее стабильна, чем NiS, может быть недостаточным. Бернар показал, что медь образует полностью застроенный монослой сульфида на поверхности при 850 °С и содержании H2S в водороде 100 млн [30]. При температурах 200— 300 °С, применяемых в синтезе углеводородов, уровни содержания HaS менее 1 млн могут быть достаточными для образования сульфидного монослоя. [c.270]

Нильсон получил изотермы адсорбции меченного тритием додецилсульфата натрия в воде и в буферном растворе при pH 6,5, содержащем постоянный избыток нейтральной соли (0,1 моль1л), в области концентраций от О до 15 моль кг. Предельная поверхностная концентрация, соответствующая монослою с площадью 33 на молекулу, была получена, когда объемная копцентрация в буферном растворе достигла величины 2 10" моль [кг. При этом были получены некоторые данные, указывающие на то, что мицеллообразование начинается при концентрациях ниже ККМ. Поверхностный избыток додецилсульфата натрия, меченного тритием, в водном растворе был определен при постоянной объемной концентрации этого соединения (1 10 моль/л) и при различных объемных концентрациях тетрадецилсульфата натрия и деканола. Было обнаружено, что тетрадецилсульфат натрия при вытеснении меченого додецилсульфата натрия с поверхности более эффективен, чем деканол. [c.214]

При работе с монослойными пленками необходимо остерегаться следующих ошибок. Не следует брать слишком много поверхностно-активного вещества, так как монослой может не сформироваться полностью и на поверхности будут плавать пятна нерастекшегося материала это же относится к веществам с низкой скоростью растекания. Необходимо тщательно следить за тем, чтобы пленка не просачивалась за подвижный барьер и поплавок, особенно при высоких поверхностных давлениях. В обычной методике зависимость я от а получают путем сжатия монослоя, и, таким образом, кривые, приведенные, например, на рис. П1-6, отвечают движению справа налево. Если пленку сжимать медленно, то уже приблизительно при 15 дн/см она коллапси-рует, т. е. вещество пленки начинает переходить в трехмерное состояние. При высоких скоростях сжатия л--ст-изотерма может уйти в далекую метастабильную область до 50 дн/см. Возможный механизм коллапса показан на рис. ПГ6, б. Кинетическая задержка при коллапсе обусловлена энергетическим барьером процесса перехода в инвертированное состояние этим и объясняется существование метнстабильной пленки. [c.98]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Адсорбция из растворов весьма похожа на низкотемпературную адсорбцию паров область изотермы, напоминающая плато, переходит в восходящую вет ь, поскольку адсорбция по мере приближения к давлению насыщенных паров Р быстро возрастает. При исследовании адсорбции паров в качестве переменной рационально принять относительное давление Я/Я аналогично при адсорбции из растворов, как отмечается в предыдущем разделе, концентрацию удобнее выражать в относительных единица. С/С". Как следует из данных Хансена и др. [14], приведенных на рис. IX-2, при адсорб-UiUi из концентрированных растворов, несомненно, имеет место своего рода полимолеку-лнрная адсорбция в противном случае пришлось бы принять, что в плотном монослое на молекулу приходится неоправданно малая площадь поверхности. [c.316]

Как известно, даже конденсированные пленки обладают некоторой диффузионной поверхностной подвижностью. Ридил и Тэдейон [44] показали, что процесс переноса пленок стеариновой кислоты с одной поверхности на другую, по-видимому, обусловлен поверхностной диффузией в отдельных точках контакта твердых тел. Такой перенос, конечно, наблюдается и в опытах по трению, когда несмазанный ползун быстро покрывается слоем граничной смазки, нанесенной на поверхность, по которой он скользит [35]. Количественных данных по истинным коэффициентам поверхностной диффузии получено очень мало. Согласно Россу и Гуду [45], коэффициент диффузии бутана в монослое на сфероне 6 составляет около 5-10 см с. Допустим, что средний диаметр области контакта равен около 10- см. Молекула проходит это расстояние примерно за 10 с. Такой скорости прохождения точек контакта относительно друг друга соответствует скорость скольжения 10 см/с. Таким образом, при обычных скоростях порядка 0,01 см/с сжатая пленка успевает образоваться. [c.359]

Одной из важнейших задач в этой области является исследование гидрирования непредельных веществ в монослое. В газовой фазе гидрирование адсорбированного на поверхности этщбна изучено С. Ю. Ело-вичем и Г. М. Жабровой [8], которые показали, что предварительная адсорбция этилена на никеле замедляет реакцию гидрирования. [c.177]

