Эквивалентная точка осаждения

Параметр 2 представляет собой эквивалентную поверхность осаждения , т. е. поверхность осаждения под действием силы тяжести такого отстойника, который для той же суспензии обеспечивает ту же производительность, что и данная центрифуга. [c.517]

Выведите формулу для потенциала в точке эквивалентности при осаждении каломели. [c.326]

При кондуктометрическом титровании по изменению электрической проводимости контролируют взаимодействие титранта и определяемого в растворе вещества находят эквивалентные точки реакций нейтрализации, осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, вытеснения слабых кислот или оснований из их солей в водных и неводных растворах. В процессе одного кондуктометрического титрования можно определить содержание нескольких компонентов в смесях. [c.58]

Уравнение (X. 112) является аналитическим выражением кривой титрования сильной кислоты сильным основанием до точки эквивалентности то же уравнение в форме (X. 113) соответствует кривой титрования после точки эквивалентности. Кривая титрования, получающаяся при нейтрализации сильной кислоты сильным основанием, имеет тот же вид, что и кривая титрования при реакции осаждения (см. рис. X. 10). [c.642]

Графическое определение конечной точки было усовершенствовано и проводилось по методу Ленгера и Стивенсона [517], по которому эквивалентная точка определяется ак пересечение асимптот гиперболы. (На рис. 80 показан пример нахождения эквивалентной точки по методу пересечения асимптот гиперболы . Первой асимптотой является ось абсцисс, второй — прямая ГГ, которую находят откладыванием равных отрезков на произвольных параллельных прямых так, чтобы В Г = А Б и ВГ = АБ.) При этом, однако, надо иметь в виду, что применение 0,2 N или более концентрированных растворов КЛОз может приводить к осаждению КЛОз при его избытке и искажать верхнюю часть восходящей ветви кривой титрования. [c.213]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности в реакциях нейтрализации, осаждения и комплексообразования по результатам потенциометрических измерений. Когда точно установлена эквивалентная точка титрования (окончание реакции), можно определить неизвестное количество вещества в контролируемом растворе - по расходу титрующего вещества (титранта) точно известной концентрации. При титровании определенного объема К/ раствора вещества неизвестной концентрации содержание вещества в растворе (в г-экв/л) легко вычислить по формуле [c.300]

В тех случаях, когда удается подобрать такой индикаторный электрод, потенциал которого изменяется в ходе титрования, целесообразно использовать метод потенциометрического определения эквивалентной точки титрования. В настоящее время этот метод широко применяется в титрованиях кислотно-основных (стеклянный, сурьмяный, хингидронный электрод), окислительно-восста-новительных (платиновый электрод), по методу осаждения (определение галогенов с серебряным электродом), с использованием реакции диазотирования (определение аминов титрованием нитритом натрия на платиновом электроде) и т. п. [c.285]

Пропорциональность между предельным током и концентрацией деполяризатора в широких пределах ее изменения натолкнула Гейровского [11 на мысль —использовать предельный ток в объемном анализе при титровании. При таком титровании, первоначально названном полярографическим , после каждого добавления титрующего раствора снимались кривые сила тока — напряжение. Принцип метода был продемонстрирован на примере осаждения ионов двухвалентного свинца серной кислотой [1] и ионов щелочноземельных металлов сульфатами, карбонатами и оксалатами [2]. Полярографические волны восстановления катионов уменьшаются при добавлении титрующего раствора, падая в эквивалентной точке до значения, определяемого произведением растворимости образующегося малорастворимого продукта. При дальнейшем добавлении титрующего раствора практически не происходит изменения полярографической волны. [c.238]

К числу таких заметно растворимых осадков относятся как раз осадки, с которыми производились первые амперометрические титрования, а именно осадки сульфата свинца и сульфата бария. В связи с этим первые работы по амперометрическому полярометрическому титрованию и, в частности, работа Вл. Майера содержат подробный математический анализ кривых титрования, приводящий к выводу о том, что кривая титрования по методу осаждения представляет собой гиперболу, а точка эквивалентности— точку пересечения обеих асимптот гиперболы. [c.164]

Таким образом, при потенциометрическом титровании по методу осаждения потенциал электрода определяется по уравнению Нернста, где С — величина остаточной концентрации определяемого иона. Потенциал в эквивалентной точке определяется по концентрации насыщенного раствора, находящегося над осадком, которая вычисляется по произведению растворимости. Потенциал за точкой эквивалентности определяется путем подстановки в уравнение Нернста концентрации определяемого иона в присутствии избытка осадителя. Эта концентрация также определяется по произведению растворимости. [c.199]

При потенциометрическом титровании по методу комплексообразования концентрация определяемого иона вычисляется с учетом константы нестойкости образовавшегося комплекса. В этом случае так же, как и при реакции осаждения, происходит резкий скачок потенциала, который позволяет определить эквивалентную точку. [c.199]

Для лучшего определения конца титрования необходимо, чтобы скачок разности потенциалов был наибольшим. Так, например, при реакции осаждения наибольший скачок потенциалов в эквивалентной точке будет при образовании труднорастворимого осадка с наименьшим значением произведения растворимости. В процессе титрования по реакции комплексообразования величина скачка тем больше, чем меньше константа диссоциации комплекса. И, наконец, для окислительно-восстановительных реакций величина скачка потенциалов зависит от разности нормальных электродных потенциалов окислителя и восстановителя чем больше эта разность, тем больше и скачок. [c.228]

Какие поправки необходимо вводить при определении точки эквивалентности методом осаждения В каких случаях этими поправками можно пренебрегать [c.435]

Анализ по отражению -частиц применяют для установления эквивалентной точки при титровании методом осаждения [269]. В этом случае строят кривые зависимости интенсивности отражен ного -излучения как функции объема прибавленного титрован ного раствора. Определение точки эквивалентности производят так же, как и при радиометрическом титровании. [c.150]

Таким образом, с помощью уравнений (41), (42) и (44) можно рассчитать потенциал электрода из металла М во время всего хода титрования, связанного с осаждением трудно растворимой соли, — от начала титрования до эквивалентной точки и выше ее,—если только известно произведение растворимости осаждаемой соли. Как показывают расчеты, вначале имеет место постепенное изменение потенциала, которое становится весьма быстрым при приближении к эквивалентной точке. Найдено, что отношение изменения потенциала к увеличению. йЕ [c.348]

В приведенном здесь выводе предполагалось, что валентности ионов осажденной соли одинаковы. Если это не так, как, например, в случае солей МаА или МАг, то кривая потенциал — количество титрующего раствора несимметрична и максимальное значение не находится в эквивалентной точке. [c.349]

Количество прибавленного осаждающего реактива. Осаждение любого иона может быть, очевидно, полным только при условии, если количество прибавленного осадителя не меньше эквивалентного, т. е. требуемого по уравнению реакции. Однако если произведение растворимости осадка не слишком мало, прибавление эквивалентного количества осадителя обычно еще не дает практически полного осаждения. Правило произведения растворимости показывает, что если ввести некоторый избыток осадителя, то осаждение станет более полным. Действительно, по- [c.156]

Потенциометрическое титрование. При потенциометрическом титровании определяют эквивалентную точку различных реакций (Heiirpa-лизации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и др.) по характерному скачку потенциала. [c.297]

Поскольку ионы А + и С1 имеют единичный заряд (и=1), кривая титрования симметрична и производная йе1йУ максимальна в точке эквивалентности. При осаждении каломели НегСЬ дело обстоит иначе, так как для катиона п=2. Однако в точке эквивалентности концентрации ионов Нд2 + п С1- соответствуют стехиометрии реакции их взаимодействия. [c.325]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что изменение цвета индикатора здесь заменено изменением потенциала какого-либо электрода, обратимого относительно ионов титруемого вещества. Такой электрод называют индикаторным электродом. Потенциал. индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки, как и в течение всего времени пребывания его в растворе, является логарифмической функцией активности, и резкое изменение потенциала наблюдается потому, что логарифм активности действующих в реакции ионов в точке эквивалентности резко изменяется от одной-двух капель пр1ил ваемого реагента. Методы потенциометрического титрования применимы в случаях реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных реакций. [c.183]

Обозначим число экв. нитрата серебра, добавляемого к 1 дм раствора тиосульфата натрия, через у, количество серебра, эквивалентное количеству тиосульфата, находившемуся в исходном растворе, через уц. Кривая титрования изображена на рис. X. 14. На ней видны две точки эквивалентности. Одна из них (уо) соответствует окончанию реакции комплексообразования, другая (2уо) —реакции осаждения комплексной соли, причем первая выражена более четко. Если через у1 и у2 обозначить количество моль ионов Ад+, добавленных к титруемому раствору в двух точках кривой титрования, из которых одна (а) лежит до достижения перевой точки эквивалентности, а другая (Ь) после достижения второй точки эквивалентности то [c.637]

Потенциометрически можно производить многие аналитические определения, используя различные методы объемного анализа, наиример метод осаждения, нейтрализации, оксидиметрии и др. Однако в каждом конкретном случае необходимо правильно подобрать соответствующий индикаторный электрод, потенциал которого заметно бы реагировал на изменение концентрации определяемых ионов в растворе. Теоретический расчет и опытные данные показывают, что наибольшее изменение величины иотенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи эквивалентной точки. Таким образом, резкое изменение величины электродного потенциала служит своеобразным индикатором, указывающим на конец титрования. [c.311]

Другие технологические методы устранения осаждения ТМАВ снижают эквивалентную точку исходного продукта или создают условия, при которых работа проходит при конверсии меньшей 100%, на что обычно расходуется от 5 до 10% объема потока, переносящего рецикловую жидкость, Эти методы снижают выход среднего дистиллата на нефтеперерабатывающих предприятиях. Кроме того, использование потока, переносящего рецикловую жидкость, означает, что водород идет на гидроочистку образующегося осадка, а не на получение среднего дистиллата. [c.313]

Я. П. Гохштейн и В. А. Заринский (1951 г.) разработали метод амперометрического титрования четырехвалентного плутония иодатом калия, который основан на осаждении малорастворимого осадка Ри(ЛОз)4 в водно-ацетоновом растворе, содержащем 0,6 N HNO3. Ход титрования контролируется амперометрически по волне восстановления иодат-ионов на платиновом вра-щающемся электроде. Эквивалентная точка располагается вблизи минимума кривой. При титровании 1,5—6 мг плутония среднее отклонение составило около 1,5%. Определению не мешают [c.212]

Количественное осаждение имеет место только при определенных условиях, среди которых наибольшее значение имеют температура и pH раствора. Для]осаждения урана перекись водорода прибавляют к охлажденному раствору, после чего реакционную смесь замораживают и лишь спустя некоторое время оттаивают и при темпера-туре+2 отфильтровывают выпавший осадок. Чтобы получить легко-фильтрующиеся осадки, осаждение рекомендуется проводить из растворов, содержащих NH4NO3 в концентрации около 1 моля л 1741 ]. Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток HgOa, но добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее Решающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты и дру-ilie ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила. Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных [c.59]

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов К в виде KNOз [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и ТЬ, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Ре, А1 и М , непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [1379]. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%. [c.170]

Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помош и ДЦТА в материалах, содержаш,их фосфаты. При прямом титровании [1242] к анализируемому раствору добавляют комплекс цинка с ДЦТА, доводят pH до 3—4, смесь хорошо перемешивают, создают pH 8—10 прибавлением аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно. Этот вариант для практического использования неудобен лучше обратное титрование [825, 826]. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТА и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвраш,ает осаждение магния в виде MgNH4P04, и фосфат-ион не мешает титрованию магния даже при соотношении 2500 1. Обратное титрование выполняется значительно быстрее, чем прямое (определение из готовых растворов длится 20 мин.). Метод пригоден для определения очень малых количеств магния (0,1% и выше). Проводят три титрования. Обратным титрованием избытка ДЦТА раствором М 304 при pH 10 с эриохром черным Т находят суммарное содержание всех металлов обратным титрованием избытка ДЦТА раствором Z nS04 при pH 5 с ксиленоловым оранжевым находят сумму металлов, мешаюш их определению магния обратным титрованием избытка ДЦТА раствором СаС1а при pH 12 в ультрафиолетовом свете с кальцеином определяют содержание кальция. Количество магния находят по разности из этих трех титрований. Фотометрическое фиксирование конца титрования в описанном методе позволяет получить большую точность, чем при визуальном титровании [826] сумму всех металлов титруют при 650 нм сумму мешающих металлов при 600 нм. [c.98]

До появления комплексонометрических методов широко применялись титриметрические методы, основанные на осаждением фосфата магния и аммония [89, 257, 430, 445, 631, 635, 743, 778, 785, 795, 989, 990, 1221, 1245]. Осадок фосфата титруют раствором кислоты, или же титруют едким натром избыток кислоты, прибавленной для растворения фосфата. Из осадка полностью нужно удалять аммиак промыванием96%-ным этанолом или высушиванием при 50—70° С. В качестве индикаторов предложены метиловый оранжевый, метиловый красный, бромкрезоловый зеленый, карминовая кислота, тинктура кошениля. Переход окраски в эквивалентной точке не очень резкий. Более четкий переход наблюдается при использовапии смеси метилового оранжевого с индиго-кармином (0,1 и 0,25 г в 100 жл), при титровании кислотой окраска меняется от зеленой к серой и затем к фиолетовой. [c.102]

Определение магния титрованием стеаратом калия в присутствии индикатора эриохром черного Т после осаждения кальция в виде оксалата (без отделения осадка) [606] не имеет преимуществ перед комплексонометрическими методами. Описан метод определения магния гетерометрическим титрованием раствором 8-оксихинолина [557]. Эквивалентную точку находят графически — по кривой изменения оптической плотности. Титрование длится 30—40 мин., поэтому метод не имеет практического значения. Фототурбидиметрическое титрование раствором фосфата аммония для определения магния [1042] также не заслуживает внимания, так как количественное осаждение фосфата магния и аммония происходит довольно медленно. Микрометод определения магния, состоящий в титровании водой взвеси, возникающей при добавлении к раствору соли магния смеси уротропина и КВг, до полного растворения [267], также не представляет интереса. [c.103]

Растворов, содержащих ЫН4ЫОз в концентрации около 1 моля л 741 ]. Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток Н2О2, но добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее йешающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты и дру-ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила. Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных [c.59]

Кривые осаждения электролитов типа KtAn симметричны относительно точки эквивалентности. Кривые осаждения электролитов типа KtaAn несимметричны. [c.239]

При потенциометрическом титровании цинка ферроцианидом калия ионы цинка не участвуют в процессе установления потенциала платинового электрода. Чтобы сделать возможным процесс титрования, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Кз[Ре(СЫв)]. При образовании малодиссоциированного соединения К22пз[Ре(СМб)12 в процессе титрования до эквивалентной точки концентрация анионов [Ре(СЫ)б ] значительно меньше, чем концентрация анионов [Fe( N)e] , и в соответствии с установившимся соотношением концентраций этих ионов потенциал платинового электрода принимает определенное значение. В конце реакции осаждения цинка в растворе появляется избыток К4[Ре(СЫ)б1, который дает резкое изменение потенциала системы [Ре(СН)бР /[Ре(С№в] , и скачок потенциала платинового электрода указывает на точку эквивалентности. [c.187]

Если один из участников использующейся при титровании реакции осаждения участвует и в реакции, определяющей потенциал данного электрода, то последний можно использовать как индикаторный электрод для потенциометрического определения точки эквивалентности, Так, при титровании гаЛоген-ионов при помощи точку эквивалентности можно определять потенцткетртеска, если в качестве индикаторного использовать серебряный электрод, потенциал которого определяется концентрацией ионов серебра [см. уравнение (XI. 29)]. Так как наибольшее изменение [Ад ], т. е. рАд, происходит вблизи точки эквивалентности, то здесь же возникает и резкий скачок потенциала индикаторного электрода, что позволяет производить удобное определение точки эквивалентности. При этом, насколько меньше произведение растворимости осадка, образующегося при титровании, [c.335]

