соединения его, абсорбция сероводорода ими

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Абсорбцию сероводорода производят для очистки различных газов (природный газ, газы нефтеперерабатывающих заводов, коксовый газ и т. д.), идущих на химические синтезы, металлургические нужды, сжигание и бытовые цели. Содержание H2S в таких газах составляет 1—25 г/м и более. Кроме сероводорода, в газах иногда содержатся органические соединения серы (С 2, а также в небольших количествах OS, тиофен и др.). После регенерации поглотительных растворов получают газ с содержанием 10—25% H2S, используемый обычно для сжигания с целью переработки в серную кислоту или элементарную серу. При извлечении сероводорода одновременно поглощается Oj в ряде случаев (если извлечение Oj не требуется) производят селективную абсорбцию H,S для того, чтобы количество одновременно извлеченной двуокиси углерода было минимальным. [c.680]

Эти кислоты можно получить в лаборатории, пропуская сероводород через воду, насыщенную ЗО . Для понимания механизма наблюдаемых разрушений следует учесть, что при протекании коррозионных процессов эти кислоты легко катодно восстанавливаются. В связи с этим политионовые кислоты действуют в качестве катодного деполяризатора, который способствует растворению металла по границам зерен, обедненным хромом. Еще одна форма влияния, возможно, заключается в том, что продукты их катодного восстановления (НгЗ или аналогичные соединения) стимулируют абсорбцию межузельного водорода сплавом, обедненным хромом. Под напряжением этот сплав, если он имеет ферритную структуру, подвергается водородной коррозии вдоль границ зерен. Аустенитный сплав в этих условиях устойчив. Показано, что наличие в морской воде более 2 мг/л серы в виде На З либо продуктов катодного восстановления сульфитов 50з" или тиосульфатов ЗзО вызывает водородное растрескивание высокопрочных сталей о 0,77 % С, а также ферритных и мартенситных нержавеющих сталей [67]. Предполагают, что и политионовые кислоты оказывают аналогичное действие. [c.323]

Для очистки нефтяных и природных газов от сероводорода, диоксида углерода и других серо- и кислородсодержащих соединений применяют абсорбционные процессы, которые в зависимости от взаимодействия этих соединений с растворителями (абсорбентами) подразделяются на частные процессы физической и химической абсорбции. [c.5]

Химизм процесса заключается в абсорбции сероводорода щелочным раствором, последующем окислении сульфид-ионов в серу, регенерации раствора окислением. АДА в составе раствора выполняет функцию катализатора окисления ионов ванадия на стадии регенерации. Модифицированный вариант процесса, известный под названием Сульфолин (разработан фирмой Линде , ФРГ) или Р—S-процесс, использует в качестве катализатора не АДА, а комплексные соединения железа и дополнительно вводит в состав раствора соединения бора. Функция последнего — в предотвращении образования сульфидных соединений ванадия за счет образования смешанного комплекса Ванадий—Бор . В этом случае окисление поглощенного сероводорода происходит селективно в серу без образования кислородных соединений серы. [c.160]

Для комплексной очистки природных и нефтяных газов от сероводорода, диоксида углерода и сероорганических соединений применяются процессы, в которых используют водно-неводные поглотители, включающие алканоламины (для хемосорбции H S и СО ) и различные органические растворители (для физической абсорбции OS, RSH и [c.60]

А б с о р б iTiTTIk ндкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она используется в промышленности как основной прием извлечения из газов оксидов углерода, оксидов азота, хлора, диоксида серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их прн помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбцион- [c.229]

Рассматривая технологические особенности процессов очистки газов, необходимо отметить, что выбор способа очистки сводится, как правило, к выбору абсорбента, который при соответствующем конструктивном и технологическом оформлении процесса обеспечивает производство товарного газа и сопутствующих продуктов (серы и др.) при высоких технико-экономических показателях. Ниже перечислены процессы очистки газов от сероводорода, СОз, RSH и других нежелательных соединений, основанных на химической и физической абсорбциях [c.140]

Очистка этаноламинами. В 1931 г. было установлено, что для абсорбции сероводорода и углекислого газа могут применяться водные растворы многих аминов. При этом образуются соединения, разлагающиеся при нагревании с выделением поглощенных газов. [c.160]

Катализатор на основе окиси цинка во время работы превращается в сульфид цинка, который поддерживает активность в процессе разложения сераорганических соединений, но абсорбция сероводорода прекращается, когда окись цинка полностью отрабатывается. На этой стадии катализатор необходимо заменить. Максимальное использование этого катализатора как абсорбента зависит от следующих факторов [c.67]

Наиболее сложным случаем является десорбция нескольких газов при нагревании. В этом случае десорбция каждого из компонентов облегчается наличием других компонентов, выполняющих функцию десорбирующих агентов. В результате температура десорбции ниже (или степень десорбции выше), чем при десорбции одного растворенного газа. Это наблюдается, например, при абсорбции сероводорода и органических сернистых соединений различными растворителями из газов, содержащих двуокись углерода. В извлечении двуокиси углерода нет необходимости, однако наличие СО 2 в растворе облегчает десорбцию сернистых соединений и позволяет соответственно увеличить степень очистки газа от сернистых соединений. [c.51]

Сероочистка исходного углеводородного сырья в установке гидроочнстки зависит от гидрогенолиза сераорганических соединений в сероводород на кобальт-молибденовом катализаторе. Удаление серы из сырья в сероочистке типа сэндвич зависит от комбинации этой реакции с разложением и абсорбцией сераоргани-ческнх соединений и сероводорода окисью цинка. Чтобы проектировать и работать на таких системах, необходимы сведения об относительных скоростях реакций различных типов соединений серы, так как они определяют условия достижения заданной степени сероочистки. В некоторых случаях термическое разложение определенных типов соединений серы может приводить к образованию сероводорода. [c.72]

Однако это не всегда сопряжено с дополнительными капитальными и эксплуатационными расходами, так как во многих случаях тяжелые углеводороды извлекают из газа по соображениям, не связанным с выбором процесса очистки газа от сероводорода и других серо- и кислородсодержащих нежелательных соединений. Процессы физической абсорбции могут оказаться более экономичными также и потому, что органические растворители обеспечивают [c.139]

В процессе работы окись цинка переходит в сульфид цинка, который также активен при разложении сераорганических соединений. Однако если происходит проскок сероводорода, то катализатор заменяют свежим, поскольку главное назначение окиси цинка — удаление серы путем абсорбции. [c.74]

Газы, молекулы которых образуют водородные связи и химические соединения с молекулами воды, растворяются весьма хорошо. Так коэффициенты абсорбции Оствальда диоксида углерода, хлора, сероводорода, диоксида серы и аммиака при 25 °С составляют соответственно 0,828 2,236 2,51 35,14 312,7. [c.40]

К процессам химической абсорбции в азотной промышленности относятся моноэтаноламиновая, поташная и ш елочная очистка от СО.,, многие процессы очистки от сероводорода, медноаммиачная очистка от окиси углерода и другие процессы. При хемосорбции молекулы газа, растворенного в жидкости, вступают в реакцию с активным компонентом абсорбента. Большинство реакций, протекающих при очистке, являются экзотермическими и обратимыми поэтому при повышении температуры раствора образующееся химическое соединение разлагается с выделением исходных компонентов. [c.32]

Абсорбция сероводорода мышьяково-содовым раствором весьма интенсивно протекает при пенном режиме. Коэффициент полезного действия одной полки пенного аппарата можно вычислить в зависимости от условий по следующим формулам обозначим через / массовое отношение АзаОд в активных соединениях мышьяка, поступающих с абсорбентом, к НаЗ, входящему с газом. Тогда, в зависимости от значения /, к. п. д. (т]) определяют по уравнениям [c.145]

Схема переработки бедного и богатого газов включает узел очистки от органических соединений серы. Очистка от сероводорода осуществляется в специальных абсорберах, в которых поток газа, вводимый снизу, орошается щелочными растворами. В качестве последних могут быть использованы калиевая соль метилаланина или калиевая соль диметилгликоля. Первая служит для абсорбции сероводорода, а вторая для абсорбции сероводорода и диоксида углерода. Для этих процессов также могут быть использованы этанолами-ны. Поглощение происходит при 20-30°С, а регенерация алкацидного раствора при 105-110°С. При этом выделяются сероводород и диоксид углерода, которые, пройдя систему охлаждения, частично растворяются в воде и направляются на переработку совместно со сточными водами. Нерастворив-шуюся основную часть газа, содержащую Н28 и СО2, направляют на установки получения свободной серы. Один объем щелочного раствора может абсорбировать до 50 объемов сероводорода. Расход щелочного раствора на 1000 м газа в среднем равен 1,2 м , причем в очищенном газе содержание сероводорода составляет 0,001 г/м [c.157]

Однако эти процессы, как правило, не обеспечивают тонкую очистку газов от различных тиолов., Для этой цели применяют процессы с использованием в качестве поглотителя водных растворов щелочей, гидроксида железа, трибутилфосфата, а также процессы адсорбции и низкотемпературной абсорбции [84—100] . Область применения указанных процессов зависит как от состава газа, так и от конкретных условий производства. Так, использование водных растворов щелочей предпочтительно в тех случаях, когда из пе )ерабатываемого газа не требуется извлекать диоксид углерода. Применение процесса низкотемпературной абсорбции целесообразно для одновременного извлечения из газа тиолов и тяжелых углеводородов. Каталитические процессы чаще всего применяют для одновременного гидрирования тиолов, серооксида углерода и других сероорганических соединений с получением сероводорода и с последующей очисткой газа от H S.. [c.104]

Фельд и Буркгейзер разработали сложные процессы совместной абсорбции сероводорода и аммиака с последующей переработкой этих соединений на сульфат аммония и элементарную серу. Эти процессы, включая окисление сероводорода, рассматриваются в гл. девятой. Были предложены и в ряде случаев осуществлены в промышленном масштабе многочисленные видоизменения этих процессов очистки. Им посвящен весьма подробный обзор [15]. Несмотря на обширные исследования разработать удовлетворительный метод очистки газа, основанный на принципах, предложенных Фельдом, не удалось. В опубликованной работе [16] дается анализ проблемы очистки каменноугольных газов от сероводорода и аммиака в свете современных экономических условий. Показано, что совместное извлечение с последующей переработкой обоих компонентов на сульфат аммония является наименее целесообразным направлением процесса очистки газа. [c.73]

Процессы с использованием хелатных соединений железа отличаются от остальных методов тем, что образование серы происходит на стадии абсорбции сероводорода из газа, поэтому в растворе образуется минимальное количество кислородных соединений серы. Процессы селективны по отношению к Н,8 в присутствии СО,- Для предотвращения выпадения гидроксида железа в щелочной среде в раствор добавляют этилендиаминтетра-ацетат натрия (ЭДТА). [c.161]

Химические основы. Химизм всех этих процессов основывается на абсорбции сероводорода щелочным соединением (карбонат натрия или аммиак) с последующим взаимодействием гидросульфхща с окисью железа. Регенерация достигается в результате преврап1ения сернистого железа в элементарную серу и окись келеза обычно методом простой аэрации. Эта часть цикла основывается па тех же реакциях, которые протекают в очистной массе при процессе сухой очистки. Механизм реакции может быть изображен следующими уравнениями [c.212]

Химизм абсорбции сероводорода. Сероводород абсорбируется в результате взаимодействия с арсенитом. Снижением pH раствора при добавке двуокиси углерода образующееся соединение превращается в монотиоарсенат затем трехвалентный мышьяк снова окисляется воздухом или кислородом до пятивалентного [600]. [c.365]

В методе М а и ч е сте р , применяемом с 1943 г. для очистки газа от с-еры, и-спользуется раств Ор -аммиа-ка и соды со взвесью гидроокиси железа. Абсорбцию сероводорода проводят це в одном скруббере, а в нескольких яоследовательно соединенных промывателях (например, в шести) по реакции [c.181]

В азотной промышленности несколько более широко использовалась абсорбция сероводорода раствором ЫЗгСОз, чем абсорбция СОа (Сиборд-процесс), однако в настоящее время этот процесс устарел. Для регенерации раствор продувается воздухом с последующим сл и-ганием сернистых соединений. Другой,более рациональный способ заключается в отдувке примесей водяным паром при пониженном давлении, что позволяет резко сократить расход пара. Процесс десорбции проводят при 70—80° С и остаточном давлении 120 мм рт. ст. Тонкая очистка от НгЗ при Сиборд-процессе невозможна. [c.173]

В условиях абсорбции сероводорода при температуре 20—40° С эти реакции идут слева направо. При повышении температуры до 100° С и выше они идут в обратном направлении, т. е. сероводород десорбируется из раствора, а сам раствор регенерируется. Вследствие побочных реакций происходит необратимое связывание эта-ноламнна в неактивные соединения поэтому периодически производят смену раствора. [c.328]

В процессах физико-химической абсорбции используют комбинированные абсорбенты - смесь физического абсорбента с химическим. Для этих абсорбентов характерны промежуточные значения растворимости кислых компонентов газа. Эти абсорбенты позволяют достигать тонкой очистки газа не только от сероводорода и диоксида углерода, но и от сераорганических соединений. Наибольшее промышленное применение нашел абсорбент Сульфинол , представляющий собой смесь диизопропаноламина (30-45 %), сульфолана (диоксида тетра-гидротиофена 40-60 %) и воды (5-15 %). Б последние годы широко стал внедряться в промышленные процессы абсорбент Укарсол , разработанный фирмой Юнион карбайд (США) [c.14]

При абсорбции сероводорода и двуокиси углерода растворами этаноламинов образуются соответственно сульфиды, бисульфиды и карбонаты, бикарбонаты. Эти соединения при температуре выше 100 °С диссоциируют с выделением из растворов HgS и СО2- [c.187]

Очистка газа пиролиза от H2S, СО2 и органических сернистых соединений. Газы пиролиза очищают от сероводорода абсорбцией водным раствором этаноламина, прэтекающей с образованием солей [c.171]

Очистка производится путем абсорбции сероводорода поглотительным раствором. При последующем нагревании раствора сероводород и некоторые другие вещества выделяются в газообразном состоянии. Образующийся сероводородный газ используется затем для получения серной кислоты. Концентрация в этом газе колеблется в широких пределах, в зависимости от состава очищаемого газа и свойств поглотительного раствора. Соединения мып1ьяка и селена малолетучи, поэтому в сероводородном газе они практически отсутствуют, что исключает необходимость специальной очистки сероводородного газа при переработке его в серную кислоту. Концентрация получаемой серной кислоты зависит от концентрации Н. 5 и паров воды в сероводородном газе. Сероводородный газ, получаемый при очистке коксового газа наиболее распространенным вакуум-карбонатным методом, содержит более 70% НгЗ и насыщен парами воды при температуре до 40 . Из такого газа может быть получено купоросное масло (92,5% Н.2504 и выше). [c.19]

При каталитическом риформинге серосодержащие соединения практически полностью реагируют с водородом, содержащимся в циркулирующем водородсодержащём газе, образуя сероводород и соответствующий углеводород. Сероводород частично растворяется в продуктах риформинга и выводится из системы, однако большая его часть переходит в циркулирующий газ и постепенно накапливается в нем. Поэтому защита платинового, катализатора от отравления сероводородом является одной из важнейших проблем технологии и экономики риформинга на алюмоплатиновол катализаторе. Для защиты этих катализаторов от сернистых соединений ранее использовали два способа удалёние сероводорода из циркулирующего газа абсорбцией водным раствором моноэтаноламина (МЭА) и снижение содержания серы в сырье риформинга его гидроочисткой. Первый способ применяли при меньшем содержании серы в сырье (от 0,01 до 0,07% масс.), второй — при более высоком ее содержании. [c.143]

Многие из этих способов рассмотрены в главе IV. Так, хемосорб-ционные процессы типа моноэтаноламиновой и диэтаноламиновой очистки широко применяются для очистки газа от НаЗ и СОа- Комплексная очистка от НзЗ, СОа и органических сернистых соединений успешно осуществляется с помощью процессов физической абсорбции (способы Пуризол , Селексол , Ректизол ), а также совместно химическими и физическими абсорбентами (процессы Сульфинол , Амизол ). Эти процессы рассмотрены в главе IV. Обзор современных процессов очистки газа от сероводорода приведен в работах [1-6]. [c.331]

При абсорбции сероводорода и двуокиси углерода растворами этаноламинов образуются соответственно сульфиды, бисульфиды и карбонаты, бикарбонаты. Эти соединения при температуре выше 100 °С диссоциируют с выделением из растворов H2S и СОз- Поэтому в процессе этаноламиновой очистки газов применяется десорбция или отпарка абсорбированных газов из поглотительного раствора, который циркулирует между абсорбером и десорбером (регенератором). Наиболее сильным основанием среди этаноламинов является моноэтаноламин, который нашел широкое применение в промышленности для очистки газов. [c.196]

Коксовый газ, очищенный от аммиака, направляется на улавливание сырого бензола. Наиболее распространенным методом улавливания сырого бензола является абсорбция его поглотительными маслами при 20—25°С в скрубберах. В качестве поглотителей применяется каменноугольное (фракция перегонки ка.менноугольной смолы, кипящая при 230—ЗОО С) или соляровое масло (фракция, кипящая при 300—350°С). Газ, поступающий в бензольные скрубберы, предварительно охлаждается водой в холодильниках непосредственного смешения. При этом из газа вымываются нафталин и мельчайшие брызги серной кислоты, увлеченные из сатуратора. Освобожденный от сырого бензола коксовый газ, так называемый обратный коксовый газ, в большинстве случаев очищается от сероводорода и других серосодержащих соединений и поступает потребителю. Раствор сырого бензола в поглотительном масле направляют в дистилляционную колонну, где из него отгоняется сырой бензол, а масло после охлаждения возвращается на орошение бензольных скрубберов. [c.45]

Фельд и Баркхапзер, одни из первых исследователей процессов очистки газа в Германии, разработали сложные процессы совместной абсорбции сероводорода и аммиака с последующей переработкой этих соединений на сульфат аммония и элементарную серу. Эти процессы, включая также окисление сероводорода, рассматриваются в главе девятой. Были предложены и в ряде случаев осуществлены в промышленном масштабе многочисленные видоизменения этих процессов очистки, в особенности процессов Фельда. Приведенным процессам посвящен весьма подробный обзор [15]. Несмотря на обширные работы, проведенные в этом направлении, разработать удовлетворительный метод очистки газа, основанный на принципах, предложенных Фельдом, не удалось. В одной из недавно опубликованных работ [16] дается анализ проблемы очистки каменноугольных газов от сероводорода и аммиака в свете современных экономических данных. Этот анализ приводит к выводу, что совместное извлечение с последующей переработкой обоих компонентов на сульфат аммония является наименее целесообразным направлением процесса очистки газа. [c.75]

В книге описаны основные методы очистки технологических газов, применяемых для синтеза аммиака и некоторых других продуктов. Детально изложен широко распространенный метод моноэтаноламиновой очистки от двуокиси углерода и сероводорода абсорбция двуокиси углерода и сернистых соединений водой, щелочными растворами и органическими растворителями способы сухой очистки от сероводорода и каталитической тонкой очистки от кислородсодержащих примесей. Значительное внимание уделено новым процессам очистки, в частности очистке природного газа от высших углеводородов, газов пиролиза — от окислов азота и ацетилена. Подробно изложены физико-химические основы процессов, а также их аппаратурно-технологическое оформление. [c.2]

Для очистки остаточных газов (без предварительного сжи-гаиия) используются процессы прямой конверсии и процессы, связанные с превращением всех сернистых соединений путем гидрирования (реакции с водородом) в сероводород. Сероводород из газов гидрирования извлекают в процессах химической абсорбции и рециркулируют в установку Клауса либо превра-Я1ают в серу в процессах прямой конверсии. [c.189]

Сырье для нолимернзационных установок должно содержать мало серы и азотистых оснований, поскольку сера превращается в сернистые соединения, переходящие в продукт, а азотистые основания отравляют катализатор. Сырье с высоким содержанием сероводорода предварительно подвергают очистке путем абсорбции растворами аминов. Однако ири наличии на установках крекинга или риформинга рациоиа.тьио занроектироваи1юй газофракционирующей секции, содержание сероводорода в газах обычно оказывается достаточно низким и можно ограничиться простой щелочной абсорбцией. В случае высокого содержания меркаптанов в сырье, поступающем на полимеризацию, получае- [c.234]

Процессы очистки газов от нежелательных соединений растворителями, представляющими собой смесь водного алкано-ламинового раствора с органическими растворителями — сульфо-ланом, метанолом и др. Они основаны на физической абсорбции нежелательных соединений органическими растворителями и химическом взаимодействии с алканоламинами, являющимися активной реакционной частью абсорбента. Эти процессы сочетают в себе многие достоинства химической и физической абсорбции. Их можно использовать для тонкой комплексной очистки газов от сероводорода, СОа, RSH, OS и Sj. [c.139]

Для комплексной очпсткп природных и нефтяных газов от сероводорода, диоксида углерода и сероорганических соединений применяются процессы, в которых используют водно-неводные поглотители, включающие алканоламины (для хемосорбции H,S и Oj) и различные органические растворители (для физической абсорбции OS, RSH и др.). Основные требования к органическим растворителям в композициях с алканоламинами термохимическая устойчивость, низкая упругость паров, сохранение гомогенности во всем диапазоне степеней насыщения, высокая поглотительная способность и избирательность ио отношению к сернистым соединениям ио сравнению с углеводородами и Oj (ири необходимости). [c.291]