Хроматография условия оптимальные

Поэтому для разделения смеси веществ, кипящих в широком интервале температур, существуют специальные способы, например применение нескольких колонок, каждая из которых работает в условиях, оптимальных для какой-то одной более или менее узкой, фракции пробы. Однако наиболее удачным оказался способ изменения температуры колонки во времени по определенной программе. Этот способ получил название газовой хроматографии с программированием температуры. [c.85]

Из данных рис. 24-2 можно сделать выводы о некоторых основных чертах газовой и жидкостной хроматографии. Например, оптимальная скорость потока в жидкостной хроматографии на несколько порядков ниже, чем в газовой хроматографии при значении р одного порядка, и в первую очередь благодаря малым коэффициентам диффузии в жидкости по сравнению с газами. Если неподвижная фаза нанесена на (или представляет собой) частицы сравнительно малого размера, высота тарелки в оптимальных условиях будет порядка миллиметра, в соответствии с эксперимен- [c.508]

Е. Н. Гапон и И. М. Беленькая [7] показали возможность разделения катионов Ag+, Н "+, РЬ +, Си + в виде иодистых соединений, а также разделение и определение ионов Hg2+, Ре +, и02 +, Си +, Со +, ЫР+ на колонке силикагеля в форме силикатов. Ими выявлены основные закономерности осадочной хроматографии, изучены оптимальные условия получения осадочных хроматограмм указанных ионов (температура, концентрация осадителя, концентрация исследуемых ионов, их сочетание в растворе). Показаны изменения хроматограмм во времени (вторичные явления) и сделана попытка дать объяснение этому явлению. [c.65]

Приведенные результаты показывают, что природа элюента — одно из наиболее важных условий жидкостно-адсорбционной хроматографии, при оптимальном выборе которого нужно тщательно и всесторонне учитывать его влияние на адсорбцию из соответствующих растворов компонентов разделяемой смеси. [c.236]

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижной фазой служит газ-носитель, выполняющий лишь функцию переносчика вешества и влияющего только на эффективность колонки, в жидкостной хроматографии в функцию подвижной фазы входит еще и влияние на селективность колонки. Это свойство подвижной жидкой фазы имеет первостепенное значение для ЖАХ, так как оно позволяет достигать оптимальных условий разделения не только выбором соответствующего селективно действующего адсорбента, что не всегда просто, но и подбором системы растворителей, действующих селективно. [c.79]

Влияние геометрических размеров зерен. Размеры зерна входят в константу А уравнения Ван-Деемтера и в состав третьего члена уравнения (IV.61) в первой степени и в степени %. Поэтому практически ВЭТТ прямо пропорциональна эффективному диаметру частиц, а также величинам к и Ь) уравнения (1У.61), которые зависят от формы частиц и равномерности их распределения по размерам. Таким образом, насадочные колонки с более мелким сорбентом работают более эффективно, чем колонки с более крупным сорбентом. Однако нельзя уменьшать размер частиц до пылевидного состояния, так как при этом динамическое сопротивление колонки станет слишком большим и трудно обеспечить в этих условиях нормальную скорость потока газа-носителя. Оптимальное значение ВЭТТ в аналитической газовой хроматографии получается в минимуме кривой Н (а) и составляет около 0,2 см при среднем диаметре зерен сорбента около 0,2— [c.134]

Разделение веществ методом газовой хроматографии является сложным процессом из-за влияния большого числа параметров опыта на качество разделения. В связи с этим подбор оптимальных условий разделения представляет трудную задачу, так как требует проведения большого числа опытов для нахождения оптимума по каждому параметру. Задачи такого характера легче решать с помощью разработанных в настоящее время методов математического планирования эксперимента. [c.148]

Подбором структуры нор и химии поверхности адсорбента, а также оптимальных условий элюирования можно осуществить концентрирование и очистку биополимеров методами адсорбционной и (или) ситовой хроматографии. В последнем случае крайне важно устранить сильную адсорбцию белков и вирусов на внешней поверхности макропористых зерен. [c.343]

Метод газовой хроматографии позволяет определить и оптимальные условия проведения реакции, т. е. оптимальные концентрацию катализатора, температуру, давление и т. д. Широко ис- [c.244]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения ионов обычно определяют сорбцию ионов ионообменными смолами из тех или иных растворов. Из применяемых в хроматографии методов определения сорбируемости ионов наиболее простым является метод определения коэффициента распределения того или иного иона между ионообменной смолой п растворами. [c.228]

