Поликонденсация и природа растворителя

Большое значение приобрел метод поликонденсации в среде нуклеофильных растворителей, таких как диметилацетамид, диметилформамид, способных связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которому добавлен кислотно-акцепторный агент пиридин, триэтиламин, хинолин, изохино-лин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [c.130]

Синтез поликарбонатов методом поликонденсации на поверхности раздела фаз представляет собой, при всей простоте технологического оборудования, сложный процесс, зависящий от целого ряда факторов, таких как условия перемешивания, природа растворителя, соотношение концентраций реагирующих веществ и щелочных добавок, применяемого катализатора и т. д. [c.15]

Важную роль при межфазной поликонденсации играют скорость обновления поверхности путем перемешивания и наличие эмульгаторов (в этих условиях зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров и чувствительность реакции к режиму ее ведения выражены значительно слабее), гидролиз хлорангидридов, ускоряющийся с повышением температуры и pH водной фазы, природа растворителя, от которой зависит набухаемость полимера и распределение реагирующих веществ между фазами, межфазное натяжение и т. д. [c.78]

Поликондеисация в растворе. При поликонденсации в растворе существенное влияние на скорость реакции и молекулярную массу оказывают концентрация реагирующих веществ и природа растворителя особенно эффективны как среда диметилформамид, диме-тилсульфоксид, диметиланилин, пиридин и др., которые способны образовывать реакционноспособные комплексы с ангидридами многоосновных кислот или нейтрализовать H l, выделяющийся во время реакции. Добавляя один из мономеров к раствору второго или смешивая отдельные растворы их в одинаковых или различных растворителях, можно в зависимости от дозировки регулировать молекулярную массу полимера. [c.79]

Процесс изготовления изделий из полимерных материалов включает, как правило, получение полимера, его переработку и создание конструкции с использованием различных материалов или различных комбинаций одного и того же материала. На прочность готового изделия влияет технология получения полимера (режим полимеризации или поликонденсации, природа катализатора, состав реакционной смеси, т. е. соотношение мономеров, инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя, отвердителя) и технология переработки полимера (например, режимы экструзии, прессования, вытяжки, кручения, режимы термообработки и т. п.). [c.8]

Появление разветвлений отражается на химической структуре и топологии макромолекул, а также на зависящих от этих параметров физико-химических и механических свойствах полиарилатов [23-26]. В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана (ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [c.286]

Влияние природы растворителя на П. в р. обусловлено сольватацией исходных веществ, промежуточных соединений и продуктов реакции. Сольватация м. б. как физической (электростатической), так и химической или специфической (донорно-акцепторное взаимодействие, образование водородных связей и др.). Поскольку поликонденсация протекает через ряд промежуточных элементарных стадий, на каждой из которых действие растворителя может быть различным, наблюдаемое влияние растворителя на П. в р. является суммарным эффектом. [c.432]

Межфазная поликонденсация представляет интерес как перспективный способ, позволяющий получать готовые изделия (волокна, пленки) непосредственно из сферы реакции. Изучен процесс волокнообразования полиамидов в межфазной поликонденсации в зависимости от чистоты исходного сырья, концентрации и соотношения исходных веществ, природы растворителя и ряд других факторов 1200-1202 Возможно осуществление синтеза полиамида и в отсутствие органической фазы. Так, при барбо-тировании газообразного хлорангидрида щавелевой кислоты (оксалилхлорида) через водный раствор диамина образуется [c.392]

Большое место в книге занимает рассмотрение теории растворов полимеров. Это объясняется, конечно, не только тем, что автор сам работает в этой области физической химии, но и огромным значением, которое имеют растворы в процессе синтеза и переработки полимеров, а также эксплуатации изделий из них. В растворах определяют молекулярную массу полимеров и размеров макромолекул. Полимеризацию и поликонденсацию часто проводят в растворах, многие волокна и пленки формуют из растворов при этом их свойства определяются природой растворителя. Знание термодинамики й реологических свойств растворов необходимо для понимания всех последующих глав книги. [c.10]

Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими клеящими свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [125]. Имеет значение и природа растворителя, использованного для получения клеящего раствора резольного олигомера (табл. 1.77). Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя этилового спирта, что, по-видимому, связано с адсорбционными свойствами этого растворителя, а возможно, и с химическим взаимодействием его с функциональными группами олигомера [126]. [c.101]

Качество растворителя влияет на структуру и свойства полимера не только при формовании, но и при синтезе. Известно много работ, свидетельствующих об изменении свойств полимеров з зависимости от природы растворителя, в среде которого происходит полимеризация или поликонденсация. Большой интерес представляют работы Г. Л. Слонимского, В. В. Коршака, С. В. Виноградовой с сотр. по полиарилатам, полученным из растворов в хороших и плохих растворителях . [c.82]

Существует несколько вариантов проведения процесса поликонденсации в растворе, различающихся природой растворителя, свойствами применяемых мономеров и характером образующегося полимера. Следует различать истинную поликонденсацию в растворе, при которой образующийся полимер хорошо растворим в растворителе, и поликонденсацию, при которой в растворе находятся лишь мономеры (полимер плохо или совсем не растворяется). [c.116]

Довольно многочисленные данные о влиянии природы растворителя при поликонденсации достаточно трудно поддаются обобщению, однако в ряде случаев удается выяснить, какие же свойства растворителя играют определяющую роль при поликонденсации. [c.129]

Ранее отмечалось, что влияние природы растворителя на мо лекулярный вес полимера при поликонденсации в растворе проявляется не только в изменении скорости основной реакции, но также и в изменении скоростей реакции обрыва. Поэтому определенное значение приобретают различного рода побочные реакции растворителя с мономером, полимером и т. д. Однако в литературе имеется очень мало данных о влиянии приро ды растворителя на ход побочных реакций. В работе показано, что различие в ходе поликонденсации ароматических диаминов с ароматическими дихлорангидридами в диметилформамиде ([ ]] полимера < 0,1) и в диметилацетамиде 1,52) сводится к более ин- [c.136]

Ввиду сложности поликонденсационных процессов результаты их кинетических исследований довольно противоречивы. В ряде работ отмечается, что природа растворителя оказывает большое влияние на скорость реакции поликонденсации. При изучении реакции получения ароматических замещенных полимочевин в разных растворителях было показано, что скорость этой реакции очень сильно меняется в ряду растворителей [c.143]

Ниже рассматривается влияние соотношения мономеров, температуры, времени, природы растворителя и других факторов на течение процессов межфазной поликонденсации, особенно на выход образующегося полимера и его молекулярный вес. [c.170]

Природа растворителя. При поликонденсации в системе двух несмешивающихся жидкостей (так же, как и в системах жидкость — газ) одной из жидкостей должна быть вода в неводных системах двух несмешивающихся жидкостей, как правило, выход и молекулярная масса полимера невелики. [c.192]

Природа растворителя оказывает существенное влияние на протекание процесса поликонденсации, молекулярный вес и выход образующегося полиарилата. Кроме того, тип растворителя, приводящего к хорошим результатам, зависит от химического строения синтезируемых полиарилатов. Однако специальных исследований, посвященных этому вопросу, проведено пока очень мало. [c.12]

Водородные связи оказывают большое влияние на такие свойства смолы, как вязкость и стабильность. Вязкость смолы зависит от двух факторов степени поликонденсации -смолы и содержания в ней метилольных групп, образующих водородные связи. Влияние обоих этих факторов на вязкость смол, особенно немодифицированных, содержащих много метилольных групп, равнозначно. Влияние иминогрупп, которые также могут образовывать водородные связи, ничтожно. Большое влияние на вязкость раствора смолы оказывает природа растворителя. Водные и спиртовые растворы, в которых молекулы растворителя сольватируют молекулы смолы, имеют меньшую вязкость, чем растворы в так называемых плохих растворителях, или в таких, молекулы которых образуют более одной водо дной связи. [c.67]

В опубликованной литературе по межфазной поликондепсации не имеется однозначного мнения, какой же тип органических растворителей более благоприятен для проведения межфазной поликонденеации. В ряде работ высказывалось мнение, что для получения межфазной поликонденсацией полимера высокого молекулярного веса необходимо, чтобы растворитель вызывал лишь набухание образующегося полимера [10, 80, 90], в других работах, наоборот, что полимер должен быть растворим в органической фазе [10, 46]. Практически определение оптимального органического растворителя в межфазной ноликонденсации для того или иного полимера осуществляется экспериментально. Ниже в качестве примеров мы приведем некоторые данные о влиянии природы растворителя на молекулярный вес ряда полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией. [c.490]

Вообще же вопрос о влиянии природы растворителя на процесс образования полимера низкотемпературной (акцепторно-каталитической) поликонденсацией (стр. 9) довольно сложен. В самом деле, в данном процессе на его протекание могут оказывать влияние не только полярность растворителя, его способность растворять исходные соединения и получающийся полимер, но и возможность растворителя вступать с исходными веществами В побочные реакции, катализировать те или иные процессы. [c.529]

Влияние природы растворителя на низкотемпературную поликонденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -диаминодифенил-3,3 -дикарбонО вой кислотой [54] [c.537]

На прочность изделий из полимерных материалов влияют технология получения (режим полимеризации или поликонденсации, природа катализатора, соотношение компонентов в смеси инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя) технология переработки (шприцевание, прессование, вытяжка, кручение) наконец, большое влияние на прочность изделия оказывает его конструкция. [c.228]

На прочность изделий из полимерных материалов влияют технологические факторы их получения (режим полимеризации или поликонденсации, природа катализатора, соотношение компонентов в смеси инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя) технология переработки полимера (шприцевание, прессование вытяжка, кручение) наконец, большое влияние на качество из делия оказывает его конструкция. При неудачном выборе кон струкции даже хорошо зарекомендовавшие себя в других конструк циях полимерные материалы не обеспечат надлежащей прочности изделия. [c.227]

Степень поликонденсации в значительной степени зависит от природы растворителя (табл. 39). [c.122]

Проведение поликонденсации в растворе обеспечивает более равномерное распределение тепла в реакционной смеси по сравнению с реакцией в расплаве, понижение вязкости среды, а следовательно, повышение скорости диффузии реагентов и интенсивное удаление низкомолекулярных продуктов реакции. Природа растворителя оказывает существенное влияние на молекулярный вес полимера. Молекулярный вес возрастает, если полимер хорошо растворим в растворителе, а низкомолекулярные продукты реакции в нем не растворяются. Температура кипения растворителя должна быть выше температуры кипения низкомолекулярных вешеств, выделяющихся во время реакции. Кроме того, он должен быть тщательно очищен от веществ, которые могут вступать в реакцию с мономерами или полимером. [c.172]

Таким образом, на основании данных, представленных в настоящем разделе, можно заключить следующее. Результаты большого числа экспериментальных работ во всех областях реакций полимеров (поликонденсация, полимеризация, поли-мераналогичные превращения) свидетельствуют о том, что принцип равной реакционной способности не является всеобщим. Можно полагать, что соблюдение указанного принципа вызвано компенсирующим действием различных причин. В каждом конкретном процессе полимерообразования необходимо учитывать действие на активность макромолекул как химических, так и физических факторов. Большое влияние в этом аспекте оказывают концентрация реагентов, природа растворителя, температура и степень завершенности реакции. Как следует из приведенных данных, химические факторы, связанные со взаимодействием фрагментов цепи с активными центрами макромолекул (эффект соседа, эффект дальнего порядка и т.д.), существенно влияют на реакционную способность макромолекул. В области поликонденсации роль химического фактора раскрыта еще крайне мало, что объективно указывает на целесообразность дальнейших исследований в этом направлении. [c.58]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

При поликонденсации наряду с ростом цепи протекают реакции, приводящие к прекращению роста цепей. Молекулярная масса образуемого полимера зависит от конкуренции реакций роста и остановки роста полимерной цепи. Это конкурирующее условие зависит не только от химической природы побочных реакций, но и от относительной их скорости, обусловленной различными факторами агрегатным и фазовым состояниями системы, гидродинамическими параметрами (скоростью пере-мещивания), химическим составом системы (концентрацией мономеров, природой растворителей и катализаторов, наличием примесей), технологическими параметрами (температурой, давлением). [c.45]

Проверкой справедливости постулата могут явиться данные по общим кинетическим закономерностям процессов полимеризации и поликонденсации, поскольку прямое, измерение константы скорости элементарных реакций как функции длины цепи представляет трудную экспериментальную задачу. Оказалось, что теоретические выводы, ослованные на постулате Флори, удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными по исследованию самых различных процессов. Из этих данных были вычислены константы скорости элементарных реакций. То обстоятельство, что константы скорости реакции роста цепи оказались инвариантными по отношению к способу инициирования, природе растворителя и т. д., являлось сильным аргументом в. пользу постулата Флори,. [c.10]

Хлориды металлов ускоряют процесс поликонденсации Найдено, что начальная скорость термической полимеризации метилизопропенилкетона в массе и в растворах не зависит от природы растворителя 2109-21II. Молекулярный вес полимера, образующегося в растворе циклогексана, растет с разбавлением раствора определены константы передачи цепи через мономер и инициатор (перекись банзоила), которые соответственно равны 4,00-10-4 и 5,09-10-2. [c.600]

В табл. 16 приведены данные о влиянии природы растворителя на величину молекулярного веса полиэфира при обратимой поликонденсации себациновой кислоты и гександиола, сопровождающейся выделением воды. [c.117]

