Углерод графой, адсорбция

Рис. III. 2. Потенциальные кривые адсорбции аргона на графите (/) и взаимодействия атомов аргона и углерода 2).

Ввиду того, что равновесие в системе графит - водород сильно зависит от температуры, причем с повышением температуры количество метана уменьшается и при 1000 °С близко к нулю, возможен перенос углерода из мест с более низкой температурой в места с более высокой температурой (где углерод может осаждаться). При взаимодействии с диоксидом углерода направление переноса массы углерода имеет обратное направление - от более горячих мест к менее горячим. Водород не образует с графитом слоистых соединений. Хемосорбция водорода происходит по активным местам, на что указывает полное прекращение хемосорбции водорода после адсорбции кислорода на поверхности графита при температуре жидкого азота. При повышенных температурах водород реагирует с адсорбированным на графите кислородом, что является эффективным способом удаления поверхностных оксидов с графита, т.е. методом очистки его поверхности. [c.127]

Рис. 153. Изотермы адсорбции стеариновой кислоты на саже графой из растворов в циклогексане (О), этаноле (х), четыреххлористом углероде ( ), бензоле ( ). Прерывистая прямая соответствует завершенному монослою [9].

По моему убеждению, физика и химия углерода достигла совершеннолетия и настало время создать серию монографий обзоров об углероде. Для успешного развития проблемы потребовались исследования в различных направлениях, поэтому в данном сборнике представлены работы, относящиеся к органической химии (механизм карбонизации, органические смеси), физической химии (адсорбция на углеродных поверхностях), физике (дислокации в графите), электрохимии (выгорание электродов), химической технологии (массопередача в графите) и, наконец, к технологии горения (образование углерода при сгорании органических веществ). Статьи написаны крупными специалистами. [c.8]

Например, при адсорбции молекул, обладающих дипольным моментом на графите, атомы углерода которого имеют поляризуемость 1, вклад индукционных сил в потенциальную энергию адсорбции составляет [c.494]

Аморфный углерод (уголь) — это тонкоизмельченный графит. Все перечисленные сорта угля не являются чистым углеродом. Древесный и костяной угли широко применяют в промышленности из-за их большой адсорбционной способности. Адсорбцией называется свойство твердого вещества захватывать и удерживать на своей поверхности растворенные вещества, а также газы и пары. Пропуская воздух, содержащий хлор или пары бензина, через слой древесного угля, можно удалить эти примеси полностью они адсорбируются (поглощаются) поверхностью угля. Если через слой истолченного в порошок древесного угля пропускать воду, подкрашенную лакмусом, фуксином или индиго, окраска воды исчезает. Такое вещество, на поверхности которого происходит адсорбция, называется адсорбентом. [c.215]

Свободный углерод встречается в виде двух простых веществ — алмаза и графита. С некоторой натяжкой (ввиду наличия примесей) к этим двум формам можно прибавить и третью — так называемый аморфный углерод, важнейшими представителями которого являются сажа и древесный уголь. По внешним свойствам алмаз резко отличается от обеих других модификаций. Он бесцветен, прозрачен, имеет плотность 3,5 г/см и является самым твердым из всех минералов. Графит представляет собой серую, непрозрачную и жирную на ощупь массу с плотностью 2,2 г/см . В противоположность алмазу он очень мягок— легко царапается ногтем и при трении оставляет серые полосы на бумаге. Аморфный углерод по свойствам довольно близок к графиту. Плотность его колеблется обычно в пределах 1,8—2,1 г/см . У некоторых разновидностей аморфного углерода сильно выражена способность к адсорбции (т. е. поглощению на поверхности) газов, паров и растворенных веществ. [c.292]

Различные формы углерода, например графит и активные угли из разных источников, являются гетерогенными катализаторами разложения перекиси водорода, отличающимися рядом интересных особенностей. Активность углерода зависит от его происхождения [135] кроме того, ее можно изменять специальной обработкой, Фоулер и Уолтон [136] исследовали влияние добавки солей или желатины на каталитическую активность активированного угля из сахара [136] другие авторы изучали влияние температуры, размеров частиц, концентрации водородных ионов, излучения [137], концентрации перекиси водорода и химической природы поверхности угля. По-видимому, из всех описанных до настоящего времени свойств наиболее существенную роль играет адсорбционная способность поверхности [1381. Однако эффективность катализа не является прямо пропорциональной этой адсорбции. Обработка поверхности, например нагреванием или пропусканием над ней азота [139[, заметно изменяет активность. Чистый активированный уголь из сахара при взбалтывании с растворами перекиси водорода вызывает лишь слабое выделение кислорода, однако действие этого угля можно сильно интенсифицировать, если предварительно нагреть его в вакууме при 600°. Активированный уголь из целлюлозы и рисового крахмала, высушенный при 100°, обладает максимальной активностью более слабым действием отличается уголь из декстрина, инулина и пшеничного крахмала уголь из декстрозы, лактозы, мальтозы или картофельного крахмала едва ли обладает какой-либо активностью. Сырой костяной уголь или кровяной уголь вызывает лишь медленное разложение перекиси [c.399]

В сажах, не подвергнутых графитации, были обнаружены поверхностные группы, такие же, как в углях, однако в ином соотношении [45]. При окислении графитированной сажи кислотные группы вообще не образуются [44]. Поскольку поверхность графитированной сажи ограничена базисными графитовыми плоскостями, можно заключить, что кислотные группы связаны только с периферическими атомами углерода каждого слоя. Этот вывод был подтвержден исследованиями адсорбции кислорода на базисных и краевых гранях монокристаллов графита [59]. По данным работы [60], окислению в первую очередь подвергаются краевые углеродные атомы. Интересно сопоставить эти данные с результатами квантовохимических расчетов адсорбции кислорода на графите [61—63]. Наиболее стабильную связь атомный кислород, фтор и водород образуют с центром боковой С—С-связи. Напротив, для физической и химической адсорбции Ог, атомов углерода и азота наиболее благоприятна середина углеродного цикла. [c.37]

Энергия адсорбции нормальных парафинов на графите определяется полностью дисперсионными взаимодействиями и линейно зависит от числа атомов углерода в молекуле углеводорода [19]. [c.45]

Насколько известно авторам настоящего обзора, еще не было сделано теоретической оценки энергии активации хемосорбции кислорода на графите. Для простой системы из нескольких атомов, находящихся на известном расстоянии друг от друга, общую энергию можно вычислить, исходя из сил взаимодействия между отдельными атомами. Поэтому для этой системы можно вычислить изменение энергии, так как молекулы сближаются из бесконечности и в конце концов взаимодействуют химически. Максимум, при котором промежуточная конфигурация обладает большей энергией, чем отдельные реагенты, и есть энергия активации. Используя это приближение, авторы [74] рассчитали энергию активации хемосорбции водорода на углероде и установили, что энергия активации в значительной степени зависит от расстояния между атомами углерода, на которых могут хемосорбироваться два атома водорода. При большом расстоянии между атомами углерода друг от друга, перед адсорбцией молекула диссоциирует на атомы. Энергия активации должна увеличиться на величину теплоты диссоциации молекулы. Если же расстояние между атомами углерода невелико, энергия активации должна возрасти, так как адсорбции препятствуют силы отталкивания. В той же работе [74] было показано, что минимум энергии активации для хемосорбции водорода в случае диссоциации молекул наблюдается, если расстояние между атомами углерода 3,5 А, Интересно, что это [c.360]

С возрастанием температуры адсорбированные молекулы, образующие на поверхности "двумерный газ", начинают свободно перескакивать с одного центра адсорбции на другой, и в результате неподвижная пленка переходит в подвижную. Такое явление наблюдается для Не, адсорбированного на графите. Пока концентрация Не не превышает /з числа атомов углерода, на поверхности образуется неподвиж- [c.77]

Вопросы и задачи. 1. Указать место углерода в периодической системе и нарисовать схему строения его атома. 2. Рассказать о распространении углерода в природе. 3. Перечислить свойства и применение а) алмаза, б) графита. 4. Как можно доказать, что алмаз и графит образованы атомами одного и того же элемента 5. Что называют а) адсорбцией, б) адсорбентом Указать техническое применение адсорбентов. 6. Рассказать о химических свойствах углерода. 7. Перечислить спойства угольного ангидрида а) физические, б) химические. 8. Что такое сухой лед и где его применяют 9. Как называют соли угольной кислоты а) средние, б) кислые Привести примеры. 10. Как относятся соли угольной кислоты а) к нагреванию, б) к действию кислот Привести уравнения соответствующих реакций. 11. Какие минералы и горные породы образованы солями угольной кислоты 12. Указать важнейшие соли угольной кислоты и их применение. 13 Какова растворимость в воде углекислого и двууглекислого кальция 14. Привести формулы веществ, имеющих следующие технические названия а) кальцинированная сода, б) питьевая сода. 15. На какой химической реакции основано применение пенного огнетушителя 16. Сколько углекислого газа выделится при нагревании 100 г кристаллического углекислого кальция 17. Какое вещество называют окисью углерода Каково его техническое название 18. Рассказать про окись углерода а) способы получения, б) физические свойства, в) химические свойства, [c.184]

Водород и гелий в природных газах определяли Граф и Тот [13]. Их методика включает адсорбцию 0,2—0,7 л газа в охлаждаемой твердой углекислотой колонке длиной 0,7 ж с углем. Эта колонка последовательно соединена с другой, неохлаждаемой, длиной 1,7 м, на которой происходит разделение гелия и водорода в токе двуокиси углерода. [c.73]

Высокие смазочные свойства графита объясняются его слоистой решетчатой структурой (табл. 54) слабые силы Ван-дер-Ваальса между слоями углерода не препятствуют скольжению плоскостей из атомов углерода, а сильное ван-дер-ваальсовое взаимодействие предотвращает проникновение микровыступов шероховатостей внутрь кристаллической решетки [7.10]. Низкий коэффициент трения графита, однако, определяется не только кристаллической структурой. Он также связан с адсорбированными пленками (особенно водяных паров), которые образуют поверхностный слой со слабой когезией. Следовательно, наиболее благоприятные смазочные свойства графита проявляются в присутствии влаги. В условиях вакуума графит утрачивает свои антифрикционные свойства обратимая адсорбция конденсированных паров (паров воды, бензола, аммиака и т. д.) значительно снижает трение [c.168]

Если допустить, ЧТО фн... с мало зависит от строения молекул углеводорода и графита, то при адсорбции углеводородов на графите (на ГТС) Ф будет зависеть только от влияния на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов углерода (наличия а-и я-связей, сопряжения я-связей). Поэтому с помощью получаемых в газо-адсорбционной хроматографии констант Генри можно исследовать влияние электронной конфигурации атомов С в углеводородах на их межмолекулярное взаимодействие. [c.82]

На следуюш,ем этапе можно перейти к сложным молекулам, начиная с молекул углеводородов. Так как эти молекулы состоят только из двух атомов — углерода и водорода, то потенциальную функцию их взаимодействия с адсорбентом удобно выразить через потенциальные функции атома углерода (учитывая различия состояния гибридизации этого атома в молекулах углеводородов разных типов) и атома водорода с атомами углерода решетки графита [8—11]. Для расчета адсорбции углеводородов на графите нужны, таким образом, потенциальные функции фс-.-с и фн...с для разных валентных состояний атомов С. Эти атом-атомные потенциальные функции можно найти, используя для них сначала приближенные теоретические выражения. Сравнивая результаты молекулярно-статистических расчетов с экспериментальными данными для нескольких типичных углеводородов данного класса, можно внести затем в модели этих потенциальных функций необходимые уточнения. Знание таких атом-атомных потенциальных функций позволяет рассчитывать величины удерживаемых объемов при нулевых заполнениях для газо-адсорбционной хроматографии на графитированных термических сажах. Эту задачу следует решать сначала для алканов и цикланов с несильно напряженными циклами. В этих молекулах атом углерода находится в состоянии 5р -гибридизации. [c.35]

Различие в данных для адсорбции ионов на углях, саже и графите обусловлено особенностями кристаллической структуры этих мaтepиaлoв. Активированный уголь обладает большой концентрацией разорванных связей, которые определяют его высокую адсорбционную способность. На графите адсорбция происходит в основном только на боковых гранях, что обусловливает малую адсорбционную способность. Сажа занимает промежуточное положение между графитом и активированным углем. Изотропный пироуглерод в определенной степени моделирует периферийные группировки неароматического углерода, в то время как анизотропный пироуглерод моделирует ароматические графитоподобные области в дисперсных углеродных материалах. [c.77]

Активация при адсорбции есть явление, носящее признаки некоторой специфичности гораздо больше шансов, произвольно комбинируя ион и носитель, получить адсорбционное соединение с меньшей активностью, чем свободный ион, нежели достигнуть противоположного эффекта, т. е. активировать ион. Последнее наблюдается в каталазном процессе для ионов железа на угле и графите, ионов кобальта и никеля на силикагеле. В окси-дазном процессе ионы желбза активируются на графите, а ионы меди при адсорбции на специфическом белке — инсулине (ионы железа инактивируются инсул11ном). Следует подчеркнуть, что соли железа способны давать с графитом настоящие химические соединения, включающие большое число атомов углерода. Однако адсорбционная активация есть следствие образования не типичного химического соединения, а некоторогометаста-бильного комплекса, более богатого энергией, чем химическое соединение. Это показано автором на примере ионов кобальта, энергия связи которых с силикагелем возрастает с течением времени, в то время как каталитическая активность падает. [c.215]

Адсорбенты по той же классификации, т. е. в зависимости от химического строения их поверхности, определяющего способность к тому или иному виду межмолекулярных взаимодействий, делятся на три типа. К первому типу относятся неспецифические адсорбенты, не несущие на своей поверхности ни ионов, ни каких-либо функциональных групп, связей или центров с локально сосредоточенными на периферии зарядами и не обладающие электронодонорными или электроноакцепторными центрами. На таких адсорбентах любые молекулы адсорбируются неспецифически. К адсорбентам этого типа можно отнести графитированные сажи, в особенности графити-рованную около 3000 °С термическую сажу, поверхность которой состоит в основном из базисных граней графита. Кроме графитированной сажи к неспецифическим адсорбентам относится чистый нитрид бора, молекулярные кристаллы благородных газов и насыщенных углеводородов, а также пленки из таких углеводородов и пористые углеводородные полимеры. Адсорбция на таких адсорбентах мало зависит от локального распределения в адсорбируемых молекулах электронной плотности, в частности, от наличия я-связей и неподеленных электронных пар. Различие в валентных состояниях атомов углерода в таких адсорбентах, как, например, графит, с одной стороны, и насыщенные углеводороды — с другой, сказывается на адсорбции незначительно, хотя и может быть выявлено в некоторых системах (подробнее см. разд. 1 гл. П и рис. 11,12) [90, 91]. [c.22]

Результаты экспериментального исследования адсорбции моно- и яолигалогенпроизводных углеводородов, помимо значения для идентифицирования в аналитической газовой хроматографии, необходимы для дальнейшего развития мо.лекулярно-статистической теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий. Эти результаты можно использовать для полуэмпирического определения модели атом-атомной потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия атом галогена (в соответствующих производных углеводородов) — атом углерода в графите. Такое определение потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атом углерода углеводорода — атом углерода графита и атом водорода углеводорода — атом углерода графита сделано в гл. X. [c.197]

Подобные результаты были получены Киплингом [121] при изучении адсорбции бинарных жидких смесей углеводородов. Райт [122] изучал адсорбцию монокарбоновых кислот (уксусной, стеариновой) и их метиловых эфиров из четыреххлористого углерода на двух сажах сфероне-6 и графоне. Поверхность сферо-на-6 химически неоднородна и имеет значительное количество хемосорбированного кислорода в виде гидроксильных, альдегидных и карбонильных групп, а также хиноидные и лактонные структуры [77]. Графой имеет намного более однородную поверхность и почти свободен от кислородсодержащих комплексов. Более сильную адсорбцию уксусной кислоты и метилацетата на сфероне-6, чем на графоне, Райт объясняет большей полярностью поверхности сферона-6 из-за присутствия на поверхности сферона-6 кислородных комплексов. Менее полярная стеариновая кислота с большей, чем у уксусной кислоты, длиной цепи адсорбируется лучше на графоне, чем сфероне-6. В последнее время появились работы, относящиеся к изучению влияния химии поверхности активного угля ка адсорбцию органических веществ — неэлектролитов и слабых электролитов — из водных растворов. [c.50]

Блэкборн, Киплинг, Тестер [148], сравнивая абсолютную адсорбцию жидких смесей бензола и циклогексана на пористом угле, ачесоновском графите и саже сферон-6, показали, что пористость адсорбента очень мало влияет на адсорбцию. На практическое совпадение адсорбционных изотерм не повлияло также и то обстоятельство, что поверхность угля была, как обычно, заметно окислена, тогда как поверхность графита приближалась к поверхности чистого углерода. Однако, поскольку размеры пор и молекул адсорбата примерно одинаковы, нельзя отождествлять свойства поверхности микропор, возникшей из-за отсутствия одного или нескольких гексагональных слоев в микрокристаллите угля, со свойствами внешней физической новерхности, разделяющей две равновесные макрофазы. Такое различие и лежит в основе теории адсорбции в микропорах, развиваемой М. М. Дубининым и его последователями на протяжении ряда лет. [c.58]

Зелинский [8] установил, что кислород, хемосорбиро-ванный на искусственном графите, наделяет поверхность окисляющей или восстанавливающей способностью, зависящей от температуры адсорбции и давления кислорода. Многие исследователи считают, что выдерживание углерода в кислороде или в двуокиси углерода при различных температурах и давлениях сильно изменяет кислотную и щелочную адсорбционную способность по-О верхности. Студебейкер и др. [9], Гартен и Вейсс [10] и ф Грэхем [11] детально изучали природу углеродо-кисло- родных комплексов на поверхности углерода. Наиболее ГГ- [c.17]

Рассмотрим вкратце вопрос о природе адсорбционных взаимодействий. Взаимодействия, характерные для сил, действующих между молекулами газов, являются универсальными. Они определяются поляризуемостью и магнитной восприимчивостью или потенциалом ионизации этих молекул, их размерами и рядом других их сво11ств. С этой точки зрения адсорбент должен был бы влиять одинаково на разные углеводороды, если указанные выше их физические свойства близки. Рассмотрим, например, п. парафин и ароматический углеводород, содержащие равное число атомов углерода в молекуле — гексан и бензол. Потенциалы ионизации и средние поляризуемости у бензола и гексана близки. Но если в случае адсорбции на чистом графите, не содержащем поверхностных окислов, в соответствии с несколько большими значениями потенциала ионизации и средней поляризуемости сильнее адсорбируется гексан, то на кварце и силикагеле наблюдается обратное сильнее адсорбируется бензол. На рис. 1 показаны соответствующие абсолютные (рассчитанные на единицу поверхности) изотермы адсорбции паров бензола и гексана на поверхности графита и гидратированной поверхности кварца. [c.37]

Присутствие на поверхности углей и графита кислородных комплексов сильно влияет на работу изделий, изготовленных из этих материалов. Вероятно, наиболее ярким примером важности присутствия хемосорбированного на углях и графите кислорода является влияние атмосферного кислорода на режим работы угольных щеток в электромоторах. Известно, что в высоком вакууме при истирании щеток может происходить интенсивное образование угольной пыли, так как углерод в этих условиях является плохим смазочным материалом [9, 10]. При давлении кислорода 300 мм рт, ст, степень износа снижается почти до нуля [11]. Предложен следующий механизм, объясняющий это явление при хемосорбции кислорода на поверхности угля образуются гидрофильные комплексы, некоторых происходит физическая адсорбция молекул воды в виде гроздей . Эти грозди слу-Н1ат как бы прокладками между углем и движущейся поверхностью, предотвращая истирание. Недавно было показано, что от степени гидрофильности поверхности частично графитизированной сажи, определяемой количеством хемосорбированного кислорода, зависит возможность использования саж в качестве центров кристаллизации льда [12]. Гидрофильность поверхности [c.329]

Де Бур проанализировал термические данные по адсорбции аргона, азота и окиси углерода на окиси алюминия, древесном угле и графите с целью расчета изменения энтропии при адсорбции. Он нашел, что для первых двух газов уменьшение энтропии при адсорбции приблизительно равно ожидаемому, если принять, что эти газы ведут себя как двумерные. Однако при высоких давлениях наблюдаемый вклад в энтропию можно объяснить, только предположив, что адсорбированные молекулы сохраняют некоторую долю колебательной энергии. При низких температурах, порядка 150° К, уменьшение энтропии превышает то, которое можно приписать потере лишь одной степени свободы поступательного движения. Это дополнительное уменьшение может быть обусловлено либо вкладом двумерного движения, либо примерзанием небольшой части молекул к жестко закрепленным центрам. Для адсорбированной на окиси алюминия окиси углерода при комнатной температуре наблюдается большое уменьшение энтропии для малых величин 0. Так, при 0 = 0,003 этот газ, по-видимому, неподвижен и приобретает подвижность только при 6= 0,011 при 0ОТ 0,1 до 0,55 появляется энергия колебаний. Как уже говорилось выше, такое явное ослабле- [c.102]

Адсорбция на различных углеродных поверхностях. Как по называют исследования адсорбции кислорода и водорода на различ- ных углях, графите и алмазе на всех этих аллотропических формах углерода, вообще говоря, наблюдаются одинаковые явления, хотя на углях они, естественно, усложняются. При низких температурах как водород, так и кислород, удерживаются адсорбцией ван-дер Ваальса, а при высоких — хемосорбцией. На графите хемоСорбция протекает, повидимому, медленно, причём энергия активации Водорода (активации непосредственно адсорбции или активации процесса диффузии на свежие участки поверхности) значительно возрастает по мере покрытия поверхности. На алмазе энергия активации хемосорб-ции водорода мало зависит от степени покрытия поверхности алмаза по сравнению с графитом. Водород, вероятно, удерживается на по- [c.532]

Как сообш,ает Зелинский [В], кислород, хемосорбированный на искусственном графите, придает поверхности окислительные или восстановительные свойства в зависимости от температуры адсорбции и давления кислорода. Многие исследователи считают, что обработка углей кислородом или двуокисью углерода при различных температурах и давлениях кардинально изменяет адсорбционную способность поверхности по отношению к кислотам и основаниям. Стьюдебекер с сотрудниками [9], Гартен и Вейс [10] и Грехем [11] весьма подробно рассмотрели природу комплексов углерод — кислород на поверхности угля. Главный вывод, который можно сделать из многочисленных данных, состоит в том, что существует не один тип углерод — кислородного комплекса, способного образоваться на поверхности угля. [c.159]

Высокореакционноспособной оказалась графитовая пыль, полученная размолом графита в вакууме или в среде аргона. Сейведж и Броун [137] наблюдали необратимую адсорбцию кислорода, окиси и двуокиси углерода. В пыли кристаллическая структура графита сильно нарушается было обнаружено упорядочение слоев [143, 144]. В мелкораздробленном графите Мрозовский и Эндрю [97] наблюдали сигнал ЭПР, который отчасти необратимо исчезал при пуске воздуха. Авторы считают, что причиной этого являются разомкнутые связи в углеродных слоях. Взаимодействие графитовой пыли с углекислым газом и кислородом при низких давлениях было изучено Вастолой и Уолкером [145]. Поверхностные окислы образовывались уже при 200° и единственным газообразным продуктом был углекислый газ. На каждые три молекулы кислорода, связанные на поверхности, приходилась одна молекула углекислого газа. При термическом разложении поверхностного комплекса происходило слабое выделение углекислого газа. Фактически оно прекращалось выше 700°, причем основная часть выделялась уже при 500°. Максимум выделения окиси углерода расположен в области более высоких температур. [c.227]

На рис. 26 приведены зависимости дифференциальных теплот адсорбции нормальных алканов Qo (определенных газохроматографическим методом при малых заполнениях) от числа атомов углерода в их молекуле п для ряда неспецифических и специфических адсорбентов. Теплота адсорбции н.алкана растет при переходе от поверхности адсорбированного на саже Графой плотного монослоя полиэтиленгликоля (неспецифически слабо адсорбирующая поверхность III типа) к макропористому силикагелю (неспецифически слабо адсорбирующая поверхность II типа), к графитированной термической саже (неспецифически сильно адсорбирующая поверхность I тина) и к наружной поверхности [c.58]

Н. П. Гирщович [20] считают, что графит получается полностью округленным только в том случае, когда процесс роста зародыша лимитируется притоком атомов углерода, которые поступают со всех сторон с малой скоростью. Действие магния на чугун объясняется его адсорбцией на зародышах графита. По мнению Н. П. Гиршовича, графит образуется в жидком твердом состоянии. [c.231]

Не равноценность отдельных поверхностных атомов углерода особенно сильно проявляется в аморфном угле, т. е. высокодисперсном графите, в котором число активных атомов относительно велико. В этом случае удается подтвердить вышесказанное непосредственнными термохимическими измерениями. Так, например, известно [51], что первые порции кислорода адсорбируются углем с выделением очень большого количества тепла, приблизительно 220 ккал1моль. Оно более чем в два раза превышает теплоту горения кристаллического графита (94,2 ккал/моль) до СОг. Дифференциальная теплота адсорбции последующих порций кислорода быстро уменьшается. [c.162]

В случае углеводородов (н-алканы С1—С ) для расчета использовали атом-атомные потенциалы молекулярного взаимодействия Фс...с и Фс. .и ПР вычислении констант и (по формуле Кирквуда—Мюллера для и по аналогичной формуле для С ) величины 1п/Сх для адсорбции молекул первых трех алканов, рассматривавшихся как квазижесткие, немного (в пределах 10—15%) расходятся с экспериментальными данными. Чтобы можно было пользоваться этими потенциальными функциями для всех насыщенных углеводородов, в константы Сг и С был введен постоянный поправочный множитель Было показано что полученная таким образом эффективная потенциальная функция для адсорбции углеводородов на графите близка к функции, вычисленной для других случаев проявления межмолекулярного взаимодействия атомов углерода из сжимаемости графита , из свойств молекулярных кристаллов углеводородов и из второго вириальчого коэффициента газообразного метана х [c.68]