Хроматы каталитическое

Получение этиленгликоля из формальдегида организовано в США фирмой Е. I. du Pont de Nemours and o. По этому способу смесь паров формальдегида и воды (объемное соотношение 1 1) абсорбируется водным раствором гликолевой кислоты (мольное соотношение 1 2) с примесью каталитических количеств серной кислоты и затем пропускается через реактор вместе с избытком окиси углерода при 200 "С и 70 МПа (время контакта 5 мин). В результате образуется гликолевая кислота (выход 90—95%), выделяемая перегонкой прн пониженном давлении. После этерификации гликолевой кислоты метиловым спиртом и очистки зфира перегонкой, проводится гидрирование метилового эфира гликолевой кислоты при 200 °С и 3 МПа в присутствии катализатора медь—хромат бария. На стадии восстановления получают этиленгликоль с выходом 90%. Данный метод не получил широкого распространения вследствие многостаднйности и высокой коррозионности среды, но может быть перспективным при снижении стоимости и расщирении производства синтез-газа. [c.274]

Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

При синтезе спиртов из кокосового масла процесс ведут под давлением около 5000 фунт/дюйм при температуре приблизительно 300 °С с катализатором тииа хромита меди. Катализатор дезактивируется кислотами, содержащимися в масле. Поэтому для гидрирования прогорклого масла к катализатору необходимо добавлять основания, например использовать систему хромит меди — хромат бария. Та же каталитическая система (хромат бария — хромит меди) используется для гидрирования самих кислот, например пальмитиновой или стеариновой. [c.127]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными с1- или - оболочками) первой подгруппы (Си, А ) и восьмой группы (Ре, N1, Со, Р1, Р<1) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфраматы, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.416]

Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]

Строение моноциклических нафтенов установлено надежно благодаря применению метода каталитического дегидрирования. Однако, начиная с цикланов Са, из-за присутствия гем-за мещенных углеводородов этот метод дает существенную ошибку и для исследования полициклических нафтенов применяется ограниченно. Наиболее существенные результаты дает в этом случае сочетание методов ГЖХ, встречного синтеза, хромато-масс-спектрометрии. [c.190]

Каталитическое получение водорода из окиси углерода и воды хорошо идет на окиси железа, приготовленной путем растворения железа в разбавленной азотной кислоте с образованием азотнокислой соли железа, которая осаждается аммиаком при 60°, полученный крупный осадок окиси смешивается с хроматом, едким кали или глиной [376]. По другому патенту [317] раствор соли закиси железа, содержащий двухромовокислый калий, осаждается основанием, и полученный гидрат закиси железа окисляется воздухом до закись-окиси железа. Осадок закись —окиси железа можно перевести в пасту добавлением раствора двухромовокислого калия. [c.283]

Бихромат-ион, хромовый ангидрид (хромат-ион каталитически не действует), добавление в качестве катализаторов катионов двухвалентного марганца, двухвалентной меди, трехвалентного железа, двухвалентного кобальта и двухвалентного никеля, показывает уменьшение влияния в приведенной последовательности наименьшие концентрации, дающие заметный каталитический эффект [c.81]

Хроматы или бихроматы щелочных металлов хром поддерживает каталитически активное состояние [c.220]

Свинец определяют либо титрованием избытка бихромата, либо растворением осадка в разбавленной соляной кислоте с последующим титрованием хромата Титрование раствора осадка рекомендуется только при концентрациях свинца ниже 0,01 М. В процессе титрования осаждается иодид свинца, который оказывает каталитическое действие на окисление иодида воздухом. Большое количество его делает конечную точку нечеткой. [c.456]

В качестве катализаторов нами выбрана группа контактов, принадлежавших по структуре к типу шпинелей — хромиты, алюминаты, манга-ниты и др. Такие контакты применены в 1933 г. Лори в качестве высокотемпературных катализаторов для окисления окиси углерода. Хромитные контакты готовили посредством разложения соответствующего хромата металла, алюминатные — посредством сплавления соответствующих солей металла, образующих катион, с солями алюминия. Полученные порошки, представляющие собой смеси хромитов с соответствующей окисью металла, либо алюминатов с окисью алюминия и окисью металла, наносили на асбест в широком интервале концентраций от 0.1 до 67% по весу всего контакта. Для сравнения, в отдельных случаях приготовлены чистые хромиты металлов, посредством удаления из смеси избыточной окиси металла. Кроме того, каталитическое сжигание углеводородов проведено на лучших металлических окислительных контактах — платине и палладии. [c.281]

Газофазное каталитическое гидрирование в системе напуска хромато-масс-спектрометра можно использовать для уверенной дифференциации олефинов и изомерных им циклических соединений, которые часто имеют близкие масс-спектры. В этих условиях циклические соединения не реагируют и демонстрируют неизменные масс-спектры при включении в хромато-масс- [c.49]

Несколько позже мы обсудим реакции с некоторыми производными металлов, которые использовались как окислители в межфазных каталитических условиях. Для этих целей успешно применялись перманганат-анион (разд. 11.2), хромат-анион (разд. 11.3) и различные соединения Оз, Мо, 8е, V, Сг, Т1, Се, №, Мп, Со, Р , Ре и РЬ (разд. 11.5). Однако в каталитических межфазных реакциях соединения металлов оказались полезными ие только как окислители, но и для других целей. Например, в этих условиях в присутствии краун-эфиров получены гидроокиси и фториды пентакарбонилов вольфрама и хрома [45]. [c.167]

Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. Скорость термического разложения аммиачной селитры, содержащей 5% свободной азотной кислоты, при 200°С в 100 раз выше скорости разложения чистой аммиачной селитры. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1% температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185—190 °С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0,15% (в пересчете иа ноны хлора) температура разложения снижается до 193 °С, а в присутствии 1% азотной кислоты она снижается до 180 °С при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при на-греваиии смеси хлорида с селитрой до 220—230 °С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [c.48]

Промышленный процесс производства стирола заключается в каталитическом дегидрировании этилбензола при температуре 600—700 °С и атмосферном давлении в присутствии катализатора, например SIO2—AI2O3, твердой фосфорной кислоты, оксида цинка, промотированного алюминием и хроматами, оксида кобальта. При степени конверсии 30—40% в расчете на прореагировавшее сырье выход обычно составляет 90%. [c.264]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

Касаясь гомогенно-каталитического варианта, необходимо остановиться на комплексообразовании в катализе. Обычно для технологических процессов характерно использование больших количеств субстрата, а главной задачей является увеличение селективности каталитического процесса и снижение выхода побочных продурстов, приводящих к загрязнению окружающей среды. При этом постепенный переход к технологиям, в которых в качестве окислителей используют лишь О2, Н2О2 и О3, кажется перспективным и экономически и экологически, поскольку продуктом их восстановления является вода, а не водные растворы солей различных металлов (натрия в случае таких окислителей, как гипохлорит, хрома — в случае хроматов и т. д.). [c.619]

Если же одновременно разрушаются кислородсодержащие анионы, то реакция протекает медленно, например окисление хлорат-, перхлорат-, перманганат-, хромат-ионами. То же наблюдается в случае кислородсодержащих восстановителей. Потенциал таких окислительно-восстановительных систем непостоянен и зависит от pH, температуры, катализаторов. Пероксодисульфат-ион очень слабый окислитель в кислой среде. Катализатор (Ag , Со +, Hgi+) значительно повышает потенциал этой реакции (до 4-1,98 б) и делает пероксодисульфат-ион сильнейшим окислителем. В отсутствие катионов серебра ион SaOa не окисляет Се " до Се +, в присутствии же Ag+ реакция намного ускоряется. Каталитическое действие Ag+ обеспечивает окисление Мп + ионами SaO до МпО . При этом образуется черная перекись серебра AgaOa. При разложении ее образуется AgO (И. А. Казарновский, 1951). Перекись серебра быстро окисляет Mir и вновь выделяется Ag в исходном количестве [c.116]

Целесообразность применения каталитических покрытий подтверждается также результатами испытаний хроматографа ХТ-4, разработанного Грозненским филиалом Внииканефтегаз и Одесским технологическим институтом пищевой и холодильной промышленности [Л. 5-22]. Каталитическое покрытие плечевых элементов, примененное в ХТ-4, позволяет дожигать 00, Нг и СН4 при небольших значениях тока и, так же как хромато-гр.аф ГСТ-Л-Башкирэнерго, не требует повседневной активизации и калибровок. [c.270]

Гетерогенный катализатор имеет большую удельную поверхность (450 мVг), хром находится в состоянии Сг(У1) на носителе. От размера и концентрации хрома(У1) в катализаторе зависят каталитическая активность и молекулярная масса образующегося полимера. Количество Сг(У1) в катализаторе может варьироваться от нескольких сотых процента до 0,5-1 %. Как правило, хром диспергируют на носителе из водных растворов методом пропитки (оксидом хрома(У1), хроматом, бихроматом, нитратом, сульфатом, галогенидами хрома и т. д.) с последующей сушкой и нагреванием в потоке воздуха при температуре 500-1000 °С. На поверхности носителя образуются силилхроматы [c.856]

Исследовалось влияние катализаторов на воспламенение и горение твердого топлива на основе ПХА [94]. Металлические катализаторы, такие, как СиО, СГ2О3, РегОз, МпОг и КМПО4, повышают порог горения ПХА по давлению, тогда как разлагающиеся соли аммония (такие, как ЫН4С1) ингибируют горение ПХА. Каталитическое действие солей металлов на связующее, как правило, сводится к ускорению окисления НС. Что касается твердых топлив, то скорость их горения возрастает при добавлении в рецептуру РегОз, производных ферроцена, хромата меди и других соединений переходных металлов. Существуют разные точки зрения на механизм каталитического действия этих присадок, поскольку катализаторы могут оказывать влияние на реакции в газовой фазе, на подповерхностные реакции в твердой фазе и на реакции на поверхности как по отдельности, так и одновременно. Известно, что эффективность катализатора меняется в зависимости от его типа, концентрации, размера его частиц и давления. [c.86]

В табл 3 26 охарактеризованы образцы, относящиеся к каталитическим стадиям процесса и фракциям полученного гидрогенизата В соответствии со схемой (см рис 3 7) образцы, являющиеся исходным сырьем (1, 30-32), первоначально анализировались методом хромато-масс-спектрометрии с селективным ионным детектированием по т г = 71, и отсутствие пиков на масс-фрагментофамме [c.280]

Способность образовывать соединения типа шпинелей или комплексы с различными соотношениями промотора и катализатора и вызывать повышение каталитической активности, не является общим свойством для всех окисей, лрименяемых в качестве промоторов. При каталитическом разложении раствора хлорноватистокислого натрия [173] окись кальция, кадмия, ртути, магния и бария, карбонаты кальция и бария, сульфат бария, оксалат бария, оксалат кальция и хромат бария служат промоторами для окиси меди, употребляемой как катализатор, и максимальное повышение активности получалось при различных соотношениях промотора и катализатора, без какого-либо указания на связь между структурой кристаллов промотора и его активностью. [c.368]

На примере изомерных нормальных гептенов и октенов мы показали, что дейтерообмен, сопровождающий присоединение дейтерия по двойной связи, особенно интенсивно происходит при повышенных температурах (>150° С). Однако нри температурах ниже 150° С дейтерообмен несколько подавлен, и в масс-спектрах каталитического дейтерирования олефинов можно наблюдать некоторые различия в зависимости от положения двойной связи в субстрате. На рис. 5 приведены области пиков М в масс-спектрах, зарегистрированных после дейтерирования 1-, 2- и 4-октенов в условиях реакционной хромато-масс-спектрометрии. Как видно, в случае 1-алкена (1-октен) дейтерообмен играет гораздо меньшую роль но сравнению с дейтероприсоединением (пик с miz 116), чем для алкенов с внутренними двойными связями. Ана- [c.47]

Таким образом, экспериментально доказано, что избирательность гидрогенолиза смесей сераорганических соединений, растворенных как в цетане, так и в трансформаторном масле, полностью сохраняется. Кинетика и глубина гидрогенолиза сераорганических соединений определяются прочностью С — 8-связей, которая обусловливается в конечном итоге их химическим строением. Характер растворителя, так же как количество компонентов сераорганических соединений, присутствующих в смесях, и разнообразие их химической природы, не сказывается существенным образом на избирательности реакции гидрогенолиза в принятых нами условиях проведения гидрирования над катализатором WS2-NiS-Ai20з. Поэтому предложенный нами метод избирательного каталитического гидрирова-о—о -о ния в сочетании с хромато- 2 ад графией, спектральным и [c.408]

Применение газовой хроматографий к изучению каталитических реакций рассмотрено в обзорах Яновского и Газиева [34, 55], Вяхирева и Гаврилиной [56]. Обзор по газо-хромато-графическим методам исследования кинетики жидкофазных реакций дан Березкиным [57]. [c.137]

НО не реагируют в нейтральной и щелочной средах. В таких случаях можно использовать катиониты в КН4-форме. Примером может служить отделение ионов натрия и калия от ионов ванадата [25], хромата, молибдата, вольфрамата и фосфатомолибдата [24]. При работе с катионитами в Н-форме следует также иметь в виду возможность их каталитического действия (гл. 2. 8). Катиониты в МН4-форме часто применяются также при хроматографических разделениях. [c.147]

Иногда применяют анодную защиту, в ходе которой потенциал металла сдвигается в положительную сторону. Если при это.м достигается потенциал пассивации металла, скорость саморастворения не увеличивается, а резко снижается. Для сдвига потенциала в положительную сторону достаточно ускорить сопряженную катодную реакцию. Для этого в раствор вводят окислители, которые легко катодно восстанавливаются, например хромат-ионы. Скорость катодного выделения водорода можно также ускорить, добавляя в поверхностный слой металла микроколичества платиновых металлов, оказываюихих сильное каталитическое действие (И. Д. Томашов, 1949 г.) [c.347]

Поль Сабатье (1854—1941) был профессором в Тулузе, работал над изучением хлоридов металлов, хроматов щелочных металлов, метафосфорной кислоты и каталитического гидрирования органических веществ в присутствии никеля. Последние работы были действительно новаторскими и имели большое значение для химической промышленности. Сабатье имел много учеников (Сандеран, Мейль и другие). Он написал Катализ в органической химии (2-е изд., 1920) В 1912 г. он был награжден Нобелевской премией по химии. [c.346]

В 1954 г. был обнаружен совершенно не известный ранее механизм образования АТФ. Оказалось, что хлоропласты в присутствии каталитических количеств определенного кофактора, такого, как ФМН или витамин Кз (менадион), катализируют зависимую от света реакцию фосфорилирования АДФ до АТФ. Этот тип фосфорилирования, при котором единственное наблюдаемое изменение состоит в образовании АТФ из АДФ, назван циклическим фотосинте-тическим фосфорилированием . Циклическое фотосинтетическое фосфорилирование обнаружено также у водорослей и в хромато-форах фотосинтезирующих бактерий. [c.263]

Имеются работы по осуществлению горения при атмосферном давлении МН4СЮ4 и Н Н4МОз с каталитическими добавками для первого оказались наиболее эффективными соединения меди, для второго — хроматы я бихроматы щелочных металлов. Введение катализаторов в хлоратные составы увеличивает скорость горения двойных смесей КСЮз-Ьидитол хлоратные составы с малым процентом горючего (2—4%), не способные к горению, приобретают эту способность при добавлении катализатора (например, МпОг) [22]. [c.103]

Установлено, что на термическое разложение нитрата аммония сильное каталитическое воздействие оказывают соединения хрома (VI) хромат калия или бихромат аммония, а также трех-окись хрома в меньшей степени влияет хлорид меди (II). Горение нитрата аммония с каталитическими добавками изучалось Тэйлором, а также автором книги [98]. Соединения хрома, сильно увеличивающие яри 200° С скорость термического разложения МН4КОз, при добавке их в количестве 5—10% к нитрату аммония делают его способным к горению при нормальных условиях. Нитрат аммония при комнатной температуре не чувствителен к трению в фарфоровой ступке и мало чувствителен к удару. )Взрыв в нем возбуждается трудно, температура взрыва около 1000° С скорость детонации от 1000 до 1500 м/с. [c.271]