Скорость реакций поликонденсации, протекающих по гомоли-тическому механизму, как правило, слабо зависит от природы растворителя, тогда как скорость реакций поликонденсации гетероли-тического типа (особенно ионных) в полярных растворителях увеличивается. Однако при этом следует помнить, что молекулярный вес образующегося полимера зависит не столько от абсолютного значения скорости реакций роста, сколько от соотношения между скоростями реакций роста и обрыва. Поэтому влияние природы растворителя на величину молекулярного веса полимера может быть неоднозначно. [c.137]

Газофазная поликонденсация в органических средах изучалась, главным образом, на примере синтеза полигексаметилен-оксамида . В табл. 53 представлены результаты изучения влияния природы растворителя диамина на выход и молекулярный вес полигексаметиленоксамида. [c.237]

Природа растворителя. Влияние природы растворителя на молекулярную массу полиоксамидов, получаемых поликонденсацией алифатического диамина и газообразного оксалилхлорида, наглядно видно из зависимости вязкость — выход полимера (рис. 7.1). Эта зависимость построена при одинаковых концентрациях и температурах при варьировании лишь растворителя, используемого в качестве жидкой фазы. [c.187]

Поликонденсация в растворителе. Поликонденсация в высоко-кипящем растворителе (дитолилметане, трихлорбеизоле, а-хлор-нафталине, соволе, диниле) в токе инертного газа протекает при 180—220 °С в течение 5—12 ч. Температура и продолжительность реакции зависят от природы реагирующих веществ и растворителя, а также от концентрации растворов. Растворитель оказывает существенное влияние на молекулярную массу и на структуру образующегося полимера. При проведении реакции фенолфталеина с дихлорангидридом изофталевой или терефталевой кислоты в среде динила или дитолилметана концентрация компонентов составляет 0,6—1 моль/л, исходные компоненты находятся в растворе, а образующиеся полимеры выпадают в осадок. При использовании хлорированных растворителей (совола. [c.249]

Силанолы сразу же претерпевают дальнейшие превращения (реакции поликонденсации) до образования силоксанов. Скорость реакции возрастает в присутствии кислоты и с повышением температуры. Состав и свойства образующихся продуктов также з,ависят от количества воды и природы растворителя. [c.319]

На механизм гидролиза и поликонденсации сильное влияние оказывает природа растворителя. Так, в активных растворителях (спиртах) преимущественно происходит межмолекулярная кон денсация, и образуются линейные молекулы. В инертных растворителях легче происходит циклизация, что в конечном итоге приводит к разветвлению молекул. При гидролизе трехфункциональных хлорсиланов К5Ю1з образуются полимеры сложного сетчатого строения. Поэтому для получения полимеров заданного строения проводят совместный гидролиз (согидролиз) хлорсиланов с раз ной функциональностью. [c.93]

Влияние природы растворителя на межфазную поликонденсацию хлорангидрида себациновой кислоты с гексаметилендиамином [51] [c.491]

При рассмотрении закономерностей образования нолиарилатов высокотемпературной поликонденсацией в растворе было отмечено большое влияние природы растворителя, в котором проводится процесс, на формирование надмолекулярной структуры полимера. Синтез полиарилатов фенолфталеина в среде, растворяющей полимер, приводит к образованию полимеров преимущественно фибриллярной структуры, в то время как полимер, синтезированный в среде, не растворяющей полимер, обладает глобулярной структурой [120, 121], [c.498]

В табл. 184 приведены данные о влиянии природы растворителя на выход и вязкость полиарилата Д-2, синтезируемого поликонденсацией хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом [40]. Из них видно, что лучшие результаты получаются при проведении поликонденеации в дитолилметане и в диниле. [c.526]

Эта реакция может быть осуществлена как в расплаве или при нагревании в высококинящем растворителе (дитолидметан, совоп или а-хлорнафталкн), так и как межфазная поликонденсация. Установлено, что природа растворителя, используемого для синтеза нолиарилатов, оказывает решающее влияние на его надмолекулярную структуру [333]. [c.262]

Синтез полиамидокислоты можно рассматривать как реакцию ацилирования аминов ангидридами кислот, которая представляет собой нуклеофильную атаку ангидридного цикла амином. В многочисленных работах исследовано влияние различных факторов (температуры, природы растворителя, соотношения и концентрации реагентов и др.) на молекулярный вес полиамидокислоты [13, 14, 16—18]. Было обнаружено что оптимальной температурой поликонденсации является температура 15—20°, выше этой температуры наблюдается снижение молекулярного веса полимера, а выше 100° начинает протекать циклизация, сопровождающаяся выпадением по- лимера в осадок [14]. Наилучшими растворителями для проведения этой реакции являются К,М-диметилацетамид, N,N-диметилформамид, Ы-метилпирролидон, диметилсульфоксид [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология