Подвижность, влияние на линии

В результате влияния подвижности на ширину линии ЯМР-сигнал частично кристаллического полимера выше температуры стеклования состоит из двух компонент (рис. 20.21) [c.337]

Изучение вклада в реальную структуру всевозможных дефектов сталкивается с трудностями, которые обусловлены многообразием источников дефектообразования. В связи с этим необходима их систематизация, в основу которой можно положить принцип, учитывающий степень воздействия этих дефектов на диссипацию энергии в монокристаллах. На основе этого принципа всю совокупность дефектов условно можно разделить на три группы. К первой группе относятся так называемые трехмерные дефекты — всевозможные включения макроскопических размеров. Ко второй группе относятся двумерные дефекты — блочные и малоугловые границы, линии скольжения и дислокации. И, наконец, к третьей группе можно отнести одномерные дефекты вакансии, примеси, кластеры. Так как почти все вышеуказанные дефекты в монокристаллах при высоких температурах подвижны, то учесть их вклад без знания динамики дефектов практически невозможно. Несомненно, более эффективное влияние на реальную структуру оказывают дефекты третьей группы, поскольку их плотность в монокристаллах может быть очень высокой. [c.77]

Кимура и сотр. [90] исследовали влияние температуры на состояние воды, адсорбированной целлюлозой, методом ЯМР широких линий. Проанализировав кривые первой производной сигнала и кривые вторых моментов, авторы показали, что в интервале температур 180—200 К существенно изменяется подвижность протонов адсорбированной воды и что адсорбция воды ослабляет проявление структурного перехода в точке стеклования . [c.495]

Рис. 1Х.6. Влияние pH на электрофоретическую подвижность (и) коагулированной взвеси (пунктирная линия и на конечную цветность (Ц ) воды (сплошная линия) при обработке воды ВМФ до.зоп 60 мг л [241]

Рис. 1Х.7. Влияние дозы ВМФ па электрофоретическую подвижность (м) коагулированной взвеси (пунктирная линия) и на конечную цветность (Ц ) воды (сплошная линия)

VI. ВЛИЯНИЕ ПОДВИЖНОСТИ в ПЛАСТИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛАХ НА ЛИНИИ ПОГЛОЩЕНИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.493]

Атом водорода, обведенный пунктирной линией, обладает высокой подвижностью, так как находится под одновременным влиянием двух электроноакцепторных групп —и С Н. Поэтому он может мигрировать в виде протона к атому кислорода, образуя мезомерный анион [c.152]

Влияние диффузии в боковых направлениях. Эти явления начинаются сразу же, как только подвижная фаза пройдет линию старта, потому что некоторое коли-че< тво молекул вещества растворяется в непрерывном слое протекающего растворителя. Степень диффузии в боковые направления зависит от ее относительной, скорости и от способа развития хроматограмм восходящего или нисходящего. [c.260]

ЯМР находит также широкое применение для изучения молекулярных движений в твердых веществах. Известно, что в твердых телах отдельные группы атомов (молекулы или ионы) могут быть подвижными. Для ЯМР существенны гл. обр. вращательные и поступательные дви- жения, при к-рых линии сужаются. Колебательное движение незначительно изменяет линию ЯМР. Молекулярное движение оказывает влияние на снектр ЯМР, когда частота его сравнима [c.546]

Наметились два основных направления работ по изучению полимеризации с применением метода ЯМР. Во-первых, можно следить за изменением подвижности звеньев в реакционной смеси — по изменению ширины линий ЯМР или времен релаксации. При этом можно получить информацию о кинетике процесса. Во-вторых, можно определять структуру, особенно стереорегулярность, синтезируемых полимеров и получить информацию о влиянии условий полимеризации на механизм роста цепи и т. д. [c.263]

При термоокислительной деструкции полиамидной пленки наблюдается уменьшение ширины и второго момента линии ЯМР в интервале температур от —120 до +140 °С, что свидетельствует о разрыхлении структуры и увеличении подвижности молекулярных цепей. При температуре выше 80 °С линия ЯМР полиамидной пленки состоит из двух компонент — широкой и узкой. У образца, подвергнутого термоокислительной деструкции, узкая компонента появляется при более низкой температуре и более интенсивна, чем у исходного (рис. 149), что также подтверждает разрыхление структуры. Очевидно, в условиях, при которых проводилась деструкция, преобладает влияние процесса разрыва цепей, а не образования межмолекулярных и внутримолекулярных связей, как в рассмотренном выше случае термической деструкции поликарбоната. [c.292]

На рис. 29-7 показано влияние каждого слагаемого уравнения Ван-Деемтера на величину Н в зависимости от скорости подвижной фазы (пунктирные линии), а также их суммарный эффект (сплошная линия). Очевидно, оптимальная эффективность достигается при скорости потока, соответствующей минимуму суммарного эффекта. Величины Л, В и С легко рассчитать для любой колонки из экспериментальных кривых. Эти данные могут ока- [c.265]

При использовании достаточно жесткой набивки, структура которой не изменяется при элюировании образца или под влиянием потока жидкости, можно применять длинные колонки из нержавеющей стали, плотно набитые носителем, с герметизированными выходной и небольшого объема входной трубками. Такая конструкция позволяет добавлять образец, не прерывая потока подвижной фазы, и может соединяться с прибором, непрерывно определяющим элюированные компоненты. В условиях стационарности нулевой линии можно использовать чувствительный детектор с небольшим внутренним объемом. Число теоретических тарелок увеличивается, если диаметр колонки уменьшают пропорционально объему выбранного детектора. Дальнейшее увеличение степени разрешения можно осуществить путем уменьшения диаметра гранул геля. Противодавление в колонке сводится к минимуму применением близких по размерам сферических частиц. Противодавление оказывается не слишком большим и для стандартных петлеобразных клапанов ввода образца. [c.142]

При анализе с помощью подстановок по формуле (22) можно определить влияние организации движения подвижного состава на линии на . Для этой цели выборочным путем обрабатывают путевые листы по маршрутам, которые являются постоянными [c.61]

Г аз, растворенный в подвижной фазе, оказывает влияние как на разделительную, так и на детектирующую способность хроматографа. Образование газовых пузырьков может происходить за счет выделения растворенного газа при понижении давления в системе или при повышении температуры. Особенно нежелательно попадание газовых пузырьков в детекторы, так как это приводит к беспорядочным смещениям нулевой линии. [c.104]

Как известно, флотационный колчедан обладает сильными абразивными свойствами, поэтому трубопроводы пневматической линии, особенно колено и диффузор, довольно быстро изнашиваются. Диффузор (рис. VI1-9) является ответственной деталью пневматической установки. Он устраняет вредное влияние вихревых потоков, образующихся на периферии воздушной струи. Для правильной установки диффузора его делают подвижным и закрепляют специальными шпильками в пазах пневмолинии. [c.361]

Влияние подвижности на форму резонансной линии [c.311]

В твердых телах наблюдаются широкие линии (порядка 1 — 10 гс), являющиеся следствием взаимодействия полей диполей соседних ядер. В жидкостях такие взаимодействия гасятся в результате быстрого изменения положения ядер, что приводит к возникновению очень узких линий (порядка 0,1 — 1 мгс). То, что ширина линий выражается не в единицах частоты, как можно было бы ожидать из рассмотрения формулы (53), а в единицах напряженности магнитного поля, связано с тем, что практически в эксперименте изменяется не частота, а напряженность поля. Поскольку изменение подвижности вызывает столь сильный эффект, следует ожидать, что аналогичное влияние на ширину линий будет оказывать и изменение температуры, так как температура определяет подвижность ядер. [c.311]

При течении с большими скоростями, когда структуры практически уже разрушены, повышение температуры изменяет вязкость незначительно. В данном случае влияние температуры сводится к изменению межмолекулярного взаимодействия и подвижности макромолекул. Влияние температуры на эффективную вязкость можно проследить на рис. 2.7. При высоких температурах у расплавов полимеров аномалия вязкости уменьшается, это можно установить по углу наклона линий, так как показатель степени п становится больше, чем при низких температурах. [c.40]

При малых значениях М в переходной области между режимом сферических и эллипсоидальных капель и пузырей наблюдается небольшая разница в поведении капель и пузырей. Пузыри имеют более ярко выраженный максимум скорости в точке перехода, чем капли (см. рис. 1.14, б). По-видимому, здесь все же начинает играть роль подвижность поверхности, которая зависит от отношения вязкостей д. Для пузырей это отношение имеет значение, близкое к нулю, в то время как для капель оно составляет величину порядка единицы. В связи с этим затормаживаюшее влияние примесей в случае движения капель сказывается значительно сильнее. На рис. 1.16 в этой области кривые для капель проведены сплошными линиями, а для пузырей — штриховыми. [c.45]

Деформационные свойства, в том числе механические потёри, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у- и -релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформация и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения. [c.317]

В выпускаемых и широко используемых АЭД-приборах анализируемое вещество из хроматографической колонки вводится непосредственно в плазму конец хроматографической колонки вставляют непосредственно в разрядную трубку, в которой находится плазма (рис. 14.2-10). Поскольку стабильная работа плазмы и чувствительное и селективное детектирование различных элементов требует скоростей потока гелия 30-200 мл/мин, в поток вводится дополнительный гелий. Газ-реагент или маскирующий газ (кислород или водород или комбинация обоих газов для детектирования большинства элементов или смесь азота и метана для детектирования кислорода) также добавляется в поток перед введением его в плазму для повышения селективности и чтобы предотвратить образование углеродных отложений на стенках разрядной трубки. Плазма поддерживается микроволновым генератором низкой емкости (60 Вт) в кварцевой разрядной трубке внутренним диаметром около 1 мм, расположенной в центре микроволновой полости. Поскольку плазма не выдерживает введения больших количеств органических соединений, перед входным отверстием в плазму установлено клапанное устройство. При температуре плазмы более 3000 К определяемые соединения полностью атомизованы, возбуждены и испускают характеристическое излучение. Эта элемент-специфичная эмиссия наблюдается через открытый конец разрядной трубки (чтобы предотвратить мещающее влияние отложений на стенках разрядной лампы) и проходит через проводящую оптику на голографическую решетку, диспергирующую полихроматический свет. Расположенная в фокальной плоскости решетки подвижная 211-строчная фотодиодная матрица детектирует элемент-специфичное излучение. Поскольку диодная матрица покрывает лишь 25 нм всего доступного спектра (165-800 нм), одновременно могут детектироваться лишь те элементы, которые имеют эмиссионные линии, находящиеся достаточно близко, чтобы детектироваться при одном положении диодной матрицы. По этой причине, [c.616]

Высокоупорядоченные структуры, например ориентированные жидкие кристаллы, вызывают ориентацию введенных в них радикалов при этом наблюдается изменение положения линий СТС в спектре ЭПР. В ориентированных полимерах - полиэтилене, полипропилене, натуральном каучуке - этот эффект не наблюдается. Хотя анизотропия вращения возрастает, однако влияние ориентации полимера не настолько велико, чтобы привести к ориентации радикала. Растяжение некристатшизующихся каучуков до 500-600 % не приводит к изменению частот и анизотропии вращения парамагнитного зонда. Ориентация сказывается на молекулярной подвижности эластомеров, если она вызывает процесс кристаллизации. [c.367]

Три варианта камер с принудительным потоком растворителя, используемые в 1985 г., представляют собой ненасыщенные сэндвич-камеры, в которых неизбежно расслоение подвижной фазы в слое во время элюирования. Единственным способом устранения этого вредного эффекта является продувка слоя потоком газа, содержащего пары многокомпонентной подвижной фазы, непосредственно перед началом элюирования (когда пластинка уже установлена в камеру и подготовлена к работе). Кроме того, влияния разложения подвижной фазы можно избежать, если вводить образец уже после начала элюирования (когда все образующиеся фронты уже прошли ми.мо стартовой линии). Центробежный плоскостной хроматограф с вращающейся пластинкой (Rota hrom, фирма Petazon Ltd, Цюрих, Швейцария) начал выпускаться в 1987 г. Прибор пригоден для обеспечения аналитических и препаративных разделений обеспечивает постоянство скорости потока через разделяющий участок длиной 10 см может использоваться в круговом режиме и (за счет прорезания соответствующих борозд в слое) в "антикруговом" или линейном режимах [298]. Метод плоскостной жидкостной хроматографии с принудительным потоком растворителя еще является новшеством. Разрабатываются удобные детекторы, дающие возможность регистрации разделения в реальном масштабе времени. Однако даже на данно.м этапе развития этот метод дает возможность сочетать (при сопоставимой продолжительности анализа) высокую разрешающую способность, свойственную для колоночной [c.273]

Изменение свойств воды в граничных слоях можно объяснить, исходя из ее двухструктурной модели [8, 9], сдвигом равновесия в сторону одной из структур в силовом поле поверхности и под влиянием расположенных на ней активных центров (например ОН-групп). Вблизи гидрофильных поверхностей сдвиг происходит, по-види-мому, в сторону более рыхлой льдообразной структуры. Это предположение подтверждается, например, наблюдаемым снижением плотности воды на участках контакта гидрофильных частиц глины [10, И], ростом коэффициентов теплового расширения в тонких порах [5, 6], снижением коэффициентов диффузии и уменьшением подвижности молекул воды, характеризуемой шириной линий в спектрах ЯМР [3]. Однако этот вопрос является дискуссионным и для его разрешения необходимы дополнительные эксперименты. [c.78]

Условия электрофореза напряжение 850—700 в, сила тока 8—12 ма, время фракционирования 5—6 ч. После прекращения подачи разделяемой смеси и снятия напряжения протекание буферного раствора по бумаге не прекращалось, в течение суток производили вымывание фракций, сдвинутых под влиянием электрического поля. Как и при хроматографическом разделении, для характеристики фракций применяли спектрофотометрический метод анализа. Результаты псследовачий приведены на рис. 23, е. Они описываются семейством монотонно убывающих кривых приведенных оптических плотностей с удалением пробы от вертикальной линии ввода исследуемой смеси они приближаются к абсциссе в длинноволновой области спектра. Крутизна спада спектральных кривых поглощения света, определяемая величиной отношения 48о/ 56о, для отдельных фракций следующая проба V — 3,2 проба VII — 3,4 проба X — 6,0. Таким образом, отклонение движения потока жидкости от вертикального при электрофорезе увеличивается с переходом от гуминовых кислот к фульвокислотам в связи с большей подвижностью последних в электрическом поле постоянного тока. [c.61]

Из табл. 2 видно, что дистиллят по сравнению с истинными растворами дает более широкую линию. Какого-либо влияния электромагнитной активации на характер ПМР дистиллята на данном спектрометре обнаружить не удалось. Сужение линий ПМР природной воды (общее солесодержание до 300 мг/л) и раствора бикарбоната кальция говорит о том, что вводимые ионы действуют разрушающим образом на квазикристалличе-скую структуру воды. Молекулы растворителя становятся более подвижными, более свободными. Электромагнитная активация вызывает еще большее сужение линии [c.29]

Проводимость, В соответствии с оптической анизотропией, вызванной анизотропией электронной поляризуемо сти, следует ожидать появления анизотропии подвижности носителей заряда, если таковыми являются электроны. Но оказывается, что для понимания механизма объемной проводимости ЖК необходимо рассматривать ряд побочных явлений, связанных с электрохимическими реакциями, возникающими на электродах, появлением микро скопиче ских объемных зарядов под влиянием поля электродов и внешнего электрического поля, конвекционных и диффузионных токов. Замечено, что в постоянных и низкочастотных электрических полях ориентация молекул нематической фазы совпадает с направлением наибольшей проводимости. Молекулы смектической фазы А в постоянном поле ориентируются перпендикулярно силовым линиям поля, что указывает на отрицательный знак анизотропии проводимости. [c.233]

Таким образом, описанным способом можно автоматически и точно корректировать положение линий х путем нахождения максимума относительной интенсивности. Этот способ совершенно исключает мешающий эффект смещений линий под влиянием малых изменений температуры. При больших изменениях температуры вследствие изменений размеров элементов прибора и зависимости показателя преломления и дисперсии кварцевой призмы от температуры линии испытывают относительно большее смещение. Это смещение складывается из двух частей. Одну из них, а именно однонаправленное смещение всего спектра, можно скомпенсировать путем перемещения аналитической скользящей линейки в положение, при котором наблюдается максимум интенсивности предварительно выведенной линии. Другая часть — изменение расстояния между линиями из-за температурной зависимости дисперсии кварца — поддается компенсации лишь с трудом. Проблема была решена путем использования сил кручения, которые скручивают металлическую полоску, закрепленную параллельно аналитической скользящей линейке, тем больше, чем больше изменения температуры. Эти силы воздействуют на механическое крепление подвижного фотоумножителя с программной линейкой. При тщательном подборе параметров обусловленное тепловыми эффектами измене- [c.206]

Среди явлений, включаемых в понятие гидратации, преобладающим фактором часто считают влияние электрического поля ионов непосредственно на соседние дипольные молекулы воды. Чем меньше размер и ыше заряд иона, тем это влияние имеет большее значение, так как электрическая сила на периферии ( поверхности ) иона становится при этом больше. Это взаимодействие более или менее ориентирует дипольные молекулы в направлении силовых линий вопреки беспорядочному тепловому движению, оно уменьшает их подвижность и вызывает частичное (или полное) диэлектрическое насыщение. Оно увеличивает также время диэлектрической релаксации дипольных молекул по отношению к внешним электрическим влияниям. Можно ожидать, что величину этой ион-дипольной силы или соотношение этой силы и тепловой энергии удастся легко оценить, так как, согласно электростатике, потенциальная энергия электрического взаимодействия между точечным электрическим зарядом е и электрическим диполем с моментом ц, расположенным на расстоянии г от заряда, равна (ер os )/ег , где д — угол М16ЖДУ осью диполя и, направлением г. Проводя это вычисление и полагая, что между молекулой воды и ионом существует вакуум (е=1), получим для потенциальной энергии однозарядных ионов значение (124 os )/r2 ккал-моль , которое ДЛЯ случая полной ориентации ( os 0 =l) выше, чем средняя тепловая энергия при комнатной температуре (/ Г- 0,6 ккал- МОЛЬ" ) вплоть до расстояния примерно 14 А. Однако это вычисление, очевидно, не верно, так как между ионами и соседними молекулами воды нет вакуума. Если при вычислении использовать макроскопическое значение диэлектрической проницаемости воды, то потенциальная [c.522]

Как показывает этот рисунок, первоначальное добавление в подвижную фазу небольших количеств ионов-модификаторов приводит к их преобладающей абсорбции неподвижной фазой. Однако неподвижная фаза быстро насыщается этими ионами, кривые распределения сглаживаются, а величина Ку уменьшается. Поэтому влияние изменения концентрации ионов-модификаторов должно быть гораздо заметнее в области низких, а не высоких концентраций. По этой причине Кромбин и др. [82] и Барта и др. [81]. предложили использовать для описания ион-парной хроматографии в качестве основного параметра концентрацию ионов-модификаторов в неподвижной фазе. Однако этот параметр неудобен, поскольку требует знания изотерм распределения. На практике обычно используют график зависимости удерживания (1п ) от логарифма концентрации ионов-модифи-каторэв в подвижной фазе (ln[Y]). Такие зависимости обычно имеют вид прямых (или немного искривленных, но монотонных Линий) в широком диапазоне концентраций пример такой зависимости приведен на рис. 3.30. [c.123]

Авторы работы [57] использовали аналогичный метод для оптимизации состава бинарной подвижной фазы в ОФЖХ. Однако они не применили уравнения (5.16) и (5.17), а строили линии удерживания для наблюдаемых восходящей и нисходящей ветвей пика. Поскольку на эти параметры оказывает влияние не только коэффициент емкости и ширина пика, но и чувствительность обнаружения, то метод Колина и соавторов следует предпочесть методу, примененному в работе [57]. Суть метода критических зон Колина и соавторов можно сформулировать следующим образом. [c.261]

Большое значение имеют устойчивость выпуска и сопротивляемость его влиянию штормов. Как известно, морской прибой обладает большой разрушающей силой, изменяющей строение берега и дна моря за счет перемещения наносов. Залегание наносов на дне моря и ка берегу сильно меняется во время штормов при этом сдвигается и линия уреза воды. Колебания уровня наносов по вертикали, по данным наблюдений на Кавказском побережье, достигают 1 м на песчаном, 1,5—1,7 я на галечном и 0,5 м на валунном трунтах. Во время шторма верхний слой наносов (примерно 0,2 м) приходит в подвижное состояние и может истирать трубу. [c.339]