О и 100° за стадией 1 будет следовать стадия 2. Это подтвердилось исследованием адсорбции кислорода на закиси меди (находящейся на подложке из металлической меди), которое показало, что при давлении ниже 1 мм при комнатной температуре адсорбируется количество, превышающее монослой. Кинетика этой хемосорбции изучалась при помощи микровесов [40]. Энергия активации для области заполнения монослоя оказалась равной 6,8 ккал/моль, но при этом, согласно уравнению Рогин ского—Зельдовича, энергия активации при поглощении должна линейно возрастать на 1,1 ккал, считая на каждый новый монослой. Скорость поглощения быстро спадает, ибо вследствие того, что возникающие вакансии не в состоянии диффундировать внутрь, создается пространственный заряд. Если газообразный кислород, находящийся над окислом, удаляют и повышают температуру, то вакансии диффундируют к границе раздела металл — окись и активность поверхности в отношении адсорбции кислорода регенерируется. Пленки закиси кобальта на кобальте ведут себя аналогично пленкам закиси меди. В этом случае теплоты адсорбции измерялись вплоть до состояния насыщения [18]. Поглощение кислорода сверх мопослойпого заполнения (стадия внедрения) сопровождается падением теплоты адсорбции и тенденцией к обратимой хемосорбции. С другой стороны, закись никеля обнаружила более низкую активность для хемосорбции кислорода, что, по-видимому, обусловлено большей трудностью регенерации поверхности [16]. Энгель и Хауффе [41] показали, что при более высоких давлениях (от 30 до 200 мм) вторую стадию поглощения можно обнаружить кинетически при 25° и это связано со внедрением кислорода в решетку, подчиняющимся уравнению (7). [c.332]

Модель совершенного раствора для межфазной поверхности отчасти аналогична этой модели. Принимается, что две соприкасаюнда ся фазы являются идеальными и что область гетерогенности ограничена монослоем. В этом монослое, как и в объеме фаз, допускают, что атомы имеют одинаковые размеры и распределены хаотично. Однако состав монослоя отличается от состава любой фазы. Развитие модели [3, 6] приводит к следующим уравнениям для каждого растворенного вещества г [c.365]

Решение вопроса об энергии активации в области мономо 1екулярной адсорбции, как было сказано, требует определения скоростей реакции нри заполненном монослое. Для этого изучена зависимость скорости реакции от давления паральдегида в широком диапазоне давлений последнего и постоянном давлении катализатора НС1. [c.351]

На обезгажеппом при 500° катализаторе Лебедева при комнатной температуре адсорбировался этиловый спирт в количестве, примерно равном монослою. Затем, при ступенчатом подъеме температуры до 500°, производилась десорбция этилового спирта и продуктов его превращения, которые вымораживались в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Разделение смеси продуктов производилось разгонкой в вакууме в области температур (—129°) — (—78°). При этом загрязнение одних продуктов другими определялось соотношением упругостей паров разделяемых веществ при температуре разделения. Идентификация выделенных веществ производилась по кривой зависимости упругости их паров от температуры. [c.176]

Далее, эти опыты обнаружили существенно новую зависимость двухмерной вязкости от длины цепи в гомологическом ряду. Так, Гаркинсом было найдено, что вязкость в области двухмерных давлений, соответствующих твердому конденсированному состоянию, падает с удлинением цепи в гомологическом ряду, т. е. что монослой октадецилового спирта обладает меньшей вязкостью, чем монослой тетрадецилового спирта. Этот факт Мур и Эйринг [4] объясняли более тесным переплетением более коротких цепей. Однако, согласно высказанному предположению [1], этот результат может быть следствием измерения вязкости моноолоев различных гомологов при несоответственных состояниях, а именно, что при одинаковых температурах измерения (20—25°) С -спирт находится значительно дальше от своей точки плавления (58°), чем Рдин1см С14-спирт (36°), и поэтому структуры монослоев различных гомологов могут быть не вполне одинаковы. Вероятно, что при. более высоких температурах структура монослоев приближается к структуре объемных кристаллов этих же спиртов, возникающей при температурах, близких к точке плавления. Это представление подтверждается кривыми температурной зависимости вязкости (рис. 3). Вязкость монослоя октадецилового спйрта (С в) достигает такой же величины (даже большей), как и вязкость монослоев низших гомологов — тетрадецилового (С14) и цетиловОго (С ) спиртов (вязкость последнего при повышении температуры также соответственно повышается), но при соответственно более высокой температуре, близкой к своей точке плавления. При приближении к температуре плавления объемного кристалла поверхностная вязкость уже перестает возра- [c.56]

Во втором примере сравнивали величины адсорбции азота и аргона на гидратированном и дегидратированном силикагеле по данным работы [51. Как видно из величин, вычисленных по адсорбции аргона, дегидратация сийикагеля не изменила его удельной поверхности, однако формально вычисленная по азоту 5вэт уменьшилась с 320 до 260 м /г, т. е. на 25 %. Поверхность же, определенная по полимолекулярной области сравнительного графика, как видно из постоянства наклона прямых на рис. 2, действительно осталась постоянной. И здесь ошибочность 5вэт для дегидратированного образца объясняется применением стандартного значения условиях, когда образуется рыхлый монослой из-за утраты диполь-квадрунольных взаимодействий [51, характерных для гидратированной поверхности. Правильное значение 5в т может быть получено, если св =, вычисленное по формуле (2), составляет 0.21 нм . [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология