Электролитические определения сурьмы

Сурьмя- ный Потенциал неопределенный и зависит от способа изготовления Платиновая проволока электролитически покрытая сурьмой. Окись сурьмы на поверхности образуется самопроизвольно Реакция нейтрализации в растворах с pH от 2 до 7 (при pH выше 7 ошибка определения сильно возрастает) Применяется в присутствии окислителей и органических веществ. Для точных определений неприменим [c.213]

Из остальных методов определения сурьмы можно указать на электролитический метод и объемные — титрованием иодом, броматом и тиосульфатом . [c.328]

Электролитический метод определения сурьмы обычно дает повышенные результаты. Выделение сурьмы проводится из раствора сульфида сурьмы в сульфиде натрия, освобожденном от полисульфидов прибавлением цианида натрия. [c.328]

Свинцовые концентраты, основнЫ М компонентом которых является сульфид свинца РЬ5, содержат примеси меди, цинка, сурь мы, мышьяка, висмута, серебра, золота и других металлов. При восстановительной шахтной плавке эти металлы переходят в свинец и загрязняют его. Черновой свинец (веркблей) подвергают огневому рафинированию, удаляя примеси в определенной последовательности. Сначала удаляют медь ликвацией серой, затем сурьму и мышьяк, а также олово путем обработки свинца расплавом едкого натра и селитры (способ Гарриса). Серебро удаляют с помощью цинка, висмут — с помощью магния и кальция В ряде случаев, когда черновой свинец содержит заметные количества висмута и сурьмы, а также серебра, может оказаться целесообразным его электролитическое рафинирование, тем более, что конечным продуктом является свинец высокой чистоты. [c.261]

Сурьму в бронзах и других медных сплавах определяют броматометрическим титрованием без ее отделения с погрешностью --2% [959]. В оловянных бронзах и медных сплавах, содержащих олово, ЗЬ предварительно выделяют соосаждением с Ге(ОН)з [1244]. Для определения ЗЬ в ее сплавах с медью разработан метод амперометрического титрования раствором КЕгО без ее отделения. Продолжительность титрования 5—10 мин., погрешность 2—3% [1087]. Титрованием раствором КВгОд определяют ЗЬ в медных сплавах [1346]. Гравиметрические методы, основанные на электролитическом выделении ЗЬ при контролируемом потенциале, применены для ее определения в бронзах и латунях [849, 850, 852]. Коэффициент вариации 0,1—0,2%. [c.137]

Экстракционно-фотометрический метод был применен нами для определения мышьяка в электролитической меди, бронзе, сурьме и продажной соляной кислоте. Методика работы приводится ниже. [c.279]

Результаты определения мышьяка в реактивной соляной кислоте помещены в табл. 1, в электролитической меди, технической сурьме и бронзах — в табл. 2. [c.280]

При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

Для замеров pH водных растворов, применяемых в производстве Мочевино-формальдегидных композиций, наиболее удобным и практичным индикаторным электродом признан сурьмяный электрод. В качестве сравнительного при этом определении может быть каломельный электрод. Сурьмяный электрод представляет собой стержень из сурьмы, или другого металла, или графита. Стержень этот покрывается сурьмой электролитическим путем. Метод изготовления электродов не является определяющим электроды, полученные различными методами, в одинаковых условиях и при одинаковой подготовке показывают одну и ту же зависимость потенциала. В то же время электроды, изготовленные по аналогии, могут давать разные показания. Это происходит, по-видимому, из-за ничтожных различий в структуре поверхности. [c.42]

Автор работы [24] при определении следов меди в металлической сурьме использовал электролитическое выделение примесного элемента на угольном электроде и последующее возбуждение спектра в дуге постоянного тока. Выделение проводилось из аммиачного раствора (объем 1 мл) при напряжении 10 в (0,1 а). Выделение 5—10 мкг Си длилось 10— 50 минут. Метод позволяет определять 10 —10- °/о Си из навески образца 0,1 — 1 г. [c.140]

Сурьмяный Потенциал неопределенный и зависит от способа изготовления 1 1 1 Платиновая проволока, покрытая электролитической Сурьмой (окись сурьмы образуется на поверхности самопроизвольно) или палочка аь Реакции нейтрализации Электрод применяется в присутствии сильных окислителей и органических веществ. Для точных определений неприменим [c.236]

Наиболее распространенным методом объемного определения меди с использованием неорганических реактивов является йодометрический метод. По точности этот метод очень близок к электролитическому и обладает достаточной специфичностью /5/. Йодометрическому определению меди серьезные помехи оказывают только окислы азота, соединения мышьяка (Ш) и сурьмы (Ш). Прочие катионы и анионы обычно не мешают совсем, в противном случав мешающее действие устраняется введением комплексообразователей (фторид натрия, комплексон Ш и др.) [c.20]

Висмут, серебро, мышьяк и сурьма мешают электролитическому и не мешают иодометрическому определению меди. [c.130]

Проведя химический анализ продукта накопления селена (IV) в присутствии меди, мы установили, что на стационарном электроде выделяется селенид меди, а на капающем электроде — селенид ртути. Повышение чувствительности определения селена может быть объяснено увеличением константы электролитического накопления селена в присутствии меди (примерно в 3 раза) и повышенной скоростью электродной реакции селенида меди по сравнению с селенидом ртути. Ионы серебра, ртути, сурьмы, висмута, кадмия, цинка не оказывают влияния на высоту пика в инверсионной вектор-полярографии селенита. Подобного эффекта для теллура (IV) мы не наблюдали. [c.170]

Богатые сурьмой, содержащие медь свинцовые руды можно легко перевести в растворимое состояние сплавлением с перекисью натриа в небольшом железном тигле. В железном тигле смешивают 2 г тонко измельченной руды с 5,0—10,0 г перекиси натрия, эту смесь покрывают слоем перекиси натрия, толщиной в 2—3 мм, для более быстрого сплавления добавляют кусок едкого натра, длиною ъ 2 см, н накрывают тигель крышкой из листового железа. Затем нагревают сперва маленьким пламенем до начала сплавления, а потом усиливают пламя, пока масса не будет спокойно плавиться. Покачиванием тигля хорошо обмывают его стенки и затем дают остыть. После полного охлаждения тигель кладут в накрытый стакан, емкостью в 400 мл, прибавляют 150 мл холодной воды и по окончании растворения вынимают тигель, тщательно споласкивают его вместе с крышкой водой и подкисляют раствор соляной кислотой. Прозрачный раствор декантируют в литровую эрленмейеровскую. колбу, а оставшиеся частицы железа растворяют в небольшом количестве горячей, концентрированной соляной кислоты. Растворы соединяют, образующиеся при подкиглении соединения хлора удаляют кипячением, раствор охлаждают, делают слабо аммиачным и затем подкисляют 30 мл концентрированной соляной кислоты. В этот кислый раствор пропускают сероводород до насыщения и затем разбавляют его насыщенной сероводородной водой до одного литра. Осадку дают осесть в теплом месте в течение нескольких часов и затем отфильтровывают его. Осадок отмывают слабо подкисленной сероводородной водой до удаления железа, смывают обратно в колбу и 1-—2 раза выщелачивают его раствором сернистого натрия. Нагретый до кипения раствор сернистого натрия пропускают через тот же фильтр и промывают осадок водой,, содержащей немного сернистого натрия. После разрушения полисульфидов фильтрат можно использовать для электролитического определения сурьмы (см. т. II, ч. 2, вьш. 1, стр. 98). Осадок вместе с фильтром кладут обратно в колбу для осаждения и растворяют в смеси азотной и серной кислот. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, извлекают водой кипятят и охлаждают. Сернокислый свинец отфильтровывают, промывают и взвещивают, как таковой. Фильтрат можно использовать для электролитического определения меди либо из сернокислого раствора, либо после пересыщения аммиаком-—из азотнокислого раствора. Если руда содержит много кремнекислоты, то сернокислый свинец (лучше всего после прокаливания и взвешивания) необходимо проверить на чистоту, потому что> [c.303]

Г. Норвиц и И. Норвиц применяли хлорную кислоту для удаления веществ, мешающих электролитическому определению свинца в виде двуокиси. Хлориды, бромиды, мышьяк, сурьму, олово и органические соединения удаляли, выпаривая до появления паров с одной хлорной кислотой или в смеси с бромистово-дородиой или азотной кислотами. [c.123]

Осадок сернистых металлов промывают и, растворив в азотной кислоте (1 1), выпаривают с серной кислотой. Свинец обычным способом отфильтровывают и взвешивают в виде PbSO .Медь и кадмий осаждают вместе счастью цинка сероводородом в виде сернистых металлов. Их отфильтровывают, хорошо промывают, обливают на фильтре теплым раствором сернистого натрия, после чего оставшиеся на фильтре сульфиды обрабатывают разбавленной серной кислотой (1 10). При этом сернистые кадмий и цинк переходят в раствор [а сернистая медь остается на фильтре]. При не очень ответственных анализах фильтрат после обработки сернистым натрием можно употребить для определения сурьмы и олова. Лучше,, однако, воспользоваться для этого отдельной навеской, применяя приводимый ниже метод Blumentha Гя. Оставшийся на фильтре осадок растворяют вместе с фильтром в смеси азотной и серной кислот, после чего определяют в этом растворе медь либо колориметрически (см. т. П, ч. 2 вып. 1, стр. 371), либо, если содержание меди велико,—электролитически (см. там же, стр. 57). В сернокислом фильтрате, содержащем кадмий, этот последний отделяют от цинка двукратным осаждением на холоду из раствора,, содержащего 8% по объему серной кислоты определяется кадмий, как это описано при Кадмии (см. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 286), в виде сернокислого кадмия. Фильтрат от сероводородного осадка кипятят, для удаления сероводорода, окисляют бромом, охлаждают, пересыщают аммиаком и вновь нагревают до кипения. Выделившуюся гидроокись железа отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте и, восстановив хлористым оловом, титруют марганцовокислым калием. Если железо хотят определить весовым путем в виде окиси, надо растворить Fe(OH)g в соляной кислоте, вторично осадить аммиаком, отфильтровать и прокалить осадок. Однако, если в материале присутствует алюминий, весовой метод неприменим, и железо, выделенное осаждением в виде гидроокиси, следу ет оттитровать [КМпО ]. [c.584]

Между тем известно, что на предприятиях США и Чехословакии [2, 31 применяют электролитический способ. Он является наиболее перспективным, так как позволяет очищать сурьму от многих примесей при комнатной температуре и в сравнительно простой аппаратуре. Как показали исследования Пионтелли, Шлейна и др. 13, 4], наиболее пригодным электролитом для рафинирования сурьмы является раствор, приготовленный на основе плавиковой и серной кислот. Трехфтористая сурьма хорошо растворима в воде, не гидролизуется, дает стабильные электролиты. Однако рекомендуемая предыдущими работами плотность тока не превышает обычно 1(Х) а/мК В связи с этим представляло определенный интерес исследовать возможность электролитического рафинирования сурьмы при интенсифицированных режимах, но без увеличения температуры, так как с повышением ее летучесть плавиковой кислоты существенно возрастает. [c.11]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

Сурьмяный электродне обеспечивает высокую точность определения pH. Состояние металла (плавленый или электролитически осажденный, полированный или травленый) и окиси сурьмы оказывает определенное влияние на поведение электрода. Точность измерения pH с помощью сурьмяного электрода может быть значительно повышена путем тщательного калибрования его потенциала в серии стандартных буферных растворов [58, 59]. Сурьмяный электрод не является полностью обратимым, и его потенциал зависит не только от активности ионов водорода, но и от концентрации растворенного кислорода [60], состава буферного раствора [61, 62] и перемешивания электролита [63, 64]. [c.226]

В работе [326] описан метод определения микропримесей меди в сурьме высокой чистоты с электролитическим отделением меди на спектральных углях. В работе [327] серебро выделяли электролитически на торец эмалированной медной проволоки диаметром 0,7 мм, который затем используют в качестве одного из электродов. Количественный анализ этими методами проводить нежелательно, так как трудно добиться полного осаждения примеси на электроде. [c.127]

Иодомет ический метод определения меди основан на том, что прк обработке подкисленных растворов солей меди (II) иодидом калия образуется иодид меди (I) и выделяется иод. По точности этот метод очень близок к электролитическому методу и, обладает тем преимуществом, что при работе мало отражается присутствие Посторонних веществ это преимущество имеет особенно бЬльшое значение при анализе материалоа сложного состава, например медных руд. Иодометрическому определению, меди мешают окислы азота, соединения мышьяка (III) и сурьмы (III), реагирующие с иодом соединения железа fill), молибдена (VI) и селена (VI), выделяющие иод из иодида калия минеральные кислоты в присутствии мышьяка (V) и сурьмы (V), а если последних нет, то помехи возникают, когда концентрация кислот превышает 3% (по объему), и, наконец, избыточные "количества ацетата аммония, если из кислот [c.287]

Нами разработана методика трилонометрического определения свинца в сплавах его с оловом и сурьмой, которая, уступая по точности весовому и электролитическому методам, намного превосходит их по скорости выполнения. При растворении указанных сплавов в HNO3 (1 1) олово и сурьма выпадают в осадок в виде -оловянной и метасурьмяной кислот [5] и дальнейшему определению свинца не мешают (табл. 4). [c.159]

Гравиметрически кадмий обычно определяют в виде сульфида, осаждая его сероводородом и удаляя мышьяк, сурьму и олово при помощи аммиака. Цинковые руды растворяют в царской водке, а нерастворимый остаток удаляют фильтрованием. Фильтрат разбавляют по крайней мере в 10 раз по отношению к его первоначальному объему. Сульфид цинка удаляют соляной кислотой. В некоторых случаях кадмий удобнее определять электролитически с использованием в качестве электролита раствор цианида калия. К. Е. Мур и Т. А. Робинсон [49] показали, что реакция кадмия с 1-фенил-тетразолон-5-тионом дает легко фильтруемый осадок, который можно высушить при 100° С без разложения. Несмотря на то что реагент не совсем избирателен, высокая чувствительность реакции кадмия позволяет использовать метод для гравиметрического определения (1 мг осадка эквивалентен 0,2408 мг кадмия). [c.120]

Сернистые свинец и медь, оставшиеся после извлечения сернистого мышьяка и сурьмы, растворяют в азотной кислоте, прибавляют несколько капель серной кислоты, сильно выпаривают, после прибавления спирта дают осесть сернокислому свинцу в таком виде его и взвешивают. С раствором сернокислой меди можно поступить двояко или снова осадить его сероводородом и, озолив еще влажный фильтр при очень низкой температуре, последующим прокаливанием перевести осадок в окись меди и взвесить (см. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 351) или — что лучше и проще—выделить медь электролитически (ср. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 53 и 3.46). Определение мышьяка (см. также стр. 405) производят из отдельной навески. [c.45]

Очень хорошие результаты дает электролитическое обогащение при определении небольших количеств сурьмы, мышьяка и теллура в жидкостях. Техника, здесь применяемая, разработана была Рутардом она применима только в тех случаях, когда раствор не содержит меди. [c.33]

При старом методе в результат определения электролитически-осажден-ной меди не вносилось никакой поправки на висмут и сурьму. См. также метод Fresenius а. 2 [c.67]

Приемник, где пятна окрашивались в следующие цвета (порядок перечисления соответствует возрастанию Си + темно-коричневый, РЬ + коричневый, желтый, ВР+ коричнево-черный и Нд2+ коричнево-черный. Разделение ионов тяжелых металлов (таллия, меди, свинца, мышьяка, кадмия, сурьмы, висмута и ртути), производимое при судебных экспертизах, исследовалось Кюнци и сотр. [12, 13]. На том же адсорбенте, что и в работе [2], с применением различных комплексообразующих реагентов и органических растворителей, обнаружено, что наилучшим растворителем является смесь 100 мл бензольно-ацетонового раствора (3 1), насыщенного винной кислотой и 6 мл 10 %-ной азотной кислоты. Однако в этом растворителе пятно ртути может налагаться на пятно висмута и пятно свинца налагается на пятно меди, а кадмий дает три пятна. С помощью смеси метанол—ацетонитрил—азотная кислота (пропорции не указаны) можно селективно отделить таллий (i 0,72) от остальных ионов, которые перемещались с фронтом или вблизи фронта растворителя. Отмечается [2, 12, 13], что не следует обращать внимание на абсолютные значения Rj, так как они зависят от состава разделяемой смеси. Для оценки результатов важны только относительная последовательность пятен ионов и их цвет после опрыскивания различными обнаруживающими реагентами. С растворителем Кюнци пятна разделяемых ионов располагаются в следующей последовательности Hg>Bi> Sb> d>As>Pb> u>Tl. Некоторые цветные реакции для различных ионов этой группы указаны в табл. 33.1. Сотрудники Кюнци применили разработанный метод для решения практических задач по количественному определению содержания некоторых металлов, например мышьяка в муке, таллия в крови, ртути в моче и мышьяка и кадмия в чае. Для количественной оценки размеры полученных пятен сопоставляли с размерами пятен при работе со стандартными растворами. Стандартное отклонение при определении содержания мышьяка и кадмия в чае составляло 10%, а при определении ртути в моче —0,5 мг-7о причем для проведения анализа требовалось всего 3 ч, в то время как анализ электролитическим методом занимал 12 ч, а стандартное отклонение для последнего метода составляло 0,4—0,5мг-%. [c.481]

В отношении температуры верхним пределом нри изучении температурного коэффициента в наших опытах является 30°, так как попытки измерения pH сурьмяным электродом до 40° показали, что уже при 33—35° последний начинает вести себя ненормальным образом, а именно э. д. с. начинает чрезмерно возрастать. Часто наблюдалось, что такое неправильное возрастание э. д. с. можно устранить, если электроды, вынутые на некоторое время из раствора, подсушить на воздухе и вновь погрузить в измеряемый раствор, или, как выше указывалось, электролитически обработать кислородом. Повидимому, при более выссжих температурах происходит растворение с поверхности сурьмы пленки окислов, обуслов-.чивающих установку определенного потенциала, и для того чтобы по,лу-чить последний, требуется вновь восстановить пленку. [c.130]

В работе [262] микроколичества мышьяка отделяли от кремния и особой чистоты двуокиси кремния осаждением на платиновом катоде в виде АзНз- Электролитическое концентрирование микропримесей на угольном порошке с последзгющим спектральным определением использовано для анализа сурьмы высокой чистоты [263].— Прим. ред. [c.106]

Иодометрический метод опрэделения меди основан на том, что при обработке подкисленных растворов солей меди (II) иодидом калия образуется иодид меди (I) и выделяется иод. По точности этот метод очень близок к электролитическому методу и обладает тем преимуществом, что при работе мало отражается присутствие посторонних веществ это преимущество имеет особенно бояьшое значение при анализе материалов слол<ного состава, например медных руд. Иодометрическому определению меди мешают окислы азота, соединения мышьяка (III) и сурьмы (III), реагирующие с иодом соединения железа (III), молибдена (VI) и селена (VI), выделяющие иод из иодида калия минеральные кислоты в присутствии мышьяка (V) и сурьмгл (V), а если последних нет, то помехи возникают, когда концентрация кислот превышает 3% (по объему), и, наконец, избыточные количества ацетата аммония, если из кислот присутствует только уксусная кислота. Определению не мешают цинк, мышьяк (V) и сурьма (V), висмут, свинец и серебро. Три последних элемента вступают, однако, в реакцию с иодидом калия, выделяя осадок, и требуют поэтому прибавления добавочного количества этого реактива. [c.262]

В литературе описано микроаналитическое определение углерода и водорода в присутствии сурьмы, мышьяка, висмута и олова . При сожжении металлорганических соединений ртути можно одновременно определять углерод, водород и ртуть. Ртуть улетучивается в виде металла, количественно конденсируется, после чего ее взвешивают как таковую или в виде амальгамы после конденсации на золотой фольге. Ртуть можно также перегонять в азотную кислоту, в которой она полностью растворяется, после чего ее определяют электролитически В результате критического рассмотрения более старых работ и улучшения соответствующих микромодификаций Боэтиус разработал универсальный надежный метод количественного определения ртути. Он пригоден также для ртутьорганических соединений, содержащих хлор, бром, серу, иод и азот. При элементарном анализе соединений щелочных и щелочноземельных металлов необходимо принимать во внимание, что они удерживают двуокись углерода, которую надо вытеснять кислыми добавками или определять металл косвенно, по содержанию двуокиси углерода. [c.78]

Детально изучено отделение алюминия от основных и второстепенных составляющих этих сплавов и Определение алюминия с помощью ауринтрикарбоновой кислрты Так как анализ длинный, мы не приводим здесь подробное описание, а даем характеристику метода в общих чертах. Сурьму и олово отгоняют в виде бромидов, а свинец удаляют в виде сульфата. Оставшиеся небольшие количества свинца, железа и многих других элементов (стр. 199) удаляют электролитически на ртутном катоде. Экстракцией купферратов хлороформом удаляют титан, цирконий, следы железа (III), и частично ванадий (V). Экстракцией 8-оксихинолятов хлороформом при pH 5 в присутствии перекиси водорода отделяют алюминий от бериллия, скандия, иттрия, хрома и ванадия уран сопутствует алюминию. Окончательное определение алюминия проводят в присутствии меркаптоуксусной кислоты. Показано, что 10—80 у алюминия из образцов весом 2 г извлекаются достаточно полно. [c.215]

М. Ко уа1сгук [40] при определении следов Си в металлической сурьме использовал электролитическое выделение примесного электролита на угольном электроде и последующее возбуждение спектра в дуге постоянного тока. [c.207]