окись электронная структура

В соединениях элементов с более высоко валентностью, таких, как окись кальция или нитрид алюминия. Этот вывод согласуется с данными об электронных структурах понов, входящих в состав солей. [c.495]

Из классического уравнения скорости реакции Ленгмюра для двух газов следует, что скорость этой реакции пропорциональна концентрациям газов, если их адсорбция протекает слабо. Серебро и сплав Ag — Р(1 относятся именно к этому случаю. Вместе с тем, если кислород адсорбируется слабо, а окись углерода сильно, то скорость реакции будет пропорциональна давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода. Это также совпадает с экспериментальными данными. Таким образом, знание электронной структуры металлов позволяет правильно предсказывать ход адсорбции и зависимость скорости реакции от различных факторов. [c.338]

Электронная структура центрального иона. Чем больше электронов на низшем уровне, тем сильнее между ними отталкивание, тем выше энергия этого уровня и тем, следовательно, меньше расстояние между низшим и высшим уровнями. Накопление электронов на высшем уровне приводит к повышению энергии этого уровня и, следовательно, к увеличению ЭКП. Действительно, при октаэдрическом расположении лигандов (симметрия Ок) ЭКП уменьшается в ряду ионов и резко увеличи- [c.18]

Характер взаимодействия в значительной степени зависит от электронной структуры твердого катализатора. Значительной каталитической активностью обладают, например, металлы четвертого, пятого и шестого периодов таблицы Менделеева, имеющие недостроенную -оболочку электронов. Активны также соединения этих металлов. К группе каталитических реакций окислительно-восстановительного типа относятся такие процессы, как окисление 80г в 50з при получении серной кислоты, окисление аммиака до окиси азота в производстве азотной кислоты, очень многие реакции частичного окисления органических веществ, например этилена в окись этилена, гидрогенизация, дегидрогенизация, ароматизация и циклизация углеводородов и многие другие. [c.15]

Электронная структура фтористого нитрозила была объяснена при помощи модифицированной электронной структуры молекулы NO2 Вычисленные приближенно силовые постоянные /nf = 4,3—5,3, /no = И,0—11,8, /око = 0,2—0,5 и [c.430]

Ответ. Окись углерода имеет электронную структуру С = 0 , поэтому каждая молекула окиси углерода может служить двухэлектронным донором по отношению к атому Ре или N1. Никель имеет 28 электронов — на восемь меньше, чем у криптона, имеющего 36 электронов. Железо имеет 26 электронов, т. е. на 10 меньше, чем у криптона. Таким образом, никель имеет набор из четырех свободных орбиталей и образует N (00)4, а железо имеет пять свободных орбиталей и образует Ре (СО) 5. Отметим, что для хрома с 24 электронами можно было бы ожидать образования карбонила Сг(СО)е. Это и наблюдается в действительности. Аналогично марганец (25 электронов) образует Мп(СО)5. Почему [c.259]

Одной из наиболее характерных особенностей каталитической гидрогенизации, сопутствующих этому процессу, является отравление катализаторов. Отравление обусловливается обычно нарушением одного или всех четырех первых условий работы катализатора (см. выше). Иначе говоря, яд каким-либо образом предпочтительно адсорбируется катализатором и этим подавляет или замедляет реакцию гидрогенизации. Как показали исследования последних лет, в вопросе об истолковании большого количества эмпирических данных о каталитических ядах имеются значительные достижения. Эффект избирательного отравления показывает, что различные участки поверхности катализатора обладают способностью катализировать различные реакции гидрогенизации. Известно также что при отравлении серой различные соединения, содержащие серу, представляют собой специфические яды для различных реакций гидрогенизации. Недавно были отмечены [5] особенности электронной структуры (с1-слой) переходных металлов при отравлении их каталитическими ядами, содержащими элементы группы серы, ионы металлов, или соединения с кратными связями, как, например, окись углерода. [c.150]

Молекула N0 имеет нечетное число внешних электронов, в связи с чем N0 парамагнитна. Для описания ее электронной структуры предложены различные формулы, в частности N О и N О Окись азота склонна к реакциям окисления — восстановления и присоединения. При обычной темп-ре быстро окисляется кислородом до NOj. Т. к. реакция 2NO- -U2 = = 2N0. экзотермична, то при повышении темп-ры равновесие с.мещается в сторону диссоциации NOj, [c.36]

Гетероциклической называется любая циклическая молекула, содержащая в цикле наряду с углеродными атомами по меньшей мере один неуглеродный атом — гетероатом. Таким образом, уже изученные нами соединения — окись этилена, янтарный и фталевый ангидриды, бутиролактон, гликолид, паральдегид, диоксан, фталимид, сукцинимид и т. д. относятся по строгой систематике к гетероциклам, и в справочниках их следует искать в отделе гетероциклических соединений. Но в то же время эти вещества функционально так тесно связаны с родоначальными алифатическими (или ароматическими) соединениями, что их удобнее было рассмотреть рядом с ними. Есть, однако, гетероциклические соединения, включающие в свою электронную структуру ароматическую шестерку электронов (и вообще 4ге 2 электрона, хотя иные системы, кроме шестиэлектронных, изучены гораздо меньше). Им и будет посвящен этот раздел книги. При этом мы параллельно рассмотрим и соответствующие гидрированные системы, относящиеся к ароматическому гетероциклу, как циклогексан и циклогексен к бензолу. [c.271]

Распределение электронной плотности по всей молекуле стабилизует Ы-окисную структуру и делает окись пиридина очепь устойчивым соединением. [c.1018]

Донорами электронов могут служить молекулы соединений азота (аммиак, триметиламин, пиридин и др.), кислорода (окись углерода, вода, диметиловый эфир и др.), а также ионы галогенов. Благодаря этому они могут соединяться с подходящими акцепторами электронов, а некоторые из них служить мостиками между двумя частями различных структур, например, в многоядерных комплексах (I), в осадках гидроксидов металлов (II) и др. [c.88]

Среди соединений Со (II) есть окрашенные в почти черный цвет — это прежде всего сульфиды (тииа oS) и окись кобальта. Причина темного окрашивания такого типа соединений состоит в сильной взаимной поляризации Со + и (множественность электронных состояний), а также в обилии дефектов кристаллической структуры, характерной для окислов и сульфидов. Многие из этих соединений имеют полупроводниковые свойства. Об этом свидетельствует и характерный для многих из них металлический блеск (аналогично, например, пириту РеЗг), указывающий иа наличие относительно свободных электронов в зоне проводимости. Таким образом, для сульфидов и окислов Со (II) характерно сложное строение, предусматривающее связь металл—металл. Поэтому степень окисления -Ь2, формально рассчитываемая для таких соединений кобальта, не подкрепляется присутствием в них ионов Со + и мало что говорит об истинном строении вещества. [c.139]

Несмотря на свою привлекательность, теория кислот и оснований Бренстеда не распространяется на соединения, не способные ни присоединять, ни отщеплять протоны, но обладающие явно выраженными признаками кислот и оснований. Льюисом была предложена другая теория — октетная. Эта теория считает кислотами вещества, способные использовать свободную электронную пару другого вещества для образования устойчивой ок-тетной структуры, а основаниями — вещества, обладающие этой свободной электронной парой. [c.312]

Однако наличие незаполненных d-орбиталей в электронной оболочке металлов или катионов в окислах нельзя считать фактором, однозначно определяющим их активность в процессах дегидрирования по-видимому, не существует простой зависимости между указанными явлениями. Известно, например, что окись цинка является активным и селективным катализатором дегидрирования алкильных боковых цепей ZnO входит в качестве основной составной части в ряд промышленных катализаторов дегидрирования олефинов и алкилароматических соединений, в частности в состав широко распространенного катализатора производства стирола — стирол-контакта. Между тем окись цинка не является соединением переменной валентности в электронную структуру ее входит заполненная орбиталь 3d , соответствующая минимуму активности. В этом случае привлекаются понятия о существовании на поверхности окиси цинка структур, включающих Zn+-HOHbi и металлический цинк [192]. [c.182]

Обоснованием подобных представлений является прежде всего факт изменения свойств катализатора в процессе его работы— доприготовление катализатора. Для многих каталитических реакций изменение состояния поверхности за счет воздействия реагирующих веществ сказывается сильнее, чем исходная неоднородность. Так, пары метанола действуют в процессе катализа на окись цинка во много раз сильнее, чем первоначальные различия в электронной структуре образца. [c.217]

ОКИСЬ углерода и производные замещенной мочевины. Однако карбами-новые кислоты, образующиеся на первой стадии взаимодействия изоцианатов с водой, могут подвергаться различным превращениям с образованием продуктов, состав которых зависит от условий проведения реакции, электронной структуры реагентов и стерических факторов [145]. Если получающаяся карбаминовая кислота неустойчива или температура реакции выше 100°, то кислота распадается с выделением двуокиси углерода и образованием амина [146]. Амин реагирует с избытком изоцианата, образуя замещенные мочевины. Общая схема реакции следующая [c.367]

ТОЧНОГО образования поверхностного комплекса СО3, который разлагается избытком окиси углерода [76]. Проведенная в последнее время работа показала, что хотя на закиси никеля этот комплекс легко образуется при 20° С, он не является промежуточным соединением при окислении окиси углерода [77]. Действительно, окисление СО при комнатной температуре на NiO постепенно замедляется в результате хемосорбции двуокиси углерода [90], вероятно, с образованием комплекса СО3. Реакция, для которой энергия активации составляет 2—3 ккал/моль, по-видимому, протекает на очень небольшом количестве активных мест поверхности, и в этом случае изменения в электронной структуре окисла не оказывают влияния на энергию активации. В области температур 150—200° С и при более высоких температурах механизм реакции на окислах р-типа будет изменяться вследствие того, что окись углерода начинает действовать на поверхность, образуя анионные вакансии, как и в случае окислов п-типа. Это наблюдал Парравано [113] для закиси никеля, причем энергия активации повышалась от 2— —3 ккал/моль до 14 ккал/моль. Кроме того, в этом высокотемпературном интервале энергия активации чрезвычайно чувствительна к изменениям дефектной структуры окисла. Уменьшение концентрации положительных дырок в окисле снижает энергию активации реакции, и наоборот. Сходные результаты получил Парравано [114] для энергии активации реакции восстановления NiO водородом, т. е. для процесса, в котором также образуются только анионные вакансии. Эти данные согласуются с той точкой зрения, что обратимой хемосорбции СО или водорода благоприятствуют окислы п-типа или модифицирование окислов в направлении р-типп-тип. [c.530]

Окись магния и фторид натрия имеют одинаковую кристаллическую структуру (структуру хлорида натрия, показанную на рис. 53). Окись магния обладает твердостью 6 по шкале Мооса, а фторид натрия имеет твердость, равную 3. Могли бы вы объяснить, почему эти два вещества столь сильно различаются по твердости Могли бы вы также об ьяснить, почему точка плавления окиси магния (2800°) намного выше точки плавления фторида натрия (992°) Обратите внимание в а то, что ионы в этих двух веп1ествах имеют одинаковую электронную структуру. [c.174]

Другие низкоспиновые координированные комплексы. Данные рентгеноструктурного анализа [15, 93] показывают, что координированный цианид-анион наклонен относительно каркаса порфирина. Согласно принципу электронейтральности Полинга [173, 174], как цианид-анион, так и окись углерода должны быть связаны с атомом углерода линейно. В случае цианидметмиоглобина предполагается, что угол Ре—С—N составляет 130°. Поскольку в карте разностной электронной плотности цианидный лиганд плохо разрешен, в работе 93] предполагается, что атом углерода занимает шестое координационное место в комплексе, т. е. то же самое, которое занимает молекула воды. Однако с точки зрения электронной структуры [173, 174] связь Ре—С должна быть несколько короче. Хендриксон и Лав [15] указывают, что в цианидметгемогло-бине морской миноги координирующий атом углерода смещен на 100 пм от нормали к плоскости порфирина, проведенной через атом железа (рис. 9). В то время как результаты обоих исследований указывают, что стереохимия, предсказываемая принципом электронейтральности, соблюдается не совсем точно, вероятно, вследствие стерических препятствий со стороны ближайщих аминокислотных остатков, не имеется количественных данных для более точного определения геометрии лиганда. В обоих случаях был сделан вывод о том, что атом азота цианидного лиганда образует водородную связь с имидазольным кольцом дистального остатка гистидина. Невозможно четко оценить, насколько значительно разли- [c.71]

Сравнение химических свойств этих двух элементов обнаруживает интересное сходство наряду с некоторыми существенными различиями. Атомы этих элементов обладают одинаковой внешней электронной структурой — два 5- и два р-электрона оба атома проявляют валентности 2 и 4. Более металлическая природа свинца видна из отличия, его структуры от структуры олова (сы. стр. 621). Мы уже сравнивали относительную стабильность двух-и четырехвалентных состояний свинца. Одной из особенностей свинца является то, что некоторые соединения против ожидания не образуют преимущественно 1ЮННЫХ кристаллов. Так, например, в РЬО (рис. 159) атом свинца имеет интересное распо.тожение соседей все четыре соседних атома кислорода расположены с одной стороны от атома свинца. Если мы припишем кристаллу РЬО ковалентный характер, то найдем, что свинец имеет валентную группу (2,6,2) и единственным простым объяснением существования четырех пирамидальных связей является предположение, что инертная пара б5-электронов занимает вершину тетрагональной пирамиды. Такую же структуру имеет и окись олова 5пО. [c.594]

Известны многочисленные соединения, в которых кальций двухвалентен и электроположителен. Ион кальция Са бесцветен, имеет электронную структуру инертного газа и в большинстве соединений гидратирован. Соединения кальция, как правило, бесцветны, хорошо растворяются в воде, плохо—в спирте. Мало растворимые соединения окись, гидроокись, фторид, карбонат, оксалат, трехзамещенный ортофосфат, гексацианоферрат кальция и аммония, хелатное соединение иона кальция Са + с пикриновой кислотой и с 7-иодо-8-оксихино-лин-5-сульфоновой кислотой. [c.201]

Известно относительно небольшое число соединений семивалентного марганца, который имеет электронную структуру инертного газа аргона (25 — 7 = 18). В качестве примеров соединений марганца(УП) можно привести окись марганца(УП) МпгО (марганцовый ангидрид), марганцовую кислоту НМПО4 и ее соли MeiMnOi, МеП(Мп04)2- [c.428]

Энергия активации на первой стадии затрачивается на перестройку электронных структур Вс(1) и Ок(2), образовавпгах мостик. [c.566]

Следует сказать несколько слов об историческом развитии реакции оксосинтеза. Известно, что в 1902 г. Сабатье и Сандеран осуп ествили каталитическое гидрирование окиси углерода в метан. Но лишь с 1913 г. стали появляться многочисленные патенты по гидрированию окиси углерода. В этот же период баденская анилиновая фабрика реализовала в промышленных условиях гидрирование азота в аммиак благодаря применению катализаторов и давления. Так как окись углерода по молекулярному весу, электронной структуре, физическим и даже кристаллографическим свойствам обладает большим сходством с азотом, то представлялось вполне естественным испытать при гидрировании окиси углерода те же катализаторы, которые использовались в синтезе аммиака. [c.255]

Природа связи сернистых соединений с катализаторами, применяемыми в других процессах, мало изучена, но вероятно, что сернистые соединения, хемосорбируясь на них, также влияют иа электронную структуру активного компонента. Показано [429], что при адсорбции сероводорода на поверхности серебряного катализатора окисления этилена в окись этилена увеличивается работа выхода электронов из катализатора и соответственно снижается активность контакта. Изменение работы выхода электрона наблюдается и при адсорбции сероводорода на никеле или железе [431]. Методом ИКС установлено, что в присутствии H2S подавляется адсорбция ацетилена и окиси углерода на Pt—AI2O3. Предполагается, что происходит диссоциативная адсорбция [c.80]

Кислород, простейший элемент VIA группы периодической системы, имеет электронную структуру ls 2s 2p и поэтому способен проявлять ковалентность, равную двум, образуя либо две одинарные связи, либо одну двойную связь с другими атомами. Он обладает очень сильной способностью к образованию двойной связи, и в последующих разделах будут рассмотрены разнообразные соединения, в которых кислород образует двойные связи с углеродом или другими элементами. Настоящая глава посвящена химии связи С — О, а также О — Н-связи. Среди классов соединений, содержащих С — 0-связь, имеются простые эфиры типа ROR, в которых R и R могут быть насыщенными, ненасыщенными или ароматическими углеводородными группами трехчленный циклический эфир (СН2)гО, известный под названием окись этилена или, более строго, 1,2-эпоксиэтан, Который обладает необычными свойствами алканолы ROH и фенолы АгОН некоторые полиоксисоеди-нения, в частности глюкоза, являющаяся типичным представителем очень важных природных сахаров — альдогексоз. Помимо способности к образованию двух ковалентных связей, атом кислорода проявляет слабые основные свойства и образует оксониевые соединения, в которых атом кислорода окружен тремя атомами или группами. Соли, образующиеся при протонировании эфира или алканола, являются, однако, слишком нестойкими для того, чтобы можно было их выделить при обычной температуре, хотя в некоторых случаях это удается при очень низкой температуре. [c.329]

Хотя стабильность свободных радикалов в асфальтенах, безусловно, зависит от их ассоциации с дел окал изованными системами я-электронов, однако вряд ли правомерно считать, что такими структурами могут являться только конденсированные ароматические системы, так как при сильном замещении ароматических [c.283]

При хранении ртутно-цинковых элементов окись ртути, растворяясь в малых количествах в электролите, достигает бумажной диафрагмы и, окисляя целлюлозу, восстанавливается до металлической ртути. Аналогичное явление, известное для элементов с щелочным электролитом и цинковым анодом, заключается в образовании внутри диафрагм окиси цинка с нарущенной структурой. Такая окись цинка, так же как металлическая ртуть, вызывает появление мостиков с электронной проводимостью. [c.39]

Изменение структуры поверхностных слоев, например переход гидрата 2п(ОН)2 в окись цинка 2пО, имеющую электронную проводимость, является причиной повышения потенциала с повышением температуры, что наблюдается в кислородсодержащих пресных водах. В таких водах стационарный потенциал цинка при температурах, превышающих примерно 55—60 С, может стать положительнее защитного потенциала железа [12, 13]. Этот процесс, называемый также обращением потенциала, поддерживается железом как легирующим элементом. В этом случае даже в холодных водах происходит заметное повышение потенциала [14]. Вследствие обращения потенциала воз1Ложна, например на судовых двигателях с замкнутым циклом водяного охлаждения, местная коррозия блока двигателя в области цинковых протекторов, что обусловливается образованием коррозионного элемента, в котором цинк является катодом. [c.182]

Строение ассоциатов определяется принципом миним. степени полимеризации , согласно к-рому все атомы М достигают устойчивых координац. чисел (благодаря донорно-акцепторному взаимод. между своб. орбиталями М и парами электронов атомов О алкоксильных групп соседних молекул). А. мономерны только в случае полидентатных или очень разветвленных алкоксилов (см. ф-лы I, II). Ассо-циаты могут иметь разнообразное строение. Димеры способны образовать структуру из двух многогранников, напр, тетраэдров (III) или октаэдров (IV) с общим ребром (ОК)з, кластеры Мо или W, содержащие кратные связи М—M(V). Молекулы тримеров представляют собой обычно циклолинейные цепочки (VI), тетрамеров-кубаны (TIO H3, КОС Нд-трет, HjZnO Hj, VII), плоские молекулы из четырех октаэдров с общими ребрами (VIII) или молекулы с центральным октаэдром и тремя тетраэдрами по его ре- [c.96]

Электронография как метод изучения структуры кристаллов имеет след, особенности 1) взаимод. в-ва с электронами намного сильнее, чем с рентгеновскими лучами, поэтому дифракция происходит в тонких слоях в-ва толщиной 1-100 нм, 2) /з зависит от атомного номера слабее, чем /р, что позволяет проще определять положение легких атомов в присут. тяжелых 3) благодаря тому что длина волны обычно используемых быстрых электронов с энергией 50-100 кэВ составляет ок. 5-10 им, геом. интерпретация электронограмм существенно проще. Структурная электронография широко применяется для исследования тонкодисперсных объектов, а также для изучения разного рода текстур (глинистые минералы, пленки полупроводников и т. п.). Дифракция электронов низких энергий (10-300 эВ, X 0,1-0,4 нм)-эффективный метод исследования пов-стей кристаллов расположения атомов, характера их тепловых колебаний и т. д. Электронная микроскопия восстанавливает изображение объекта по дифракц. картине и позволяет изучать структуру кристаллов с разрешением 0,2-0,5 нм. [c.99]