Эквивалентную точку при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо обратным титрованием избытка реактива окислителем также в присутствии индикатора, либо потенциометрически. Последний метод рекомендуется чаще всего. Малые количества золота (от 0,01 до 2,0 мг) могут быть определены по методу осаждения амперометрическим титрованием меркаптобензотиазолом [174]. Для определения тысячных долей миллиграмма золота предложено экстракционное титрование дитизоном [175]. [c.152]

Концентрирование примесей при анализе чистых металлов проводят -4 акже с помощью фракционного (частичного) осаждения основы, выделяя небольшую часть макрокомпонента рассчитанным количеством реактива-осадителя, дающего одновременно труднорастворимые соединения с примесными элементами. Основную роль при фракционном осаждении основы играют процессы хемосорбции и образования твердых растворов, так как количество соосажденного элемента зависит от осаждаемой доли макрокомпонента [199, 480]. Вообще, этот вариант менее выгоден для группового концентрирования, поскольку ухудшаются условия вторичной обменной сорбции. При выделении части основы в виде труднорастворимой кристаллической соли поверхность осадка обычно заряжена положительно. Например, до достижения эквивалентной точки при осаждении хлорида серебра заметной сорбции катионов (В1 +, С(1 +, РЬ + и др.) не наблюдается. Поглощение следов примесей осадком резко возрастает (соосаждение более чем на 90%) при появлении небольшого избытка аниона-осадителя [1173]. [c.307]

Так как в объемном анализе используются равновесные химические реакции, то в титруемом растворе всегда устанавливается динамическое равновесие при прибавлении любого количества титрующего раствора, а не только в точке эквивалентности. Поэтому нельзя говорить, что индикатор применяют для установления конца реакции между определяемым веш.еством и реактивом. Достижение эквивалентной точки не означает конца реакции, так как в растворе всегда остается некоторое количество определяемого вещества. Это количество вещества, остающегося в растворе, должно быть меньше того количества, которое соответствует заданной точности определения. Например, раствор над осадком Ag l после достижения точки эквивалентности по методу Гей-Люссака содержит серебра г-ион1л. Это количество серебра довольно значительно, и осаждение нельзя считать полным. Такая концентрация ионов серебра может быть легко обнаружена достаточно чувствительным реагентом на серебро, например дитизоном. Поэтому если титровать раствор нитрата серебра хлоридом натрия, применяя в качестве индикатора дитизон, то в точке эквивалентности этот индикатор не изменит своей окраски, так как растворимость дитизоната серебра значительно меньше растворимости хлорида серебра. Необходимо выбирать такие индикаторы, растворимость серебряных солей которых значительно больше растворимости хлорида серебра. Отсюда видно, что, устанавливая эквивалентную точку в процессе титрования, мы только отмечаем при помощи индикатора некоторую характерную для каждой отдельной реакции концентрацию реагирующих ионов, остающихся в растворе. Таким образом, применение индикатора не имеет целью установление конца реакции, так как при этом не достигается полное осаждение, нейтрализация или окисление определяемого вещества. [c.423]

Количество прибавленного осаждающего реактива. Осаждение любого иона может быть, очевидно, практически полным. только при условии, если количество прибавленного осадителя не меньше того, которое требуется согласно уравнению реакции, т. е. не меньше эквивалентного количеству осаждаемого иона. Однако если величина ПР осадка не слишком мала, прибавление эквивалентного количества осадителя обычно еше не дает практически полного осаждения. Правило произведения растворимости показывает, однако, что если мы введем некоторый избыток осадителя, то осаждение станет более полным. Действительно, поскольку произведение концентраций ионов [РЬ +]-iS07 ], [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология