Бензоила перекись как инициатор

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Полимеризация с применением инициаторов. Инициирование процесса полимеризации можно осуществить различными способами. Например, применяют различные инициаторы — неустойчивые соединения типа перекисей (перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты калия, натрия, аммония, некоторые гидроперекиси и др.), легко распадающиеся на свободные радикалы. Одним из наиболее распространенных инициаторов является перекись бензоила. Она распадается на свободные радикалы [c.446]

В тех случаях, когда образование теломеров вызывает серьезные затруднения, часто можно уменьшить теломеризацию путем повышения температуры реакции. Так, если многие реакции присоединения дают низкие выходы продуктов присоединения 1 1 при 50—80°, т. е. при температурах, обычных для таких инициаторов, как перекись бензоила, перекись ацетила и азо-бис-(изо-бутиронитрил), то можно ожидать, что выходы вырастут, если в качестве инициатора применить перекись трет-бутила, т. е. инициатор, эффективный в температурных пределах 120—150°. [c.133]

Известно, что перекись бензоила является инициатором свободнорадикальных реакций. При взаимодействии фенильных радикалов, образующихся из перекиси бензоила, с бензолом получается дифенил. Реакция образования дифенила может быть [c.233]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Другой способ полимеризации стирола, применяемый в промышленности, — эмульсионная полимеризация. Этот процесс идет в присутствии особых вешеств-инициаторов. В качестве инициаторов могут быть использованы перекись бензоила, перекись водорода, надсернокислый аммоний или калий и др. [c.121]

Экспериментальные условия. Условия, в которых проводят свободнорадикальные реакции присоединения тиолов, обычно обусловлены применяемыми инициаторами. Наиболее широко используют в качестве инициаторов перекиси. Часто количество перекисей, присутствующих в олефине, уже достаточно для инициирования реакции, возможно, путем окислительно-восстановительного взаимодействия с тиолом. Например, в случае многих реакций присоединения тиогликолевой кислоты и тиофенола происходит экзотермическая реакция сразу же после смешивания реагентов. Применяют следующие перекиси аскаридол, перекись бензоила, перекись трет-бутила и персульфат калия [145]. [c.207]

Полимеризация винилацетата в суспензии. Суспензионная полимеризация винилацетата (гранульная, бисерная) проводится в водной среде. В качестве инициаторов применяют вещества, не растворимые в воде, но растворимые в мономере перекись бензоила, перекись [c.137]

Полимеризацию хлористого винила проводят обычно водноэмульсионным методо.м в специальных автоклавах при температуре 40—50° и давлении 5—7 атм. Эмульсию хлористого винила в воде получают с применением эмульгаторов (различные мыла) и стабилизаторов (желатин, поливиниловый спирт и др.). В качестве инициатора реакции полимеризации применяется перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты калия и аммония. [c.158]

Активным центром в реакциях цепной полимеризации может быть свободный радикал или ион. В зависимости от этого разли- чают радикальную и ионную полимеризацию. Существует много способов превращения мономера в первичный радикал. Это может происходить под влиянием тепловой энергии, света, ионизирующего излучения (а-, Р- и у-лучи), а также при введении в систему свободных радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В зависимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохимическую, радиационную полимеризацию и полимеризацию под влиянием химических инициаторов, в качестве которых применяют перекись бензоила, перекись водорода и др. [c.41]

Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазо-аминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие соединение. Инициаторы распадаются на свободные радикалы с различной скоростью и образуют радикалы различной активности. [c.112]

Следовательно, для изучения аддиционных полимеров метод анализа концевых групп, как правило, непригоден. Однако некоторые специально создаваемые полимеры можно исследовать этим методом. Так, Прайс с сотрудниками [10] инициировали полимеризацию различных мономеров винилового ряда при помощи бромпроизводных перекиси бензоила (типичного инициатора радикальной полимеризации) и определили содержание брома в получившемся полимере. Эванс [11] полимеризовал виниловые мономеры при помощи системы перекись водорода — ион двухвалентного железа (реактив Фентона) и определял в полимерах содержание гидроксильных групп. Неопределенность в отношении механизма обрыва, о которой упоминалось выше, существует и для этих реакций, поэтому лучшим методом является использование передатчика цепи, содержащего группировку, которую легко определить анализом. Аллен [12] синтезировал полиметилметакрилат низкого молекулярного веса, применяя в качестве передатчика цепи трет-бутилмеркаптан, причем полимеризация проводилась в таких условиях, что каждая молекула полимера получалась при инициировании радикалом, образовавшимся из передатчика цепи. Молекулярный вес затем легко определяли по результатам анализа на серу. [c.278]

Инициаторы. В качестве инициаторов полимеризации применяют перекись бензоила, перекись ацетила, перекись водорода, динитрил азобисизомасляной кислоты и другие перекиси. [c.132]

При инициированной полимеризации роль инициатора заключается в том, что в результате его распада образуются свободные радикалы они вступают в реакцию с молекулами моно- мера, образуя при этом более сложные радикалы, которые затем полимеризуются по цепному механизму. Инициаторами могут служить перекисные соединения, например гидроперекиси третичных спиртов, перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты и пербораты щелочных металлов. [c.54]

Мономер, свободный от кислорода, полимеризуется очень медленно, технический продукт полимеризуется относительно быстро. В качестве инициаторов полимеризации в технике применяют главным образом перекись бензоила, перекись водорода и другие обычные инициаторы радикальной полимеризации. Полимеризацию ведут в растворителях и в водной эмульсии в автоклавах под давлением. [c.54]

До отверждения полиэфирная смола является вязким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и мономера с активными связями или группами. Процесс отверждения протекает в результате сополимеризации обоих компонентов. В качестве инициатора полимеризации применяется перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, гидроперекись изопропилбензола (гипериз). [c.108]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

В качестве инициаторов полимеризации чаще всего применяют разнообразные перекисные соединения, в том числе гидроперекиси третичных спиртов, перекись бензоила, перекись водорода, перекись мочевины, персульфаты и пербораты щелочных металлов. Эти соединения различаются как по своей активности, так и по скорости распада. [c.201]

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов природы растворителя, наличия примесей и др. Эффек тивность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные замести-т лй в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотиосхь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полимеризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию. [c.135]

Использованные инициаторы (по 0,0133 молъ1л)-. Л — перекись 2,4-дихлорбензоила Д —перекись лауроила С —перекись бензоила ) —перекись -хлорбензоила —без перекиси (Боунди и Бойер 56 ). [c.93]

Ацильные перекиси ипиципруют реакцию тетраэтил-силапа с четыреххлористым углеродом [44], а также с хлористым сульфурилом [45]. Характерно, что перекись ацетила является хорошим, а перекись бензоила — плохим инициатором реакции тетраэтилкремния с четы- [c.153]

Отношение констант к УК ( г относится к реакции Кба ВН, к — к реакции ВОа + ВОд) — количественная характеристика окисля-емости вещества ВН. Это отношение измеряют по скорости окисления при известной постоянной скорости инициирования цепей [97]. Для создания постоянной г обычно используют такие инициаторы, как азодиизобутиронитрил, перекись бензоила, перекись трет.бутила, скорость распада которых, ТГг, известна [97]. Поскольку скорость окисления равна (см. гл. I, 4) [c.64]

Коршак, Полякова и Сучкова [216] исследовали полимеризацию фенилацетилена под давлением до 6000 атм как в присутствии инициаторов, так и без них. В качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, перекись трет, бутила и азо-бис-изобутиронитрил. Кроме того, без давления был получен полимер с каталитической системой Ti U -Ь Al( 2Hs)3. Во всех случаях полимеры фенилацетилена имели мол. вес 1000—1200 и представляли собой окрашенные продукты. [c.56]

Перекиси в качестве инициаторов имеют лишь ограниченное применение, возможно, потому, что они вступают с сероводоро-дом в окислительно-восстановительную реакцию с образованием серы, которая в радикально-цепных реакциях является хорошим ингибитором. При изучении реакции с н-бутилвиниловым эфиром было обнаружено, что перекись бензоила, перекись водорода и перекиси, которые образуются при длительном контакте эфира с воздухом, фактически являются ингибиторами реакции свободнорадикального присоединения, а иногда ускоряют присоединение по ионному механийму. Ингибирование следует, вероятно, приписать образованию веществ кислого характера [196]. С другой стороны, аскаридол при 1%-ной концентрации гладко инициирует реакцию присоединения. Однако аскаридол не инициирует присоединение сероводорода к изопентилвиниловому эфиру [197]. [c.213]

Полимеризация чистого мономера может быть осуществлена путем заливки смеси мономера с инициатором (или чистого мономера) в формы иногда одновременно добавляют пластификатор и краситель. Залитые формы нагревают при строго регулируемой температуре, обычно в термошкафах. В качестве инициатора применяют чаще всего перекись бензоила. Количество инициатора и температура определяют степень полимеризации полимера и кинетику процесса. Если требуется, в полимеризующуюся смесь вносят регуляторы (меркаптаны и другие вещества), которые позволяют получать полимеры в более узких пределах заданных молекулярных весов. [c.160]

Хлористый винилиден полимеризуется по механизму uennoii гюлимеризации как в присутствии инициаторов (перекиси бензоила, перекиси водорода), так и катализаторов (карбонильные соедине-1шя, кислоты, соли). Однако в технике применяют, главным образом, обычные инициаторы радикальной полимеризации перекись бензоила, перекись водорода и т. п. [c.257]

По второму варианту применяют инициаторы, растворимые в винилацетате (обычно перекись бензоила). Раствор инициатора в мономере диспергируют в водном растворе высокомолекулярных веществ, например в растворе поливинилового спирта, полиакриловой кислоте и др. Диспергирование производят в реакторах, снабженных быстроходными мещалками обычно пропеллерного типа. Величина образующихся гранул полимера зависит как от состава полимеризационной смеси, так и от интенсивности диспергирования. Внесением небольших количеств нерастворимых щелочных солей — сульфатов или карбонатов — можно улучшить стабильность поли-меризующейся дисперсии. [c.281]

Полимеризацию хлористого винила, а также совместную полимеризацию его с хлористым винилиденом проводят обычно эмульсион-ны способом при повышенном давлении. В качестве инициаторов полимеризации применяются перекисные соединения (персульфаты, перекись бензоила, перекись водорода и др.). Полимеризация ускоряется под действием света. [c.387]

В качестве инициатора при эмульсионной полимеризации винилацетата применяют перекись водорода, а при суспензионной полимеризации — перекись бензоила, перекись ацетила, динитрил азоизомасляной кислоты. Дисперсии поливинилацетата получают при использовании в качестве суспендирующего агента поливинилового спирта. В дисперсии остается 1 —1,5% мономера, который должен удалиться при вакуумировании. В соответствии с требованиями к водной дисперсии поливинилацетата, содержание мономера не должно превышать 0,5%. В процессе получения дисперсии в нее. вводят пластификаторы — дибутилфталат или трикрезил фосфат. [c.207]

Попытки структурирования полученных смешанных полиэфиров нагреванием их в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись третичного бутила, динитрил азобисизомасляной кислоты) показали, что полиэфиры, полученные при содержании хлорангидрида винилфосфиновой кислоты в исходной смеси хлорангидридов, равном 10 и 20 мол. %, не дают структурированных полимеров. Наблюдающееся при этом повышение температуры размягчения может быть объяснено образованием разветвленных полимеров. [c.271]

При сополимеризации ВХ с этиленом катализатор, состоящий из (С4Н9)зВ + 02, является более эффективным, чем обычные свободно-радикальные инициаторы [348]. Для получения сополимеров ВХ с этиленом используют также В (Alk) з, активированные перекисями [349, 350]. Установлен следующий ряд изменения активности катализатора в зависимости от перекиси гидроперекись грег-бутила>гидроперекись ку-мола>перекись бензоила>перекись водорода— перекись ди-гргт-бутила [349]. Максимальный выход (40%) и наибольший молекулярный вес сополимера ВХ с этиленом получают при отношении борорганического соединения к перекиси, равном 0,4. Константы сополимеризации ВХ (4,16) и этилена (0,05) подтверждают радикальный механизм процесса [349]. [c.421]

Продукты превращения ПДК (а,а-диметилбензнловый спирт и ацетофенон) нелетучи в такой степени, чтобы позволить значительно уменьшить важность внешнего давления при вулканизации, однако ПДК в этом отношении уступает перекиси дихлор-бензоила. Перекись дикумила можно использовать гораздо шире, чем другие инициаторы вулканизации, характерные для винил-силоксанового каучука. [c.401]

Инициаторами горячего отверждения (60—120 °С) являются перекись бензоила, перекись лауроила, перекись метилэтилкето-на, гидроперекись изопропилбензола и др. Для холодного отверждения (10—30°С) применяют смеси перекиси бензоила и гидроперекиси изопропилбензола с диметиланилином, перекиси циклогексанона, метилэтилкетона или гидроперекиси изоиропил-бензола с нафтенатом кобальта и др. [c.253]

В качестве инициаторов полимеризации винилхлорида применяют перекись водорода, перекись бензоила, перекись ацетила, гидроперекись кумола, персульфаты калия или аммония, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты н т. д. [c.42]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

Имеющие большое практическое значение реакции полимеризации очень часто протекают с участием свободных радикалов. Такая полимеризация получила название радикальной. Зарождение цепей, связанное с образованием свободных радикалов, может произойти под действием света, v-излучения, р- или а-частиц, нейтронов, электрического разряда, а также под действием нагревания термическая полимеризация) или под влиянием инициаторов инициированная полимеризация). Если применяются инициаторы, которыми чаще всего являются перекиси, свободные радикалы возникают в результате диссоциации молекул-инициа-торов. К группе инициаторов относятся перекись бензоила, перекись тетралина, перекись водорода, персульфат аммония, диазоами-нобензоя, гексафенилэтан, динитрил тетрафенилянтарной кислоты и т. п. Свободные радикалы возникают в результате распада исходного инициатора, как это видно на примере перекиси бензоила или гексафенилэтана [c.189]

Полимеризация в виде эмульсий. Идея полимеризации диенов в виде водных эмульсий, повидимому, принадлежит Готлобу 1. В настоящее время это наиболее распространенный технический прием полимеризации. Он состоит в том, что мономер, практически не растворимый в воде, эмульгируется в водной среде в присутствии эмульгаторов и возбудителей процесса полимеризации. Эмульгатором чаще всего являются щелочные соли жирных кислот, например олеат натрия. В качестве возбудителей (инициаторов) процесса полимеризации применяются органические или неарганические перекиси (перекись бензоила, перекись водорода и др.), диазосоединения и полигалоидные- [c.367]

В качестве инициаторов обьино используют перекись бензоила, перекись дикумила или гидроперекись изопропилбензола. Смешение исходных ингредиентов осуществляется в лопастном смесителе или смесителе типа Ко-кнедер , куда они подаются через дозаторы. Из смесителя масса может подаваться в нагреваемый экструдер на таблетирование, а затем на прессование. [c.146]

Предлагается [255] поверхностное хлорирование тканей из полиэфира газообразным хлором. Вместо хлора могут быть использованы и другие соединения, способные в определенных условиях выделять свободный хлор — хлористый сульфурил, пятихлористый фосфор, гипохлориты. Реакция хлорирования проводится в присутствии инициатора (перекись бензоила, перекись водорода, персульфат аммония) или под действием УФ-лучей. В зависимости от хлорирующего реагента и типа инициатора температура реакции изменяется от 20 до 150 °С. При хлорировании ткани с поверхности уже при соде1ржании хлора 3— 5% значительно снижается горючесть полиэфирной ткани. [c.411]

Процесс сополимеризации ненасыщенных полиэфирных смол со сшивающими агентами называют отверждением. Он протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись торет-бутила и др.), при комнатной или повьппенных температурах. Отверждение при комнатной температуре может быть ускорено введением специальных веществ — ускорителей (третичные ароматические амины, меркаптаны, соли жирных и нафтеновых кислот и металлов переменной валентности и др.). [c.278]

Отверждение смолы может происходить под влиянием тепла, ультрафиолетовых лучей и различных отвердителей. Процесс отверждения зависит от типа полиэфирной смолы, количества отвердителя, катализатора. Отверждение можно проводить при различных температурах 15—30° С (холодное), 30—90° С (при средних температурах), выше 90° С (при высоких температурах). В качестве отвердителей применяются различные перекис-ные соединения (перекиси бензоила, перекись тетрабутилгидрата, перекись кумола и др.). Выбор отвердителя зависит от требуемых температурных условий отверждения. Наряду с отвердителями вводятся ускорители, необходимые для ускорения действия катализатора, которые образуют с перекисными соединениями отвердителя окислительно-восстановительную систему инициирования. В качестве отвердителей наиболее часто применяются перекиси кетонов (нафтенаты и октоаты кобальта). Процесс отверждения смолы сопровождается выделением тепла, увеличением плотности и усадкой. Получение связующего с определенными механическими и диэлектрическими свойствами определяется составом связующего и соотношением входящих в него компонентов. Важной технологической характеристикой полиэфирной смолы является ее жизнеспособность, т. е. время, необходимое для перехода смолы из жидкого состояния в гелеобразное (после введения инициатора). С целью увеличения жизнеспособности смол используются стабилизаторы типа гидрохинона или третичного бутилкатехина. [c.71]

Сильнокислотные и слабокислотные катиониты чаще всего получают на основе сополимеров стирола с 8—20% ДВБ. Технологический процесс производства таких сополимеров состоит из следующих стадий подготовка мономерной фазы, подготовка водной фазы, суспензионная сополимеризация стирола и ДВБ, выделение и очистка гранул сополимера (см. рис. П. 4). По одной из рецептур готовят смесь стирола и ДВБ, содержащую 8% ДВБ, и растворяют в ней инициатор радикального типа (перекись бензоила, перекись лауроила и др.). Технический ДВБ представляет собой 40%-ную смесь изомерных дивинил бензолов в этилвинил-бензоле, водная фаза — 0,5—1%-ный раствор в воде суспендирующего агента (ПВС, натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы и др.). Соотношение мономерной и водной фаз поддерживается в пределах 1 2 — 1 3. После смешения компонентов температуру поднимают до 60 °С, а затем при непрерывном перемешивании смеси в течение 6—9 ч — до 80—90 °С. После заверщения реакции гранулы сополимера фильтрованием отделяют от воды, промывают теплой водой и сушат при 60 °С в течение 5 ч. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология