Исследование систем со сложными равновесиями

Из линейного графика в координатах 1пА[А]—/ определяют значения % = 4[В,]А + /с, и, так как [ВЛ и К = известны, находят к и к . Поскольку пренебрежение членами высшего порядка по А[А] справедливо и для более сложных обратимых реакций при малом отклонении их от равновесия метод релаксации возбужденной системы к равновесию стал одним из эффективных методов кинетического исследования. [c.63]

В основе понятия равновесных или квази-статических процессов лежит идея о том, что любое конечное, исходящее от внешнего источника воздействие на равновесную систему вызывает нарушение равновесия, сопровождающееся возникновением процессов перераспределения вещества и энергии. Как показывает т , опыт, в ходе протекающего при этом естественного процесса уу свойства системы изменяются таким образом, чтобы в системе ,) восстанавливалось равновесие. Однако при переходе системы из одного равновесного состояния в другое возникает сложная совокупность промежуточных состояний, длящихся определенный отрезок времени, в течение которого все свойства системы характеризуются значениями, изменяющимися от одной точки к другой. Таким образом, изменение состояния системы, являющееся следствием и проявлением ее неравновесности, возникшей вследствие конечного воздействия извне, нарушает условия приложимости термодинамических методов исследования, которые применимы лишь к равновесным состояниям. Эта трудность разрешается введением понятия о равновесном или квази-статическом процессе, представляющем основной объект термодинамического исследования. [c.16]

Исследование условий устойчивости равновесия более слол<-ных (неоднородных, состоящих из любого числа фаз переменного состава) систем потребовало бы и более сложного математического аппарата, но привело бы в основном к тем же результатам. Чтобы их точно сформулировать, обратим внимание на то, что существуют системы, в которых давление зависит только от температуры, n — p t). Таким системам (см. 9,1.2°) посвящена гл. 10 о них же говорится в гл. 16. [c.206]

Из вышеизложенного следует, что любой метод исследования сложных равновесий, основанный на использовании уравнений равновесного состава и измеряемых на опыте свойств, являющихся функциями равновесных концентраций, не может дать абсолютного ответа на вопрос о качественном составе изучаемой системы. [c.239]

На рис. 2 представлены зависимости для определения состава КПЗ в системе ПМДА—1,4-диме-тилнафталин. Такого же типа зависимость была получена для всех исследуемых систем. Так как тангенс угла наклона прямой характеризует константу равновесия реакции комплексообразова-ния, то можно предположить, что наряду с довольно прочным соединением состава 1 2 существует очень нестойкое соединение состава 1 1. Известно, что приведенный метод может быть применен к системам, содержащим не более одного вида КПЗ. Для исследования более сложных систем, в состав которых входят одновременно соединения составов [c.172]

При исследованиях сложных равновесий в растворе нередко по тем или иным причинам процедурой создания (отбора) множества состояний изучаемой открытой системы накладываются дополнительные ограничения. Например, какие-то вещества берутся в фиксированных концентрациях или процедурой приготовления растворов между концентрациями каких-то веществ задается определенная взаимосвязь. Поэтому полная запись уравнения для определения числа независимых переменных состава имеет вид [c.27]

Очевидно, что и сам объем фаз и их соотношение в условиях проведения реакции отличаются от таковых, рассчитанных по подачам или загрузкам реагентов. Поэтому надо уметь их определять. Проще всего это было бы осуществлять визуально, однако так удается делать достаточно редко, при работе без давлений, да и то в основном на системе жидкость — жидкость. Приходится искать другие пути. Одним из них является постановка специальных исследований по определению изменения объема фаз в ходе реакции в условиях равновесия, но при отсутствии взаимодействия. Однако такие исследования даже более сложны, чем изучение кинетики. Кроме того, исключить взаимодействие, сохранив полностью условия равновесия, можно только в гетерогенно-каталитических реакциях при постановке опытов без катализатора. Вследствие этого приходится либо расчетным путем определять объем фаз, исходя из молекулярных объемов их компонентов (часто тоже расчетных) и из постулата аддитивности этих объемов в растворе, либо ориентировочно оценивать при помощи метки. Последний прием заключается в том,что в одну из фаз дается инертная метка, не влияющая на ход реакции, например бензол, полихлорид бензола и т. н., в зависимости от реакции. Определяя содержание метки в каждой пробе и зная общее количество метки, можно рассчитать объем фазы. Можно давать метку и в газовую фазу в виде гелия или аргона. Однако при давлениях — 100 кгс/см и выше растворимость этих газов довольно заметна даже для повышенных температур, что вносит ошибку в расчеты. Все же газовая метка удобнее, поскольку в ряде случаев отбор газовой пробы удается осуществить из работающего аппарата установкой в нем специальных отбойников. [c.72]

Исходный принцип системного подхода к анализу отдельного процесса химической технологии состоит в том, что объект исследования рассматривается как сложная кибернетическая система, так называемая физико-химическая система (ФХС). Основу любой ФХС составляют явления переноса субстанций — массы, энергии, импульса, момента импульса, заряда. Механизм этого переноса, его внутренние причинно-следственные отношения проявляются во взаимосвязи диссипативных потоков и движущих сил ФХС. Как показано в первой книге авторов по системному анализу, для широкого класса ФХС характерна многоуровневая структура взаимосвязей физико-химических эффектов при весьма сложной и разветвленной сети прямых и обратных связей между ними. Различные виды неравновесности ФХС порождают движущие силы, которые приводят к появлению соответствующих потоков субстанций потоки субстанций влияют на степень удаления системы от химического, теплового, механического и энергетического равновесия, что, в свою очередь, опять сказывается на движущих силах [1]. [c.6]

Обычно говорят о константах равновесия процессов, соотнося между собою уравнения химических реакций и закона действующих масс. Однако в результате исследования равновесных состояний в принципе нельзя раскрыть действительный механизм химических превращений, т. е. такие исследования не несут никакой информации о характеристиках и последовательностях элементарных актов, определяющих химическое превращение. Кроме того, используемые уравнения реакций, правильно передавая стехиометрические взаимосвязи между химическими формами, могут не иметь ничего общего с реакциями, реально протекающими как при подходе к равновесию, так и после его достижения (равновесие динамично). А так как в равновесии вообще нельзя провести различий между начальными и конечными реагентами, совершенно безразлично, какой из формально возможных наборов процессов (точнее, наборов уравнений реакций) используется для последующей записи взаимосвязи между равновесными концентрациями реагентов (согласно ЗДМ). Необходимо только, чтобы список уравнений реакций был полным, т. е. отражал бы взаимосвязи между всеми представленными в равновесной системе формами. На математическом языке задача сводится к выбору подходящего базиса линейно-независимых уравнений реакций. Максимальное число таких уравнений равно числу сложных химических форм. [c.7]

В наиболее общем случае математическая обработка экспериментальных данных преследует цель нахождения модели изучаемого объекта и определения параметров, характеризующих эту модель (задачи такого типа будем называть обратными [1, 21). Понятием объект будем обозначать изучаемую физико-химическую систему и метод ее исследования. Под моделью понимается физико-химическое описание объекта, степень полноты которого достаточна для объяснения изучаемых свойств системы и построения математической модели объекта. Последняя задает функциональную зависимость между экспериментально измеряемыми величинами. При этом часть постоянных параметров ( констант ), входящих в эту функциональную зависимость, считается неизвестной. Во многих задачах физико-химического равновесия математическая модель достаточно сложна (например, она задана системой нелинейных параметрических уравнений), поэтому одновременное нахождение модели и параметров, ее характеризующих, представляет сложную математическую проблему, которая может быть решена лишь для сравнительно простых случаев (см., например, [3]). [c.50]

На базе учения о химическом равновесии был разработан новый метод исследования химических систем — метод физико-химического анализа. Он основан на изучении зависимости физических свойств химической равновесной системы от факторов, определяющих ее равновесие. В качестве изучаемых свойств могут быть выбраны тепловые, объемные, электрические, магнитные, оптические и другие свойства. Обычно изучается один из факторов, определяющих состояние равновесия системы, — ее состав. Метод исследования химических взаимодействий веществ в системах, основанный на изучении изменения физических свойств системы с изменением ее состава и построении диаграмм состав — свойство, находит широкое применение, от метод после Ломоносова был широко использован Менделеевым и получил дальнейшее развитие в работах Д. П. Коновалова, И. Ф. Шредера, В. Ф. Алексеева и др. Особенно большой вклад в создание физико-химического анализа как самостоятельного метода исследования внес Н. С. Курнаков и его ученики. Многочисленные работы Курнакова по изучению металлических, органических и солевых систем показали, что физико-химический анализ является важным, а иногда и единственным методом исследования сложных систем. По определению Курнакова физико-химический анализ есть ...геометрический метод исследования химических превращений . Метод физико-химического анализа позволяет на основании изучения изменений физических свойств системы в зависимости от количественных изменений ее состава установить протекающие в системе качественные изменения, характер взаимодействия между компонентами, области существования и составы равновесных фаз. Для этого применяют геометрический анализ диаграмм состояния, построенных в координатах физическое свойство — фактор равновесия (Р, Т, состав). [c.337]

Экспериментальные исследования статики равновесия фаз многокомпонентных смесей [45, 46 ] показали, что давление насыщенного пара (ДНП) сложных смесей, какими являются нефтепродукты, при заданной температуре существенно зависит от соотношения объемов паровой и жидкой фаз системы = Vл/V . На [c.76]

Первые исследования этой системы, выполненные Дж. Ранкиным и Ф. Райтом, положили начало изучению фазовых равновесий в сложных силикатных системах. [c.141]

Физико-химический анализ включает рассмотрение равновесий и химических взаимодействий в сложных многокомпонентных системах с помощью геометрических методов исследования зависимости физических свойств от состава и условий существования системы. [c.5]

Во второй половине XIX в. тщательными исследованиями было установлено, что, какие бы меры ни принимались для соблюдения точного механического и термического равновесия, движение проявляется всегда одинаковым образом, оно безостановочно, неизменно во времени, вечно. Крупные частицы смещаются незначительно, для более мелких характерно поступательное, беспорядочное по своему направлению движение по весьма сложным траекториям (рис. III. 1). Позже было обнаружено и вращательное броуновское движение (представляющее собой вращение частиц вокруг собственной оси). Весь этот экспериментальный материал привел в 80-х гг. к заключению, что источником броуновского движения являются не внещние причины, а внутренние, присущие системе. [c.28]

Настоящая работа посвящена созданию компьютерной системы управления экспериментальными исследованиями парожидкостного равновесия в изобарических условиях для сложных смесей органических веществ. [c.106]

Методологической основой изучения материала курса Общая химическая технология являются основные научные методы исследования химико-технологических процессов — математическое моделирование и системный анализ, базирующиеся на закономерностях протекающих химических и фазовых превращений, явлений переноса теплоты и вещества, равновесия, сохранения энергии и массы в сложных реагирующих системах, что делает представленный материал не просто изложением сведений о процессах и явлениях химической технологии, а их исследованием и разработкой. [c.3]

При исследовании равновесия в бинарных системах это не имеет существенного значения. Однако при изучении равновесия в тройных и более сложных системах это обстоятельство имеет очень существенное значение, так как точки, изображающие в диаграмме равновесия составы жидких фаз, располагаются беспорядочно. Это вынуждает проводить большое число экспериментов и затрудняет интерполяцию полученных данных. Динамический метод обычно применяется в тех случаях, когда для определения состава паровой фазы требуется очень небольшое количество смеси. Это дает возможность заранее задавать составы жидкой фазы. [c.21]

С увеличением числа компонентов в системе возрастают трудности исследования условий равновесия из-за сложности определения состава многокомпонентных смесей и необходимости проведения большого числа экспериментов для получения данных о равновесии в достаточно широком диапазоне концентраций. Большие затруднения вызывает также аналитическое или графическое изображение данных о равновесии, так как с увеличением числа компонентов возрастает число независимых переменных состава. Поэтому проверка экспериментальных даиных о равновесии в трех- и многокомпонентных системах, а также правильное и удобное представление этих данных являются весьма сложными задачами. Положение усложняется еще тем, что во многих работах, посвященных исследованию равновесия между жидкостью и наром в системах с числом комнонентов больше двух, приводится мало экспериментальных данных, характеризующих равновесие для ограниченного числа жидких смесей. Все это является причиной того, что в большинстве работ (особенно выполненных до 1945 г.) экспериментальные данные приводятся без какой-либо проверки. [c.93]

Эта алхимия , позволяя изучать скелет изолированной сложной молекулы, особенно ценна при исследовании механизмов динамических перестроек молекулярной структуры, обменных равновесий и химических реакций, так как помогает следить лишь за теми фрагментами изучаемой системы, которые ответственны за процесс. [c.3]

Его преш. щество заключается в применимости для исследования сложных равновесий в многокомпонентных системах. Средняя относительная оиибка определения термодинамических парамагров не превышает 5 . С помощью метода выяв- [c.34]

Правила фаз Гиббса является фундаментальной основой построения диаграмм состояния и применяется при их построении и работе с ними. При исследовании сложных гетерогенных систем, находящихся в различных условиях, правило фаз позволяет априорно установить, находится ли система в равновесии, а если нет, то какова степень отклонения от равновесного состояния и какие изменения следует ожидать в системе при приближении ее к равновесному состоянию. Например, при данной температуре в трех-компонентной конденсированной системе (р=соп81) в равновесных условиях максимальное число фаз при /=0 (число степеней свободы не может быть отрицательной величиной) составляет четыре [c.199]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]

Чтобы оценить справедливость гипотез, изложенных в разделах III—VII, нужно обратить серьезное внимание на экспериментальные методики, конструирование установок и вычисление термодинамических функций [249, 278]. Преимущества, которые дает использование постоянных ионных сред при изучении сложных равновесий, преобладают над недостатками этого способа. Чтобы получить точные данные об энтропиях и теплосодержаниях в случае систем, для которых имеются только данные о свободных энергиях, нужно произвести больше калориметрических исследований. В табл. 19 приведены значения изменений теплосодержания и энтропии при комплексообразованни для одной часто исследуемой системы. Помимо источников ошибок, рассмотренных в разделе И, [c.72]

Мы перечислили основные выводы, которые можно было сделать в отношении растворимости углеводородов различной природы в сжатых газах на основании данных по фазовому равновесию в бинарных системах. Работ, в которых бы изучалось фазовое равновесие тройных и более сложных систем, очень немного. Отметим здесь исследование системы метан — этап — н. пентан Бильманом, Сейджем и Лейси [103] и серию работ Сейджа, Лейси, Хикса и Римера [104—108], посвященных изучению тройной системы метан — н. бутан — н. декан в широком диапазоне температзф и давлений. Кроме того, следует отметить работы Картера, Сейджа и Лейси [109], Даурсо- [c.472]

Согласно вышеизложенному перспективными направлениями в развитии методов исследования сложных равновесий в растворах являются следующие а) переосмысливание роли уже имеющихся в практике вспомогательных функций, отбор результативных и отбраковка малопригодных б) конструирование новых эффективных функций в) расширение служебной роли вспомогательных функций в практике исследований г) корректное привлечение методов прикладной математики для анализа результатов в форме вспомогательных функций. В этом отношении полезна некоторая общая установка среди множества сложных систем химических равновесий (и инструментальных приемов измерений) всегда можно выделить достаточно широкие классы, для которых имеются или могут быть сконструированы эффективные вспомогательные функции. Эффективность связана с некоторыми специальными ограничениями, открывающими новые конкретные возможности применения уже известных или вновь конструируемых вспомогательных функций для а) формулировки предварительной информации и гипотез о достаточно сложной системе, быстрого построения начального плана, проверки первичных гипотез (дискриминация классов), выявления условий эксперимента, направленных па то, чтобы объективно вогнать систему в определенный класс б) обработки результатов вплоть до параметров, дискриминации вариантов внутри класса на основе статистических или дрзггих критериев, уточнения статистических весов и построения окончательного плана. [c.48]

Общеизвестно, что взаимодействие раствора арсената натрия и суспензии гидроокиси кальция при повышенных температурах приводит к образованию арсената кальция. Наши исследования показали, что получающиеся при этих условиях арсенаты кальция во всех случаях представляют собой твердый раствор гидроокиси кальция в дигидрате трикальцийарсената. Эти твердые растворы, несмотря на различное содержание Са(ОН)з, имеют одинаковую кристаллическую решетку. Может быть, этим отчасти и объясняется отсутствие специальных исследований равновесной системы NajO—СаО—AsjOe—HjO. Представляло интерес изучение состава и условий кристаллизации твердых фаз в промежуточных стадиях, предшествующих наступлению стабильного равновесия системы. Исследование этой сложной системы было упрощено следующим образом. [c.214]

К подобным же выводам пришли Раткович и сотр., исследуя свойства смесей спирт — амин. В выбранных ими бинарных модельных системах, состоящих из первичного, вторичного или третичного амина и определенного гомолога из ряда жирных спиртов, эти авторы определили составы и концентрации образующихся в данных растворах ассоциатов. Они считают, что разнообразные физико-химические свойства смесей растворителей и их компонентов находятся в такой тесной зависимости от явления ассоциации, что только разносторонние исследования этих свойств помогут разобраться в сложных равновесиях в растворах. Раткович и сотр. исследовали равновесия пар — жидкость [75] и теплоты смешивания растворителей [76, 77, 84] они изучали диэлектрические свойства таких систем [53, 81], их вязкость [78, 79, 82, 87] и проводимость [83 — 86]. В результате многочисленных исследований они подтвердили образование смешанных ассоциатов из различных спиртов и аминов, равно как и самоассоциатов из обоих компонентов таких систем. Они сумели показать влияние состава и строения компонентов и их концентрации на размер и структуру ассоциатов в некоторых случаях им удалось даже сделать вывод о форме этих ассоциатов (цепи, циклы). [c.213]

Как и другие науки, физическая химия и отдельные ее разделы возникли или начинали развиваться особенно быстро и успешно в те периоды, когда та или иная практическая потребность вызывала необходимость быстрого развития какой-либо отрасли промышленности, а для этого развития требовалась прочная теоретическая основа. Так, например, развитие производства калийных удобрений для интенсификации сельского хозяйства привело к необходимости добывать калийные соли в давно известных Стасфуртских соляных месторождениях в Германии, пред-ставляюш,их собой залежи сложных смесей многих солей. Это в свою очередь вызвало многочисленные исследования растворимости в сложных водно-солевых системах и разработку учения о [ етерогенных равновесиях (Вант-Гофф). В России и Советском Союзе те же запросы практики вызвали большое развитие экспериментальных исследований, которые привели к созданию [c.16]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

В системах, движущихся к состоянию равновесия или полностью равновесных, имеет место неожиданная квазилинейная взаимосвязь (линейная в пределах точности эксперимента) различных физико-химических и техникоэкономических свойств системы. Это дает возможность прогнозировать труд-нонаблюдаемые свойства по легконаблюдаемым. Таким образом, можно разрабатывать новые методы исследования сложных систем. [c.80]

Из экспериментов известно, что, несмотря на огромное число компонентов, в различных процессах МСС ведут себя удив1ггельно просто. Подобные факты часто приводят к неоправданному распространению закономерностей химии и физики простых веществ на сложные многокомпонентные системы, даже без введения соответствующих поправок. Несмотря на определенный успех данных моделей, в них имеет место детерминированность элементарных стадий процессов, не учитываются их сопряжение и стохастический характер процесса во времени. Единственно возможным в таких случаях является статистический термодинамический и синергетический недетерминистиче-скии подход, который эффективно используется в естественных науках, в том числе в исследовании систем далеких от равновесия [35-45].Но в синергетике очень часто изучаются не самые главные компоненты и процессы, так как не достаточно информации о системе в це юм. Таким образом, в синергетике не хватает определенного макроуровня для описания сложных многокомпонентных объектов. Непрерывный подход к веществу, родившийся в древности, воплотился в XIX веке в термодинамику, для которой важен не состав, а начальное и конечное усредненное энергетическое состояние вещества. Кибернетика также оперирует начальным и конечным состоянием системы, которая является черным ящиком Из обширного эмпирического материала известно, что МСС, несмотря на огромное число компонентов, в ряде случаев ведут себя удивительно просто. Например, кинетика деструктивных процессов превращения нефтяных фракций и твердого топлива описывается простыми уравнениями первого или второго порядка [17-20]. Кроме того, пре- [c.11]

В данной статье показано, как сложная система уравнений для определения летучести может быть сведена к набору графиков для нахождения коэффициентов летучести и констант равновесия, с помощью которых, без значительного спижепия точности, может быть рассчитано равновесие жидкость — пар. Описан способ применения этих графиков и проведено сравнение большинства исследованных равновесий жидкость — пар в смесях легких углеводородов с равновесиями, рассчитанпымп по графикам. [c.24]

Авторы настоящего пособия стремились избежать характерной для большинства аналогичных пособий концентрации внимания на соединениях -металлов. В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в ра личных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [c.3]

Многочисленные опубликованные данные по кето-епольпому равновесию, в особенности до 1950 р., у различных авторов обнару кива]от существенные расхождения (до нескольких процентов) в отношении конлентраций равновесных форм. (Сы. обзор ио ке.то-е.нольному равновесию [24].) Уэланд [1] и Иигольд [2] привели и подробно обсудили данные по основным прототропным системам. Заслуживают внимания также статьи по таутомерии фенолов [3], р-дикетонов [4], кетоиов и сложных эфиров [5], гетероциклических систем [6]. Катрицкий и Лагов-ский [6, а] опубликовали критический обзор методов исследования иро-тотроиной таутомерии, в частности для гетероциклических систем в статье [7] отмечается, что к указанию структур молекул в таких системах следует относиться с осторожностью. [c.61]

Построение полных диаграмм состояния даже в случае относительно простых тройных систем требует выполнения сложного и трудоемкого эксперимента. Трудности особенно велики при изучении тугоплавких систем, когда температуры плавления сплавов достигают 3000° С и более. Из-за методических трудностей динамические методы (ДТА, изучение зависимостей температура — свойство) выше 2000° С используются сравнительно мало. В то же время, как оказалось, для углеродсодержащих систем (в частности, с молибденом и вольфрамом), как и для металлических, характерны быстропротекающиевысокотемпературные превращения типа мар-тенситных. В этом случае использование метода отжига и закалок для исследования фазовых равновесий при высоких температурах малоэффективно. С другой стороны, даже после длительных отжигов при относительно невысоких температурах (< 1500° С) часто в сплавах не наблюдается состояния термодинамического равновесия. Для правильной интерпретации экспериментальных данных, учитывая столь сложное поведение сплавов, особенно важно знание общих закономерностей взаимодействия компонентов в рассматриваемых системах. Поэтому, наряду с обстоятельными многолетними исследованиями с целью построения полных диаграмм состояния [1, 9, 121, целесообразно выполнять работы, цель которых — сравнительное исследование немногих сплавов многих систем в идентичных условиях, выявление на этой основе общих черт в поведении систем-аналогов [3, 12] и использование полученных результатов при оценке собственных экспериментальных и литературных данных и при планировании новых исследований [4]. [c.161]

Общим для рассматриваемых систем является наличие тугоплавких карбидов, обладающих высокой термодинамической стабильностью и поэтому в определенных системах выступающих в качестве независимых компонентов равновесия. Это значит, что такие системы (двойные, тройные и многокомпонентные) делятся на более простые подсистемы — двойные, тройные и т. д. Последнее особенно существенно при исследовании сложных многокомпонентных систем, так как хорошо разработап-[ ная теория фазовых равновесий в тройных [c.162]