Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Водородная связь и ее проявление в ИК-спектрах

    К вопросу о проявлении короткой водородной связи и спектрах кристаллов. [c.240]

    В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. Это можно видеть из рис. 16-3, где приведен спектр уксусной кислоты в растворе четыреххлористого углерода, а также спектры этанола и ацетальдегида (в целях сравнения). В спектре этанола имеется две полосы поглощения, характеристичные для О — Н-связей первая представляет собой узкую полосу при 3640 см , соответствующую свободным (неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая — широкую полосу при 3350 см , обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как в спектре этанола, имеется очень широкая интенсивная полоса поглощения, относимая за счет ассоциированных О — Н-групп. Однако поглощение при 3000 см существенно сдвинуто по сравнению с соответствующей полосой этанола — это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты (1740 м ), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [c.456]


    Проявление водородных связей в спектрах ЯКР....... [c.4]

    ПРОЯВЛЕНИЕ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В СПЕКТРАХ ЯКР [c.160]

    Соотношением для V может определяться и проявление водородных связей в спектрах рассеяния света малых частот. В некоторых случаях, в частности в спектрах некоторых кристаллогидратов, они практически выявляться не будут. В других случаях могут проявляться только основные тона колебательного спектра водородной связи. И, наконец, в некоторых частных случаях может проявиться весь спектр водородной связи. Не исключено, что вследствие направленности и характеристичности водородной связи последняя может проявляться в спектре рассеяния малых частот в своей области, причем частоты ее колебаний не будут связаны с частотами колебаний непосредственно самой кристаллической решетки. В работах [127, 126] приведены линии, которые могут быть частотами водородной связи. В квасцах такие частоты даны во второй группе линии (см. таблицу), [c.142]

    Проявление водородной связи в ИК-спектрах. При образовании водородного мостика А—Н---В происходит ослабление связи А—Н, в результате чего характеристичная частота валентного колебания А—Н уменьшается, наблюдается низкочастотный сдвиг, сопровождаемый обычно расширением полосы. В ИК-спектрах жидких карбоновых кислот и их паров, спектрах воды и им подобных ассоциированных жидкостей вместо узкой полосы характеристического колебания связи О—Н (3670 см" ) наблюдается полоса водородной связи шириной до нескольких сотен см", смещенная в область низ- [c.178]

    Если молекулы образуют ассоциаты или комплексы, то все характеристические частоты и интенсивности соответствующих полос в ИК-спектрах, как правило, меняются. При слабых химических взаимодействиях эти изменения незначительны. Исключение представляет водородная связь. Участвующий в Н-связи протон подвижен, потому что его масса мала, поэтому спектроскопические проявления Н-связей обычно сравнительно ярко выражены. [c.65]

    Растворители оказывают небольшое влияние на положение полос поглощения, и только в случае образования водородных связей может происходить существенное изменение частот колебаний групп, участвующих в ее образовании. Проявление водородной связи в ИК-спектрах изучено широко и подробно (данные об этом приведены в соответствующих разделах). [c.56]

    Как уже ранее отмечалось, наиболее яркое проявление водородной связи в колебательном спектре состоит в смещении основных частот и обертонов для тех групп, которые образуют связь. В случае воды это полосы, характеризующие колебание О — Н-групп. [c.19]


    Известно, что при образовании водородной связи типа АН...В между двумя различными молекулами АН и В в ИК-спектре наблюдаются изменения в области полос поглощения и донора, и акцептора протона. Это спектроскопическое проявление водородной связи служит предметом изучения с целью выяснения механизма межмолекулярных взаимодействий. Наиболее чувствительно к внешним межмолекулярным воздействиям и потому весьма удобно для использования в качестве индикатора таких взаимодействий колебание групп О—Н. [c.23]

    Однако из-за проявления большого числа таких полос поглощения, особенно в случае многокомпонентных смесей, спектры Оказываются сложными. Для многокомпонентных смесей характерно большое поглощение во всей ИК-области спектра. Как и в анализе спиртов, в анализе карбоновых кислот и амидов трудно Выбрать подходящие условия также из-за возникновения межмо-лекулярных водородных связей. [c.122]

    В данной статье рассматриваются теоретические работы последних лет, посвященные изучению электронно-возбужденных состояний и спектров комплексов с водородными связями (ВС). При изучении спектроскопического проявления ВС основной физической величиной, по которой можно проводить сопоставление результатов теоретических расчетов с экспериментальными данными, является смещение той или иной полосы поглощения молекулы при формировании ВС. Поскольку измеренные сдвиги электронных полос лучше воспроизводятся в расчетах, проведенных неэмпирическими методами квантовой химии, рассматриваются результаты только таких расчетов. Большинство неэмпирических расчетов свойств систем с ВС в электронно-возбужденных состояниях проведено по методу самосогласованного поля с учетом конфигурационного взаимодействия, причем структуры комплексов строились из жестких молекул, геометрические параметры которых оптимизировались заранее. Для получения минимума полной энергии комплекса варьировались только межмолекулярные геометрические параметры. [c.30]

    Согласно обсужденным результатам неэмпирических расчетов, электронное возбуждение комплексов далеко не всегда приводит к разрыву ВС. Этим объясняется проявление ВС в спектрах фосфоресценции. Даже в тех случаях, когда расчет при равновесных геометрических параметрах приводит к выводу о разрыве ВС при электронном возбуждении, существование комплексов в электронно-возбужденном состоянии иногда оказывается возможным. Так, в [1, 8, 14] показано, что формальдегид в п -> п -состоянии может образовать водородную связь О - - НОН с молекулой воды. [c.36]

    Обратимся теперь к некоторым проявлениям свойств комплексов с центральной водородной связью и комплексов с миграцией протона в спектрах ]ЗМР [c.233]

    Дается обзор экспериментальных работ по влиянию межмолекулярной водородной связи в жидких системах на основные характеристики электронных полос — положение, форму и выход свечения. Рассмотрен вопрос о том, при каких условиях из результатов спектроскопического эксперимента можно получить корректную информацию о проявлении водородной связи в электронном спектре. Табл. 1. Иллюстраций 4. Библ. 34 назв. [c.287]

    Проявления водородной связи в области деформационных колебаний ОН-группы и валентных колебаний связей С—О изучались во многих работах. В частности, было показано, что образование водородной связи приводит к некоторому повышению частот этих колебаний. Несмотря на это, в настоящее время нельзя дать единой картины спектроскопических проявлений водородных связей в этой области, так как они значительно различаются для разных веществ. Это подтверждено и в наших работах [7J по изучению спектров поглощения в области 1000—1400 см фенола и ряда его замещенных в различных растворителях. Указанное обстоятельство объясняется, ио-видимому, недостаточно высокой характеристичностью рассматриваемых колебаний и различной степенью взаимодействия между колебаниями ОН, С—О и колебаниями бензольного кольца у разных соединений [8]. [c.165]

    Исследования проявлений водородных связей в электронных спектрах поглощения и люминесценции чрезвычайно важны не только потому, что они могут дать дополнительные критерии для идентификации водородных связей, по и потому, что эти методы позволяют исследовать водородные связи в возбужденных электронных состояниях. К сожалению, одновременное исследование спектров поглощения и люминесценции систем с водородными связями проводилось совершенно недостаточно. [c.166]

    Аналогично предыдущему легко определяются водородные связи аминов, меркаптанов (тиолов), метинов и карбонильных соединений по полосам валентных колебаний соответствующих групп, однако в этих случаях корреляции между тонкими особенностями водородных связей и спектроскопическими проявлениями изучены недостаточно полно. Необходимо отметить, что для первичных аминов известны случаи, когда образование водородной связи не находит четкого проявления на этих полосах. У карбонильных соединений наблюдались случаи появления второй полосы при отсутствии водородных связей. Поэтому при использовании этих областей спектра необходимо более внимательное изучение влияния растворителей, концентрации и температуры растворов. Возникновение новых полос поглощения в области валентных колебаний С—0-связей и деформационных колебаний ОН-группы ири повышении концентрации и переходе к электронодонорный растворителям, как правило, также свидетельствует об образовании водородных связей однако довольно многочисленны случаи (в частности, у фенолов), когда возникновение водородных связей не приводит к существенным изменениям в этих спектральных областях. Ввиду этого область деформационных колебаний ОН-групп и валентных [c.167]


    Участие катализатора в образовании комплекса соединения, имеющего гидроксильную группу, не исключает образования ассоциатов за счет водородных связей. Протоны таких связей имеют иные химические сдвиги, чем в изолированных молекулах. Для выяснения природы алкилирующего поляризованного комплекса и учета степени проявления водородной связи в спектре ЯМР молекулярного соединения К-С3Н7ОН—А1С1з были изучены температурные зависи- [c.70]

    К сожалению, здесь остался незатронутым рад вопросов, касающихся спектроскопических критериев водородных связей вопрос об участирх в водородной связи атомов кислорода и азота группа ХН и NH2, о полосах связанных нитро-, нитрильных я других групп, о проявлении водородной связи в спектрах люминесценции, об использовании дейтерирования окси-и аминогруин для идентификации и изучения водородных связей и т. д. Польшей частью эти вс иросы мало изучены. [c.168]

    Подводя итог краткому обзору исследований основных проявлений водородной связи в спектрах ПМР высокого разрешения, можно сказать, что протонный магнитный резонанс является в настоящее время одним из методов изучения водородной связи. Очевидны преимущества ПМР в качестве индикатора водородных связей, причем как сильных внутримолекулярных, так и слабых межмолекулярных. Важным аспектом ПМР является также воз-нсзжность исследования быстрого протонного обмена, идущего через стадию образования водородной связи. Недостатками йв-ляются затруднительность исследования слабоконцентрированных растворов, а также отсутствие в спектрах отдельных сигналов для неассоциированных и различных ассоциированных форм. [c.266]

    Характерной чертой колебательного спектра пептидных соединений является наличие структуры полосы валентных колебаний группы NH, участвующей в водородной связи. Если для гидроксильных соединений колебательный спектр группы ОН обычно имеет вид одной широкой полосы, то для пептидной группы NH не было замечено случая, чтобы колебательный спектр состоял только из одной полосы. Цель данной работы — описать различные типы проявления водородной связи в спектрах пептидных соединений и кратко рассмотреть возможные причины этого явления. Были изучены соединения нескольких основных типов с сеткой пептидноводородных связей ангидриды аминокислот, короткие вытянутые пептиды в кристаллическом состоянии и некоторые полимеры (полипептиды, полиамиды). Для опознавания полос N—Н-колебаний применялось дейтерозамещение. Дополнительная характеристика спектрального проявления была получена в результате изучения температурной зависимости интенсивности при понижении температуры до —150 С. [c.310]

    Рассмотрим оценки, сделанные опытным проявлениям молекулярных свойств ангиотензина II и попытаемся составить общее представление о характерных особенностях структурной организации гормона, а затем qpasHHTb его с представлением, следующим из теоретического анализа. Противоречивыми оказались первые же исследования структуры ангиотензина II методом диализа на тонких пленках. В одних работах [33, 34] сделан вывод о том, что молекула гормона в растворе имеет одну компактную форму, а в другой [8] предположено наличие конформационного равновесия двух форм. Не менее противоречивы выводы разных авторов из кинетических данных по изотопному замещению протона в водородных связях ангиотензина II. Г. Шерага и соавт. [15] отмечают одинаковую скорость обмена всех амидных протонов и делают вывод о том, что конформационное состояние гормона отвечает статистическому клубку. Р. Ленкинский и соавт. [35] отмечают аномально низкую скорость обмена амидного протона His , а М. Принтц и соавт. [24, 36] выделяют по этой же причине остатка VaP и VaP. В работе [25] амидные протоны разделены по скорости обмена на три группы, причем к группе с наибольшими скоростями отнесены протоны Asp и Arg . В классификации, предложенной Г. Маршаллом [37], все обменивающиеся протоны разделены на четыре группы. К одной группе отнесены амидные протоны всех остатков ангиотензина II, за исключением Asp и Phe , имеющие, согласно сообщению [37], одинаковую скорость обмена. По значениям констант диссоциации ионогенных групп гормона, полученных потенциометрическим титрованием [9] и с помощью спектров ЯМР и КД [38], сделан вывод о сближенности N- и С-концевых групп пептидной цепи, допускающей их взаимодействие. Расстояние между группами значительно меньше соответствующего расстояния в случае пребывания ангиотензина в состоянии статистического клубка. В работе [38], кроме того, предположено, что все ионогенные группы доступны растворителю, а имидазольное кольцо остатка [c.279]

    Колебательные спектры гидроксилсодержащих соединений в полной мере содержат все основные черты спектрального проявления водородной связи. Последняя, имея донорноакцепторный характер [142], зависит от протонодонорных свойств молекулы ВХН природы атома X и радикала В (см. рис. 7) от свойств молекулы акцептора О — М(В), с которой образуется водородная связь, и от степени возмущения ионом или молекулой Ь электронного облака атома X группы ВХН, которое происходит одновременно с образованием Н-связи. Каждый из этих факторов влияет на те или иные геометрические и силовые параметры водородного мостика (связей и углов между ними), а потому — и на частоты собственных колебаний такого комплекса. [c.58]

    Так, в некоторых случаях для идентификации нитроксильных радикалов можег быть использовано различное влияние на спектры ЭПР растворителя. На рис. 3 представлены спектры ЭПР аддуктов ФБН с радикалами СвНа и СН2ОН в двух случаях когда эти аддукты совместно присутствуют в гексане (а) и метаноле (б). Аддукты ФБН с радикалами СН ОН в неполярном несольвати-рующем растворителе образуют внутримолекулярную водородную связь, что приводит к сильному увеТхичению константы расщепления на атоме водорода — от 3,6 до 7,2 Э. Смена растворителя, как видно из рис. 2, 3, приводит к своеобразному проявлению спектра ЭПР, что позволяет простым интегрированием компонент определить вклад каждого нитроксильного радикала в суммарный спектр ЭПР. В этой же системе в одной из ранних работ для определения доли каждого радикального аддукта использовали моделирование с помощью ЭВМ. [c.159]

    Для выяснения природы структурной воды, обусловливающей наблюдаемый экстремум на кривых ТПД, можно привлечь данные ИК-сиектроскопии. Установлено, что при прокаливании в рассматриваемой нами области температур в ИК-спектрах силикагелей происходит постепенное исчезновенпе широкой полосы погло щения с максимумом около 3550 см . Большинство исследователей [1—7] относят эту полосу поглощения к проявлению валентных колебаний гидроксильных групп поверхности кремнезема, связанных между собой водородными связями. При этом мало изменяется интенсивность узкой полосы поглощения с максимумом при 3750 см , которая, по единодушному мнению, относится к валентным колебаниям изолированных поверхностных силанольных групп. Учитывая это, можно предположить, что наблюдаемая нами термодесорбционпая форма обусловлена в основном удалением удерживаемых водородными связями поверхностных гидроксильных групп. [c.23]

    Книга вышла в 1960 г. За истекшее время появилось много нового, главным образом в области эксперимента. Лучше изучены случаи слабой, а также сильной водородной связи, а значит, и лучшеопределилисьееграницы. Появился ряд работ с ионными растворами в веществах, склонных к образованию водородной связи. Это дает более полную характеристику роли донора и акцептора протона. Сейчас мы больше знаем о проявлениях в спектрах деформационного колебания при водородной связи, обычно обладающего значительно меньшей характеристичностью, чем валентное. По-видимому, и самый важный (по крайней мере для жидких систем) вопрос о величине и строении ассоциатов делается более доступным детальному изучению. Становится более ясной необходимость совместного изучения природы водородной связи и реакций обмена атома водорода. Однако, несмотря на эти новые работы, не произошло ничего такого, что потребовало бы сколько-нибудь серьезных переделок в предлагаемой книге. Она осталась столь же нужной советскому читателю, как и раньше, поэтому при переводе мы ограничились лишь немногими примечаниями и указанием на ряд новых работ (см. дополнительную литературу), которые нам казались наиболее важными или характеризующими физическую природу водородной связи. Разумеется, эти указания не претендуют ни на полноту, ни на широту охвата затронутых вопросов. [c.6]

    Число публикаций по вопросам проявления водородной связи (ВС) в электронных спектрах отдельных систем очень велико и продолжает расти. Однако до сих пор даже качественные представления о проявлении ВС в электронном спектре нельзя считать удовлетворительными. Мы вначале остановимся на результатах экспериментальных работ по влиянию ВС на основные спектральные характеристики — положение и форму электронных полос, а также выход свечения после этого перейдем к количественной характеристике прочности ВС — энтальпии Еодородосвязанного комплекса (КВС), в котором один из партнеров находится в возбужденном электронном состоянии. Затронутые вопросы, конечно, не исчерпывают проблемы проявления ВС в электронном спектре и той информации, которая может быть извлечена из спектроскопических данных. Не стремясь перечислить все известные работы, постараемся представить, какая картина рисуется в настоящее время на основании спектроскопических экспериментов. Ограничимся межмолекулярной водородной связью (МВС) в жидких системах. [c.39]

    Считается, что молекулы метанола, не удаляющиеся с поверхности аэросила после откачки при 25° С и обусловливающие полосу поглощения в области 3450—3520 см (рис. 82), молекулярно адсорбированы на поверхности аэросила. Удаление таких молекул после откачки при 200° С приводит к росту рштенсивно-сти полосы поглощения свободных гидроксильных групп и проявлению в спектре полосы поглощения связанных гидроксильных групп. Предполагается, что прочная связь таких молекул с поверхностью обусловлена образованием водородной связи с несколькими гидроксильными группами аэросила. Поскольку при температурах откачки аэросила, лежащих в пределах 200— 350° С, на 100 площади поверхности приходится от 5 до 3,4 гидроксильных групп, считается, что имеется большая возможность нахождения на поверхности нескольких гидроксильных групп, удаленных друг от друга на расстояние, достаточное для [c.229]

    Далее Берч и Хэбгуд [7] исследовали инфракрасные спектры молекул НгО и ОгО, адсорбированных цеолитами NaX, LiX, и КХ при заполнении, в среднем меньшем 0,1 молекулы воды на полость. Для получения однородного распределения молекул воды по полостям це0лита адсорбция производилась при 110° С. При этих заполнениях в спектре одновременно наблюдались узкие полосы поглощения колебаний свободных гидроксильных група 3720 м- для LiX, 3690 см для NaX и 3648 см для КХ и широкие полосы 3400 и 3200 см гидроксильных групп, связанных водородной связью (рис. 156). Одновременное проявление в спектре узкой полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп, чувствительной к типу катиона, и широких полос поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью, объяснялось взаимодействием свободной электронной пары кислорода молекул воды с обменным катионом, участием одной гидроксильной группы во взаимодействии с ионом кислорода остова цеолита и свободным расположением другой гидроксильной группы. [c.383]

    В спектроскопической литературе в настоящее время описан огромный экспериментальный материал, относящийся к проявлениям различных систем с внутри- и межмолекулярнымн водородными связями в колебательных спектрах. Этот материал отличается не только богатством и разнообразием, но и разнородностью, а подчас и противоречивостью, особенно в части, касающейся интерпретации. Ввиду этого следовало бы считать весьма желательной систематизацию имеющегося материала, его критическое обозрение и обоб]цение. Однако столь серьезная задача пе может быть выполнена в отдельной статье. Цель настоящей работы — рассмотреть лишь некоторые вопросы спектроскопических проявлений водородной связи у органических соединений главным образом на основании результатов, полученных в нашей л аборатории. [c.160]

    Все описанные выше особенности спектроскопических проявлений водородных связей могут быть с успехом использованы не только для идентификации свободных и связанных гидроксильных групп, но и для определения различных типов внутри- и межмолекулярных водородных связей. В настоящее время идентификацию водородных связей ОН. .. О по спектрам поглощения валентных колебаний ОН-грунп следует считать наиболее надежной. Отметим, что хотя указанные выше закономерности достаточно подробно изучены только для систем типа О—Н. .. О, они могут быть использованы также в случае связи гидроксильных групп с другими электронодонорнымн атомами и группами. [c.163]

    В спектрах ароматических аминов полоса несвязанных NH-гpyпп находится обычно в области 3500—3300 см . Полосы несвязанных 8Н-групп лежат в области 2600—2560 см (полосы узн обычно слабы). Возникновение водородной связи приводит к появлению у обоих классов соединений в области частот более низких, чём УхНсвоб одной или нескольких новых полос поглощения (рис. 4). Аналогичны спектроскопические проявления водородных связей, образуемых СН-связями ацетиленового типа, частота валентных колебаний которых (несвязанные СН-связи) находится около 3300 сл . Идентификация свободных и связанных КН—, 8Н— и = СН-групн не представляет больших затруднений, если величина смещения не слишком мала. Как и в случае гидроксильных соединений, для этого можно использовать вариации концентраций, растворителей и температуры. Часто хороший результат дает применение добавок протоноакцепторных растворителей к нейтральным. К сожалению, корреляции между спектрами и характером образующихся связей, особенностями молекулярной структуры и количественными (в том числе энергетическими) характеристиками связей для этих классов соединений не установлены. Возможно, что и в этих случаях имеется непосредственная связь между величиной смещения полос и прочностью образующихся связей, однако величины смещений полос обычно невелики. Для аминов, например, они составляют 30—100 см что значительно меньше, чем обычные смеще-вия для гидроксильных соединений (100—300 см и более). [c.163]

    Методы комбинационного рассеяния использовались для изучения водородной связи столь же успешно, как и методы инфракрасной спектро скопии [12]. Изменения, возпикаюш,ие в спектрах комбинационного рассеяния веш,еств при образовании водородных связей, аналогичны соответствующим изменениям в инфракрасных спектрах поглощения. Ввиду этого нет необходимости вновь останавливаться на проявлениях водородной связи на полосах гидроксильной и карбонильной групп (именно на этих полосах рассеяния была выполнена большая часть исследований). Основные различия обусловлены лишь некоторыми особенностями явления (например, малая интенсивность полос комбинационного рассеяния гидроксильных грунн) и методики исследования. [c.166]

    Многочисленные исследования спектров поглощения показали, что в ряде случаев спектроскопические проявления водородной связи в ультрафиолетовой области оказываются достаточно определенными и могут быть использованы не только для качественных заключений,, но и для количественных определекий. Было показано, что образование водородной связи вызывает размытие колебательной структуры, а также смещение полос поглощения либо в длинноволновую, либо в коротковолновую сторону (в зависимости от типа переходов), причем величина смещения полосы зависит от эпер1 ии водородной связи как в основном, так и в возбужденном состоянии. Вместе с тем выяснилось, что соотношения между спектроскопическими, структурными и энергетическими характеристиками систем с водородными связями оказались далеко не столь простыми, как это имеет место в случае колебательных спектров. В спектроскопической литературе нередко встречаются противоречивые данные о проявлениях водородных связей в ультрафиолетовых спектрах поглощения вместе с явно намечающимися тенденциями к закономерным проявле- [c.166]

    Основными причинами трудностей в интерпретации электронных спектров являются их высокая чувствительность к различным особенностям внутри и межмолекулярных взаимодействий и необходимость учета роли возбужденного состояния. Несмотря на то, что в настоящее время теоретические исследования дают возможность оценить наиравление, а в ряде случаев и величину смещения полос поглощения вследствие образования водородной связи [1, 14], а также произвести расчет универсального влияния растворителя на электронные спектры поглощения [15], неиосредственное сопоставление с экспериментом затруднительно из-за указанных выше причин. Это усложняет исиользование проявлений водородной связи в электронных спектрах поглощения в качестве критерия се образования и разрушения, а также для оценки ее прочности. [c.167]

    Проявления водородных связей в электронных спектрах поглощения на полосах ял -пег-еходов, как это следует из экспериментальных данных для ряда замещенных фенола и анизола [16], не определяются однозначно и не могут быть рекомендованы для идентификации. Проявления на полосах п я -пе])еходов более выразительны и в ряде случаев успешно используются при изучении систем с внутри- и межмолекулярны-ми водородными связями, однако сформулировать однозначные критерии трудно. По-видимому, это может оказаться возможным, когда будут получены данные, которые позволяют дать количественные характеристики влияния на электронвые спектры различных видов внутри- и межмолекулярных взаимодействий (вероятно, что для отдельных узких классов соединений такие критерии могут быть сформулированы уже сейчас). [c.168]

    Спектроскош1чес1 1Ре проявления водородных связей аминогрупп определяются как свойствами атома акцептора протона, так и особенностями строения самих аминогрупп. Значительные различия наблюдаются в поведении первичных и вторичных аминов. Спектроскопические проявления водородных связей вторичных аминов аналогичны ироявлениям водородных связей, образуемых гидроксильной группой. В спектрах первичных аминов картина не столь ясна. До последнего времени имеются сугцест-венные расхождения в интерпретации спектров ароматических амипов в области валентных колебаний N—Н-связей, в частности остаются дискуссионными вопросы о существовании межмолекулярной водородной связи у анилина и внутримолекулярной водородной связи у о-нитроанилп-на [1—3]. [c.169]

    Одна из интересных особенностей спектроскопических проявлений замещенных анилина состоит в том, что в области валентных колебаний связей К—Н у ряда соединений этого типа, а также в спектрах их растворов в диоксане и пнридине [1, 2, 4—6] наблюдается три полосы поглощения. Низкочастотная полоса поглощения около 3200—3250 см у некоторых соединений оказывается слабой и интерпретируется как обертон деформационного колебания грунны КНг [7, 8], усиленный вследствие резонанса Ферми с симметричным валентным колебанием этой группы [8]. В некоторых случаях, например в растворах анилина и о-нитроанилина в пиридине, в этом месте наблюдается интенсивная полоса поглощения. Фармер и Томсон [2] интерпретируют высокочастотную полосу указанных соединений как полосу связей, не участвующих в водородной связи. Две интенсивных низкочастотных полосы поглощения они приписывают колебаниям связи К—Н (связанной с молекулой пиридина), усиленным резонансом Ферми с деформационными колебаниями, основная частота которых близка 1600 см . [c.169]

    При кипячепнй в бензольном растворе с натрием ( )-лупинин (13) эпимеризуется в эпилупинин (14). Это указывает на то, что первичная спиртовая группа в лупинине находится в структурно менее благоприятном аксиальном положении, что подтверждается проявлением водородной связи в ИК-спектре [см. (13)] и легкостью циклизации /г-толуолсульфонильного эфира в (15) схема (2) . [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь и ее проявление в ИК-спектрах: [c.167]    [c.546]    [c.206]    [c.11]    [c.37]    [c.30]    [c.160]    [c.160]   
Смотреть главы в:

Аналитическая химия органических пероксидных соединений -> Водородная связь и ее проявление в ИК-спектрах



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние валентного состояния атома кислорода на проявление водородной связи типа ХН- -Ов инфракрасных спектрах поглощения. Я. М. Гинзбург, М. А. Абрамович, Л. А. Палевич

Водородная спектры

Водородные связи

Проявление водородной связи в электронных спектрах поглощения и испускания

Проявление водородной связи с растворителем в электродаых спектрах некоторых за мешенных ароматических эфиров

Связь водородная, Водородная связь



© 2025 chem21.info Реклама на сайте