Наиболее часто объем газовой пробы берут 1—3 мл. Очень важно, конечно, чтобы он оставался постоянным от аналнза к анализу. Поэтому нельзя допускать утечки газа в процессе ввода пробы в поток газа-носителя. Современные хроматографы дают возлюжность менять объем пробы газа, выбирая наиболее целесообразный для конкретной задачи. Если необходимо получить максимальную чувствительность при анализе, то применяют возможно больший объем пробы. При этом заведомо приходится допускать ухудшение разделения, а иногда и нарушение линейной зависимости сигнала детектора от концентрации. Все это решается в процессе подбора оптимальных условий анализа. На разделение может влиять конструкция и размер камер детектора. Достигнутое в колонке разделение компонентов может ухудшиться, если инертность детектора слишком велика или слишком велики его камеры. [c.71]

Градуировочные множители f значительно изменяются в зависимости от конструктивных особенностей и режима эксплуатации детектора и хроматографа в целом, состава градуировочных смесей, степени разделения компонентов и выбранного для нормализации параметра хроматографического пика. Разброс данных при использовании хроматографов различных фирм (детектор — ионизационно-пламенный с установленным оптимальным отношением газа-носителя, водорода и воздуха) в одинаковых условиях для одной и той же смеси бензола, метилциклогексана и октана, растворенных в ксилоле, достигает 20—40 %. Меньший, но все же значительный разброс экспериментально определяемых значений f, наблюдается и при использовании катарометра, причем ке только для хроматографов различных моделей (типов), но и для разных экземпляров однотипных приборов. [c.227]

На развитие подхода к выбору состава композиций ПАВ большое влияние оказали также работы Хила и Рида, показавшие взаимосвязь фазового поведения системы ПАВ — нефть — вода и эффективности вытеснения нефти [38]. Исследования были направлены на получение корреляционных зависимостей, связывающих условия получения систем с оптимальным фазовым поведением, с природой ПАВ, спиртов, солей и углеводородов. В работе [96] рассматриваются корреляционные зависимости для ряда очищенных ПАВ, относящихся к нефтяным и синтетическим сульфонатам и окси-этилированным ал кил фенолам. Рассматривая смеси АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси не подчиняются правилам линейной корреляции параметров и мольных полей каждого ПАВ и смеси. Отмечено, что смеси АПАВ и НПАВ проявляют сложное фазовое поведение, так как эти ПАВ в смесях ведут себя не как единое целое, а как самостоятельные компоненты. Несмотря на трудности в описании фазового поведения смесей АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси должны иметь преимущества перед АПАВ, проявляющиеся в большей устойчивости при повышенной минерализации и меньшем влиянии температуры на фазовое поведение таких смесей, так как с повышением температуры растворимость АПАВ повышается, а НПАВ понижается. В работе [95] с помощью метода жидкостной хроматографии высокого давления было изучено распределение между фазами (водной, углеводородной и мицеллярной) ПАВ разных классов. Авторы пришли к следующим выводам [c.105]

Возможно испытание чистоты двуокиси углерода методом -адсорбционной хроматографии на силикагеле после предварительного изучения оптимальных условий разделения двуокиси углерода и ожидаемых примесей. На хроматограмме чистой двуокиси углерода, полученной я этих условиях, должен появляться один пик, соответствующий по времени выделения. двуокиси углерода (см. стр. 85—89). [c.252]

Программирование температуры может быть с успехом применено в капиллярной хроматографии. Если при выборе оптимальных условий опыта учитываются особенности метода, разделительная способность практически не уменьшается и высокая эффективность капиллярных колонок сочетается с преимуществами программирования температуры. [c.412]

Теория фронтальной хроматографии позволяет сделать некоторые качественные выводы об оптимальных условиях работы. Однако количественно описать форму фронта не представляется возможным вследствие чрезвычайной сложности условий сорбции и протекания газа. [c.442]

Простые эфиры образуются при гидрировании кетонов в присутствии платины в кислом спиртовом растворе [10]. По-видимому, наиболее вероятным промежуточным / родуктом вляется полукеталь. Оптимальными условиями гидрирования смеси циклогексанона с метиловым спиртом было молярное отношение их 1 15 в 2,5 М растворе хлористого водорода. Алкильная группа спирта в получаемом продукте присоединена к кислороду. При выбранных условиях для ряда кетонов выходы (по данным газо-жидкостной хроматографии) составляют 39—98%. [c.369]

Интересна модификация процедуры фракционирования, которая, по утверждению авторов, заметно улучшает форму пятен. Сначала оии промывали пластинку в течение ночи восходящей хроматографией, потом сушили и наносили препарат. Затем в том же направлении, что и промывку пластинки, вели хроматографию на расстояние 5 см (считая по фронту элюента). После этого пластинку подсушивали и проводили электрофорез в перпендикулярном направлении, а затем — снова хроматографию в первом направлении, теперь уже до конца. По мнению авторов, важно строго придерживаться оптимального режима сушки пластинки иосле электрофореза (в их опытах — 20 мии при 50°, а затем 10 мии при комнатной температуре). Указывается, что если выдержка в комнатных условиях недостаточна, то пятна при хроматографии плохо мигрируют, а если избыточна — расплываются. Трактовка этих наблюдений не предложена. Возможно, что здесь играла роль степень увлажнения сорбента за счет влаги воздуха. [c.488]

При систематическом изучении гель-хроматографии олигомеров в качестве стандартов для калибровки колонок использовали соединения ряда олигофениленов [131]. Вследствие жесткой структуры отдельных гомологов их можно использовать при изучении свойств системы в зависимости от условий эксперимента [132]. На модельных систем.ах было показано, что для оптимизации условий разделения олигомеров необходимо подбирать гели с соответствующим распределением пор. Эффективность разделения на гомогенных гелях зависит не только от степени сшитости, но в определенной степени и от отношения объема пор к размерам молекул разделяемых соединений. Качество разделения резко падает, если эффективный объем анализируемого вещества близок к объему доступных пор геля. Для разделения смесей олигомеров в препаративных масштабах (на уровне нескольких граммов) с успехом использовали циркуляционную хроматографию [134]. Оптимальное разрешение достигалось за три цикла. По эффективности разделения этот прием не уступает лучшим аналитическим методам. Осуществив подбор оптимальных условий препаративной гель-хроматографии, на сополимере стирола с 2% дивинилбен-зола удалось осуществить полное разделение первых 15 членов гомологического ряда олигомерных стиролов (рис. 49.6), олигомеров метилметакрилата (рис. 49.7), полигликолей и нескольких детергентов. [c.299]

При ко.т1ичественном определении данного пестицида самым лучшим и наиболее надежным является такой способ получают ряд пиков с различными площадями, каждый из которых представляет собой увеличенное на определенный инкремент количество пестицида, и строят стандартную кривую для сравнения. В пределах условий оптимальной работы газового хроматографа зависимость между концентрацией и площадью ника будет прямолинейной. [c.53]

Комплекс условий оптимального режима включает, помимо времени анализа и степени разделения, ряд других факторов. Для конкретного случая разделения можно рассмотреть характеристики газового хроматографа, чтобы оценить эффективность разделения на основе всех практических соображений, т. е. числа разделяемых веществ или их количества на единицу стоимости. Соответственно, эта характеристика, включающая стоимость материалов, оборудования и времени, зависит, кроме времени анализа и степени разделения, от сложности прибора, размера колонки, величины пробы и температуры. Полный анализ всех переменных величин, очевидно, слишком сложен. Среди нескольких частных трактовок, которые были предложены до сих пор, можно упомянуть время нормализации, введенное Каргером и Куком [44]. Время нормализации представляет собой время, необходимое для изучения данной аналитической проблемы с целью определить оптимальные условия проведения определенного анализа в заданное время. Эта величина была бы полезна в ГХПТ, однако здесь взаимодействие переменных величин значительно сложнее. Например, увеличение длины колонки вызывает увеличение числа теоретических тарелок, но при этом также возрастает и время анализа.. Это влияние можно компенсировать путем повышения скорости нагрева и скорости потока. Повышенная скорость нагрева повышает температуру удерживания, уменьшает [c.235]

ТСХ на целлюлозе [16—19] подчиняется тем же закономерностям, что и описанная выше бумажная хроматография. Полное разделение смеси уропорфирина, копропорфирина и прото-порфирина [17] было осуществлено в предложенной Енсеном 20] системе 2,6-лутидин — вода (10 3) в атмосфере аммиака 20]. Эта методика была в дальнейшем усовершенствована Оаном и Расселом [18], предложившими использовать систему 2,6-лутидин — аммиак — вода — 0,1 М ЭДТА (500 210 140 1), которая позволяет разделить копронорфирины I и III и отделить дейтеропорфирин от мезопорфирина. Однако, несмотря на то что разрешение хроматографических зон в тонком слое целлюлозы лучше, чем на бумаге, этот метод обладает тем же недостатком, что и бумажная хроматография в оптимальных условиях (25 °С, в темноте) продолжительность элюирования составляет около 24 ч, т. е. разделение занимает значительно больше времени, чем в случае описанной ниже ТСХ на пластинках с силикагелем. [c.208]

Авторами была исследована возможность применения метода ОГХ для изучения фазовых переходов в нефтяных пеках и особенностей их взаимодействия с органическими растворителями. Объектами исследования были нефтяной асфальтит, изотропный и анизотропный пиролизные пеки с температурой размягчения 140,185 и ЗОСГС, соответственно, и органические растворители - предельные углеводороды, бензол, спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и карбоновые кислоты. Исследования проводились на хроматографе ЛХМ - 8 мД (катарометр при токе 100 мкА) при предварительно выбранных оптимальных условиях загрузка колонки - 12 г, зернистость пека - 0,2-0,5 мм, газ-носитель - гелий, продолжительность стабилизационной продувки - 8,64 10 с, скорость потока гелия - 50 mVmhh. [c.268]

Важным условием успешного решения практических задач методом ионообменной хроматографии является правильный выбор ионита, его подготовка, а также определение условий проведения опыта, особенно размеров колонны. Поэтому хроматографическому анализу должна предшествовать подготовка ионита, испытание его обменной емкости и других свойств, а также установление на их основе оптимальных размеров зерен ионита и хроматографической колонки (ее длины и диаметра). Соотношение диаметра колонки и размеров зерен ионита не должно быть менее чем 40 1. Этим определяются нижние границы размеров колонок. Можно рекомендо- [c.118]

Газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ) представляет собой единственный метод достижения оптимальных условий разделения почти любой сложной смеси, выкипающей в широком интервале температур. Температура колонки, при которой пик достигает максимума, называется температурой удерживания. Приближенно определить скорость программирования температуры для данной конкретной смеси можно из значений удерживаемых объемов веществ в рассматриваемой температурной области. Мы предлагаем следующий упрощенный метод определения режима программирования температуры. [c.152]

Газохроматографиче с к и й метод позволяет проводить определение физико-химических констант в широком интервале температур при использовании стандартной и доступной аппаратуры, обеспечивающей быстроту измерений и возможность работы с неочищенными веществами, так как в оптимальных условиях выделение чистого вещества происходит в самом хроматографе. Кроме того, газохроматографический метод используют в области малых концентраций, когда прямое получение данных из статических измерений изотерм и калориметрических измерений затруднительно или невозможно, а экстраполяция к малым концентрациям часто ненадежна. [c.224]

К сожалению, часто встречается эмпирический. подХод к использованию хроматографии в аналитических целях. Прогнозирование условий хроматографического разделения неорганических ионов почти не применяется, теоретические положения мало используются на практике. По-этбму в настоящем пособии подробно рассмотрен вопрос о том, как, пользуясь константами ионного обмена, можно рассчитать оптимальные условия разделения ионбв в хроматографической колонке (объем промывной жидкости, ее концентрацию для элюирования и т. д.). [c.4]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Соило должно изготавливаться из трудно окисляемого материала, такого, как платина или сталь У2А. Можно применять также сопло из тугоплавкого стекла или кварца, но такое сопло не может служить электродом. Имеет значение также форма сопла. У выходного отверстия сопло должно быть не плоским, а заостренным (рис. 24). Это позволяет уменьшить отвод теила от пламени и получить стабильное пламя, форма которого обеспечивает оптимальные условия снабжения кислородом. Каждой объемной скорости водорода соответствует оптимальный диаметр выходного отверстия сопла. При работе с набивными колонками, когда объемная скорость водорода составляет 2 л-час , рекомендуется диаметр отверстия сопла 0,5 мм, а в капиллярной хроматографии ири объемной скорости до 1 л-час целесообразно применять отверстия диаметром 0,3 мм. [c.133]

Для успешного применения программирования температуры важно знать количественные соотношения между температурами удерживания отдельных веществ и пх характеристиками прп изотермической хроматографии, с одной стороны, и условиями опыта — с другой. Это позволяет не только установить завтюимость между различными величинами удерживания в изотермических и непзотермических условиях, но и получить важные данные для выбора оптимальных условий опыта. Уравнения (9) и (10) выражают эти зависимо сти. Ниже будет рассмотрена возможность интегрирования этих уравнений [c.397]

Увеличение длины колонки приводит лишь к относительному повышению критерия разделения это повышение меньше, чем при изотермической хроматографии. Дело в том, что в случае более длинных колонок ожидаемое увеличение п частично компенсируется вследствие увеличения Т. Однако при удлинении колонки и время анализа лишь незначительно увеличивается вследствие большей скорости движения веществ при более высокой температуре. Если при прочих равных условиях выбирать такую длину колонки, прп которой величина Р превышает оптимальное значение, критерий разделения уменьшается вследствие уменьшения члена i2i 1,2 в уравнении (22). Это попятно, так как при увеличении температуры по мере увеличения длины колонки коэффициенты распределения убывают н, наконец, практически обращаются в пуль, раньше чем вещества выходят из колонки. Такпмобразом, на последнем участке колонки уже не происходит разделения веществ и пх полосы подвергаются лишь диффузионному размыванию. [c.407]

Впервые хроматограф ГСТ-Л был приспособлен для анализа продуктов горения природного газа при испытаниях камеры сгорания газотурбинной установки работниками ЦКТИ [Л. 99], которые при наладке прибора подобрали оптимальные условия для проведения анализа расход воздуха —65 m Imuh напряжение на питающей диагонали моста — 3 в, напряжение на концах их ромовых обогревателей —12 в. Однако газоанализатор ГСТ-Л даже при указанных оптимальных режимах не обеспечивал разделения азота и окиси углерода, а пороговая чувствительность по метану составляла 0,04 7о объема. Применявшийся в ЦКТИ (Л. 98] метод введения поправок на величину суммарного пика (СО+ N2) не обеспечивал необходимой точности в определении СО, так как величина этой цоправки определяется с использованием азота, получаемого из воздуха путем прокачивания его через щелочной раствор пирогаллола. При таком способе получения азота возникает очень существенная ошибка за счет выделения из раствора пирогаллола окиси углерода (подробнее этот вопрос был рассмотрен в 4-4). [c.185]

Этот выбор определяется степенью гидрофобности фракционируемых веществ. Поскольку предварительно оценить ее количественным образом невозможно, приходится идти по пути эмпирического подбора оптимальных условий хроматографии. При этом можно исходить из того, что такому оптимуму отвечает обычно значение коэффициента распределения вещества между фазами в интервале 8—10. Экспериментально такому значению К, как нам известно из гл. 1, соответствует примерно такое же отношение объемов элюции веществ к свободному объему колонки (или соотношение времен задержания). Будем иметь в виду, что гидрофобность матриц убывает в следующем ряду типов НР-18, НР-8, НР-2, а гидрофобность органических растворителей — в ряду ТГФ — ацетонитрил— пронанол—метанол. Можно рекомендовать следующую последовательность операций при подборе условий эксперимента [c.192]

Выбор pH буфера для хроматографии полипептидов, олигонуклеотидов пли белков должен послуншть оптимизации условий разделения, как было пояснено выше. Этот выбор можно провести для одного белка, подлежащего очистке, или (в случае фракционирования) для всего исходного препарата. В первом случае для подбора pH нужно располагать хотя бы грубо очищенным белком. Эмпирически подбор оптимального значения pH можно производить по следующей схеме. [c.290]

Выбор сорбентов, обеспечивающих оптимальные условия для решения конкретной аналитической задачи, проводят в несколько этапов. Первоначально на основе данных о химическом составе или растворимости анализируемых веществ устанавливают, какой вариант процесса следует применить — хроматографию в водных системах или в органических растворителях, что в значительной степени определяет тип необходимого сорбента. Разделение веществ низкой и средней полярности в органических растворителях можно успешно осуществить как на полужестких, так и на жестких гелях. Исследование ММР гидрофобных полимеров, содержащих полярные группы, чаще проводят на колонках со стирол-дивинилбензольными гелями, так как в этом случае практически не проявляются адсорбционные эффекты и не требуется добавка модификаторов к подвижной фазе, что значительно упрощает подготовку и регенерацию растворителя. [c.44]

Селективность ко]юнки а, а вернее хромато1рафической системы в целом, шрает боль-шую роль в обесисчеьгии надежного хроматографического разделения. Селективносгь колонки зависит от многих факторов, варьируя которые можно подобрать оптимальные условия хроматографии заданной смсси комионентов. [c.142]