С.с. не обязательно означает неприменимость модели локализованных связей к рассматриваемой молекуле. Так, электронная заселенность локализдванных мол. орбиталей вне а-связей не превышает 1%. Так же хорошо локализованы и я-связи в сопряженных неароматич. системах (особенно когда учитывается альтернирование связей). Так, в линейных полиенах заселенность вне двухцентровых связей ок. 2%. Такие сопряженные системы описываются одной резонансной структурой со связями только между соседними атомами и без разделения формальных зарядов (см. Резонанса теория), а их коллективные св-ва удается рассматривать в рамках аддитивных моделей. [c.388]

В туннельном сканирующем микроскопе система пьезокристаллов, управляемая компьютером, обеспечивает трехкоординатное перемещение металлич. зонда на расст оянии порядка 0,1 нм от исследуемой пов-сти. Между ней и зондом прикладывают напряжение ок. 1 В и регистрируют возникающий туннельный ток. Компьютер управляет вертикальньтм перемещением зонда так, чтобы ток поддерживался на заданном постоянном уровне, и горизонтальными перемещениями по осям jt и у (сканированием). Воспроизводимое на дисплее семейство кривых, отвечающих перемещениям зонда, является изображением эквипотенциальной пов-сти, поэтому атомы изображаются полусферами разл. радиусов. Достоинства метода сверхвысокое разрешение (атомного порядка, 10 нм) возможность размещать образец не в вакууме (как в электронных микроскопах), а в обычной воздушной среде при атм. давлении, в атмосфере инертного газа и даже в жидкости, что особенно важно для измения гелеобразных и макромол. структур (белков, ДНК, РНК, вирусов) в нативном состоянии. [c.17]

ЭЛЕКТРОНОГРАФИЯ, метод исследования атомной структуры в-ва, гл. обр. кристаллов, основагшый на дифракции электронов (см. Дифракционные методы). Существует неск. вариантов метода. Основным является Э. на просвет, при этом используют дифракцию электронов высоких энергий (50-300 кэВ, что соответствует длине волны ок. 5 10 нм). [c.451]

Дальнейшие подробности можно найти в оригинальной статье Перутца [23], в которой рассмотрен также кислотный эффект Бора. Обсуждая эти конформаци-онные явления, Перутц справедливо указывает, что белок —динамическая система. И третичная, и четвертичная структуры гемоглобина быстро и непрерывно осциллируют между ок-си- и дезокси-конформация-ми. В присутствии лиганда происходит не выключение дезокси-конформации, но сдвиг конформационного равновесия [23]. Рассмотренные Перутцом явления ярко выражают ЭКВ (см. стр. 408). Сдвиг электронной плотности в геме вызывает конформационную перестройку глобулы. [c.432]

Для реализации данного метода НК в структуру измерительной цепи вводят электронный умножитель, располагаемый в непосредственной близости от зоны трения. Если конструкция ОК позволяет, то электронный умножитель вводят непосредственно в одну из деталей трибосопряжения на некотором расстоянии от поверхности. Электронный умножитель осуществляет регистрацию актов термоэлектронной эмиссии, а по значению [c.657]

В. литературе почти не имеется данных о структуре серебряных катализаторов, применяемых для окисления этилена в окись этилена рентгенографическим и электронно-графическим методами. Кушнеревым были исследованы образцы промышленного серебряного катализатора до и иосле работы. С этой целью были сняты рентгенограммы но методу обратной съемки с образца таблетиро-ванного катализатора до и после 50 час. работы в контактном аппарате, а такнге порошкограммы с таблетированного катализатора после работы в лабораторной динамической установке, в лабораторной статической установке и в заводском контактном аппарате. [c.30]