Индивидуальные соединения усреднение

Однако в работе [9] отмечается, что существует большой разрыв между уровнем теоретических представлений о критических явлениях в растворах и практикой переработки нефтяных систем в условиях, близких к критическим. Причина этой ситуации заключается в том, что если для индивидуальных компонентов можно точно определить температуры плавления и кипения, точки аллотропических и полиморфных переходов, то многокомпонентные системы неаддитивны с точки зрения сложения и усреднен свойств отдельных компонентов. Многокомпонентные нефтяные системы приобретают ряд свойств, нехарактерных для индивидуальных соединений (возможность возникновения явлений расслоения, выса-ждения осадка, формирования частиц новой фазы и др.). Все эти коллективные процессы происходят при достижении критических состояний, и в большинстве случаев их сложно определить расчетным путем. [c.57]

Принципиальное отличие эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами Mi. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы Mi определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, которые называют соответственно среднечисленной Мп и среднемассовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскопия, а значения Mw — светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.49]

Нефть и ее фракции, продукты переработки нефти, угля, горючих сланцев, продукты угле- и нефтехимического синтеза представляют собой сложные смеси, состоящие из большого числа индивидуальных соединений. Идентификация большинства из них в таких смесях, за редкими исключениями, практически невозможна, особенно для высококипящих фракций. Поэтому целью анализа таких фракций является обычно определение некоторых усредненных структурных характеристик, общих для каких-то групп соединений. Онреде- [c.57]

Основной особенностью анализа группового состава, отличающей его от анализа индивидуального состава, является его статистический характер. Это обусловлено тем, что все измеряемые или рассчитываемые величины представляют собой не характеристики какого-то определенного соединения, которые можно измерить с той или иной степенью точности, определяемой приборными факторами и условиями опыта, а являются результатом усреднения таких характеристик для многих индивидуальных соединений, присутствующих в смеси, т. е. все калибровочные коэффициенты, коэффициенты чувствительности и другие параметры являются функциями состава смеси. Поэтому в молекулярной масс-спектрометрии особенно большую роль играет построение спектральных моделей анализируемых групп соединений (которые далее мы будем называть групповыми масс-спектрами), уменьшающих большой разброс спектральных признаков индивидуальных соединений, сильную зависимость этих признаков от структуры, которые могли бы определяться даже при отсутствии в ряде случаев достаточного количества экспериментального материала. [c.58]

Переход от обычного к групповому масс-спектру приводит к представлению его в виде набора групп ионов, соответствующих набору определенных усредненных структурных фрагментов молекул. С одной стороны, он может интерпретироваться так же, как и масс-спектр индивидуального соединения,— путем составления целой молекулы из определенных по спектру структурных фрагментов. С другой стороны, получаемый набор огибающих распределений пиков ионов в характеристических группах по форме аналогичен хроматограммам или оптическим спектрам (например, ИК- или УФ-спектрам). Все операции анализа формы огибающих, разделения перекрывающихся профилей и т. п., используемые в этих методах, могут проводиться и с профилями распределений пиков в характеристических группах ионов. [c.60]

Калибровочные коэффициенты должны представлять собой усредненны значения величин интенсивностей отдельных пиков или сумм пиков в масс-спектрах набора индивидуальных соединений, входящих в определяемые группы соединений. В разных смесях наборы индивидуальных соединений в каждой [c.81]

Анализ фракций нефти без предварительного разделения на насыщенную и ароматическую части может осуществляться комбинацией методик анализа насыщенных и ароматических углеводородов, т. е. добавлением к матрице калибровочных коэффициентов ароматических углеводородов блока насыщенных. В табл. 24 приведена матрица калибровочных коэффициентов для анализа керосиновых дистиллятов нефтей. Коэффициенты в диагональных блоках матрицы получены усреднением масс-спектров индивидуальных соединений и узких [c.101]

Основная особенность масс-спектрометрического анализа сложных смесей органических соединений заключается в том, что производится определение не индивидуальных соединений, а некоторых групп, объединяемых. по определенным структурным признакам, так, чтобы разница масс-спектров соединений, входящих в одну группу, была бы значительно меньше, чем для соединений, входящих в разные группы. Характеристикой каждой группы соединений является совокупность нескольких, наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах соединений этой группы. Суммарная интенсивность этой группы пиков, а также величины наложений на нее со стороны других групп соединений, усредненные по всем масс-спектрам веществ, входящих в группу, являются аналитическими характеристиками. Базой для развития этих методов послужили результаты исследований масс-спектров индивидуальных соединений, позволившие установить признаки, общие для групп изомеров и связать их со специфическими особенностями данного типа соединений. [c.318]

В будущем, по-видимому, достаточно широкое развитие получат методы масс-спектрального анализа. При этом значения М можно будет получать с высокой степенью точности для индивидуальных соединений и с некоторым статистическим усредненным приближением для сложных смесей. [c.41]

Поскольку нефть и ее фракции не являются индивидуальными веществами, а представляют сложную смесь различных углеводородов и их соединений, нефтяные фракции выкипают не лри фиксированной температуре, а в интервале температур. В связи с этим при расчетах пользуются понятием средней температуры кипения. В зависимости от способа усреднения различают следующие температуры кипения средне-объемную ( ср. об), средне-молекулярную (i p. МОЛ ), средне-массовую (i p. масс), средне-кубичную (i p. куб) и средне-усредненную ( ср. уср). Значения этих температур кипения могут быть определены из следующих уравнений средне-объемная температура кипения [c.7]

При экспериментальном изучении индивидуальных химических соединений, состоящих из тождественных молекул, измеряемую характеристику можно считать относящейся к любой конкретной молекуле. В противоположность этому в физико-химические свойства полимерных систем вносят вклад все различные составляющие ее (I, gf)-изомеры, что соответствует усреднению но вероятностной мере на множестве молекулярных графов. Если усредняемая характеристика зависит от пространственного положения фрагментов молекулы, то на первом этапе, как и для ансамбля тождественных молекул (см. разд. 1.1), необходимо провести усреднение по всем возможным конформациям каждой молекулы. Далее можно условно выделить подсистему, содержащую молекулы одной и той же степени полимеризации I, и провести в этой подсистеме усреднение по различным конфигурациям изомеров. [c.153]

Как уже упоминалось выше, полисахариды по своим свойствам являются типичными высокомолекулярными веществами, к поэтому при их исследовании принимаются критерии и используются методы химии высокомолекулярных соединений. Так, естественно, индивидуальный полисахарид является не индивидуальным, с точки зрения химика-органи-ка, соединением, а смесью полимергомологов, н критерием его однородности является лишь отсутствие в нем примеси полимеров другого строения, т. е. содержащих другую последовательность мономерных единиц. В связи с этим вопрос о строении полисахаридов имеет тот же элемент условности, какой имеется в понятии строения полимеров, т. е. речь в данном случае идет не о строении индивидуальной молекулы, а о строении некоей усредненной молекулы со всеми типичными свойствами данного полимера. [c.152]

Измеренная константа передачи цепи в действительности представляет собой усредненное значение констант индивидуальных реакций передачи цепи через различные отдельные атомы (или, возможно, группы атомов) в молекуле передатчика цепи. Однако благодаря таким факторам, как разница в энергиях связи и стерический эффект, одни атомы участвуют в реакции передачи цепи легче, чем другие. Это, очевидно, вполне закономерно, так как определение констант передачи цепи для ряда сходных соединений показывает, что в молекуле [c.271]

Молекулы некоторых соединений существуют в растворах или в газовой фазе в виде равновесной смеси двух или нескольких молекулярных форм таутомеров, конформеров, мономеров и димеров и др. Экспериментально определяемый дипольный момент является в этом случае усредненной величиной, связанной с дипольными моментами индивидуальных форм соотнощением [c.93]

Понятие структура образующихся в фазе ионита координационных центров включает валентное состояние и электронную конфигурацию иона металла — комплексообразователя природу и число лигандов в первой координационной сфере иона металла длину и углы связей металл — лиганд. Следует отметить, что определить структуру индивидуального координационного центра невозможно— можно говорить лишь об усредненных параметрах гипотетического координационного центра, таких как термодинамические, магнитные, спектроскопические и др. Ни один из методов исследования, использующихся в настоящее время в координационной химии низкомолекулярных соединений, не позволяет достаточно полно характеризовать структуру координационного центра, образующегося в фазе ионита, и лишь их совместное использование может дать объективную информацию по этому вопросу. [c.148]

Основным критерием правильности индивидуальной идентификации при использовании статистически обработанных данных является попадание интенсивностей всех пиков спектра неизвестного соединения в интервалы Im kSm (k = 2 или 3) статистически обработанных литературных данных. Это условие аналогично основному условию групповой идентификации по спектрам ионных серий. Однако, в отличие от последних, использование подобных алгоритмов при индивидуальной идентификации ограничивается тем, что лишь для части соединений могут быть рассчитаны усредненные спектры, а их основное количество охарактеризовано единичными спектрами. [c.118]

В табл. 4.21 приведены результаты обучения кусочно линейного классификатора по величине отношения числа атомов углерода к числу атомов водорода (категории 2л+2, 2п, 2п—2, 2л—4, 2п- 6). Результаты сравнивались с характеристиками бинарного классификатора. Прогнозирующая способность кусочно линейного классификатора для многих категорий, усредненная по пяти опытам, составляла 97,2%. При разбиении на индивидуальные категории прогнозирующая способность изменялась от 98,3% для категории 2л+2 до 92,4% для категории 2л—4. Как показал сравнительный анализ, результаты для пяти бинарных классификаторов, построенных независимо для каждого конкретного значения С Н, были хуже, особенно для малочисленных категорий. Так, например, хотя бинарный классификатор, отделяющий соединения категории 2л—4 [c.100]

В табл. 1—10 настоящей главы приведены систематизированные данные об основных физических константах индивидуальных органических соединений двухвалентной серы. Усреднения результатов, полученных различными авторами, не проводилось. При наличии разных данных принимались те значения, которые были получены для соединений высшей степени чистоты. При отсутствии сведений о степени чистоты приводились значения, заимствованные из источников, содержащих наиболее полную характеристику данного соединения или ке указания на точность измерений. [c.8]

Для уменьшения погрешности при таком усреднении индивидуальной формы кривой атомного рассеяния рекомендуется рассчитывать / для каждого конкретного случая в отдельности, учитывая при усреднении только те атомы, которые входят в состав данного химического соединения. Единичная атомная амплитуда определяется, следовательно, по формуле [c.27]

Наиболее важные энергии связи получают не из теплот образования индивидуальных соединений, как, скажем, метан или этан, а путем усреднения значений, найденных для целых классов соединений например, энергии связей С—Н и С—С определены путем усреднения по множеству углеводородов. Подобные значения, подобранные для наилучщего соответствия некоторым типам связей, приведены в табл. 15-1. Отметим, что усредненное значение энергии связи С—Н отличается на ЗкДжмоль от значения, найденного для метана. В расчетах энергий связей ощибки порядка 5-10 кДж моль считаются допустимыми. [c.29]

Как выглядит спектр смеси двух соединений, каждое из которых содержит гидроксильную группу Чтобы ответить на этот вопрос, рассмотрим спектр смеси фенола GgH OH и метанола. В спектре раствора фенола в дейтерохлороформе сигнал ОН проявляется при / 5,86. В спектре метанола в том же растворителе сигнал ОН наблюдается при - -3,0б. В спектре раствора приблизительно эквимолярных количеств этих двух спиртов в дейтерохлороформе наблюдается новый сигнал (ОН) при 4,56, а сигналы при3,0 и 5,86отсутствуют. Таким образом, в спектре этой смеси наблюдается единственный сигнал гидроксильной группы, поскольку гидроксильные протоны фенола и метанола обмениваются так быстро, что спектрометр видит только один сорт протонов, а именно тот, который соответствует усредненному окружению. Когда два ядра обмениваются окружениями с такой высокой скоростью, что наблюдается только один усредненный сигнал, величина химического сдвига этого сигнала а) связана с относительными концентрациями двух растворенных веществ и б) является промежуточной между химическими сдвигами соответствующих сигналов в растворах индивидуальных соединений. (Обратите внимание на обсуждение, приведенное на стр. 425 т. 1, если вы еще не сделали этого.) [c.566]

Принципиальная черта эксклюгзиониой хроматографии высокомолекулярных син гегических гюлимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами М. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы М. определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массоюй доле в их общей массе. Обычно гюлимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, [c.85]

Дль надежности определелия тонких различий между подгруппами требуются, однако, приборы с повышенной дисперсией. Необходим большой набор эталонных соединений, позволяющий порознь оценить доверительные интервалы погрешностей измерений и вычислений по усредненным значениям параметров, принятых для оценки концентраций отдельных структурных групп на основании множества данных для индивидуальных соединений и их подгрупп различного состава. Только на основании такой работы можно будет оценить возможности качественного и количественного [c.23]

Ароматическая фракция. В литературе [5, 10] описаны две аналитические методики, нрхшеняющпеся при анализе ароматических соединений в нефти. Оба метода дают относительное содерн<ание различных ароматических соединений с 1—5 ароматическими кольцами. Однако ни один из этих методов неприменим для анализа продуктов гидрогенизации угля. Матрица типового анализа Мельпольдера и соавторов [10] применяется для получения усредненных калибровочных данных для индивидуальных соединений, обнаруженных в ароматической фракции нефти. Хастингс, Джонсон и Лампкин [5] вычислили коэффициенты чунстви-тельности и наложения пиков по масс-спектрам индивидуальных арома- [c.198]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Наиболее трудным аспектом этого исследования (так же, как и всех остальных в этой области) яшшется характеристика гомогенности продуктов и доказательство их строения. Суть проблемы состоит в том, что дендримеры являются высокомолекулярными соединениями, полимерами. В химии полимеров понятие индивидуальное, гомогенное вещество означает смесь полимергомологов близкой молекулярной массы, а понятие структура выражается в виде набора некоторых статистически усредненных структурных характеристик. Именно к такого рода характеристикам гомогенности и [c.416]

Существуют, однако, полимеры иоключительно регулярного строения. К ним относится природный каучук, ряд белковых тел, а также получаемые путем недавно открытой стереосиецифиче-ской полимеризации кристаллические полиэтилен, полипропилен и т. д. Такого рода стереорегулярные иолимеры, конечно, находятся ближе к стехиометрическому составу. Однако и они далеко не индивидуальны в классическом понимании этого термина. Эти полимеры обладают той же усредненной степенью полимеризации и, следовательно, усредненным молекулярным весом в них ж(К—[СНг—СНК ].г—В") такая же переменная, хотя и целочисленная, величина, как и во всех других высокомолекулярных соединениях. В них имеется то же неполновалентное [c.202]

Аналогичным образом легко проверить и второй постулат, хотя такая проверка требует уже некоторой оценки эффективных зарядов. Возьмем орпен-тировочно для соединений АНШ значение 2 = 0,5, а для соединений А Ш значение 2 = 1,0. Нетрудно видеть тогда, что в большинстве случаев разность кулоновских интегралов —ав = ал — - - 2М2/Л для соединений АИВ 1 действительно будет примерно в два раза больше, чем для соединений А 1В , как и предполагал Герман (хотя такое соотношение лучше выполняется не для индивидуальных значений этой разности, а для значений, усредненных по соединениям с одинаковым средним атомнылг номером) (см. табл. 21). [c.203]

Сопоставляя области применения обсуждаемых методов следует отметить, что масс-спектрометрия характеризуется наименьшими ограничениями. Так, ИК-спектроскопия практически не применяется для количественного индивидуального анализа многокомпонентных смесей, а при исследовании структурно-группового состава позволяет охарактеризовать лишь усредненные молекулы как по молекулярному весу, так и по функциональным группам. УФ-спектроскопия неприменима для анализа многих классов органических соединений, прозрачных в исследуемой области излучения или не дающих характерных электронных спектров. Применение ЯМР-спектроскопии для количественного анализа ограничивается лишь малокомпонентными смесями структурному анализу с применением высокоразрешающей ЯМР-спектроскопии могут быть подвергнуты лишь маловязкие растворы. Хроматография не может быть использована для установления структуры неизвестного соединения. [c.280]

Цель данной работы — получение быстрого и чувствительного метода определения ароматических колец по интенсивности полос 1600 сиг в инфракрасном спектре поглощения. Известно, что интенсивность полос 1600 см - зависит от тина замещения в ароматическом ядре. Она может служить мерой с лишь в сложных смесях типа газойлей, масел, остаточных нефтепродуктов, где осушествляется усреднение по большому чпслу соединений. Соответственно калибровка метода должна проводиться по сложным углеводородным нроду1<там, а не по индивидуальным углеводородам. Поэтому данный спектральный метод, как и метод п- М, может быть лишь вторичным, калиброванным по другому, первичному методу. В качестве такого был принят метод аналитического гидрирования, наиболее надежный из существующих. Применять, как делалось в работе [1], вторичный метод для калибровки потенциально более надежного и универсального спектрального метода, очевидно, неправильно. [c.393]

В последнем десятилетии XIX века было обнаружено, что в крови имеются вещества, содержащие углеводный остаток, химически связанный с белком. Первые попытки исследования химической структуры этих веществ связаны с именами Бьерри, Хьюитта, Римингтона и др. После второй мировой войны интерес к изучению этой проблемы резко возрос. Это было обусловлено в основном успехами в разработке методов фракционирования и идентификации белков. Усовершенствование методов очистки белков заставило химиков многократно повторять уже проведенные опыты со все более и более чистыми препаратами. Некоторые гликопротеины, исследованные в период 1920—1940 гг., например серомукоид, имели степень очистки, по современным представлениям составляющую 60—70%. Однако многие соединения, которые рассматривались в то время как одно или два вещества, впоследствии были разделены на большое число хорошо изученных гликопротеинов. Вещество, описываемое в этой главе, — а -кислый гликопротеин плазмы человека, рассматривается нами как индивидуальный белок. Однако недавно были получены сообщения о возможности дальнейшего разделения его на несколько компонентов, причем нельзя с уверенностью сказать, что каждый из этих компонентов является гомогенным по химической структуре. Следовательно, изучение физических и химических свойств вещества, которое доступно нам в настоящее время, дает возможность получить представление только о некоторой модельной молекуле с усредненной структурой. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология