Ангстрем переход

При погружении металлической пластинки в воду некоторая часть ионов металла с поверхности пластинки в результате взаимодействия с молекулами воды переходит в раствор, прилегающий к поверхности пластинки. Металл заряжается отрицательно, и возникающие электростатические силы препятствуют дальнейшему течению этого процесса. В системе устанавливается равновесие. Указанные процессы приводят к возникновению двойного электрического слоя и скачка потенциала между отрицательно заряженной пластинкой и слоем положительно заряженных ионов в растворе. При погружении металла в раствор его соли наблюдается аналогичная картина, но равновесие наступает при другом скачке потенциала, зависящем не только от свойств металла, но и от концентрации (точнее, от активности) ионов в растворе. Толщина двойного электрического слоя в разбавленных растворах составляет сотни ангстрем, а в концентрированных уменьшается до нескольких ангстрем. [c.216]

Барьер Джозефсона (рис. 213, б) состоит из двух сверхпроводящих пленок (чаще всего это олово и свинец), нанесенных на подложку (обычно стеклянную). Пленки, толщина которых составляет несколько тысяч ангстрем, наносят путем осаждения в вакууме порядка 10 мм рт. ст. После нанесения первой пленки ее в течение нескольких минут подвергают воздействию атмосферного воздуха для образования на ней изолирующего оксидного слоя толщиной 10—20 А. Затем поверх этого слоя напыляют вторую пленку. Связь между сверхпроводниками осуществляется в результате квантовомеханического туннельного перехода электронных пар через изолирующий барьер. [c.530]

Наиболее общее свойство формулы (V I1) заключается в том, что одинаковые тела притягиваются в любой среде, причем сила притяжения монотонно спадает до нуля с увеличением расстояния, переходя от закона h к закону / на расстояниях, где полностью проявляется электромагнитное запаздывание. Этот переход совершается на расстояниях в несколько сот ангстрем. Заметное же отклонение от закона h начинается на расстояниях в 20-30 А [7, 8]. [c.59]

Третий случай переноса вещества уподобляется обычной диффузии в пористых телах. Различия заключаются лишь в том, что длина пути молекулы при переходе от одного положения адсорбционного равновесия к другому вследствие небольшого размера входных окон и полостей мала и составляет несколько ангстрем, вследствие чего исчезает грань различия между диффузией молекул в объеме и по поверхности пор. [c.219]

На фото 88 приведена микрофотография пленки полиэтилена, предварительно высушенной и растянутой. Здесь отчетливо виден резкий переход от изотропной к высокоориентированной части полимера, в которой сферолиты совершенно отсутствуют. Особенно удобны для наблюдения тонкие нити, образующиеся при разрыве ориентированных и, несомненно, кристаллических полупрозрачных участков. Нити представляются не однородными, но как бы узловатыми, содержащими образования размером в несколько сотен ангстрем. Так как эти образования являлись единственными неоднородностями, которые удается заметить в кристаллической пленке, то это дало авторам основание предположить, что они представляют собой элементарные кристаллики полиэтилена. Во всяком случае размер элементарных кристалликов не может превышать размеры обнаруженных неоднородностей. Следует добавить, что, вероятно, более определенные сведения по этому вопросу дало бы применение темнопольного метода и, в особенности, микродифракции. Для растяжения же пленок целесообразно применять устройства, позволяющие проводить эту операцию непосредственно в микроскопе [60, 61]. [c.260]

Частота линий з величивается, а длина волны уменьшается с увеличением разности энергий верхнего и нижнего уровней. При переходах оптических электронов длина волны света принимает различные значения в пределах от десятков до приблизительно десяти тысяч ангстрем . [c.168]

В связи с тем, что размер даже наименьших нитроксильных радикалов составляет несколько ангстрем (см. раздел 1.2), их влияние на структуру исследуемой системы может быть значительным по крайней мере вблизи радикала. Соотношение размеров и свойств молеку.д радикалов и молекул исследуемой системы определяет возможности постановки того или иного типа задач, решаемых методо. г спинового зонда если молекула радикала-зонда (сюда же относится и спин-меченая молекула среды) достаточно изоморфна дюлекулам среды, то с помощью такого зонда можно исследовать поведение самих молекул среды если же молекула зонда по своей структуре и форме существенно отличается от молекул среды, то для последней она служит примесной частицей, и такой радикал люжно использовать либо для исследования закономерностей поведения примесных молекул, либо просто как датчик макроскопических изменений в системе (например, структурных перестроек и фазовых переходов). [c.149]

Поскольку работа выхода электрона из металла при его погружении в среду понижается, то вероятность эмиссии электронов сильно увеличивается. Подвод отрицательного заряда к катоду от внешнего источника тока еще более увеличивает эту вероятность так, что концентрация электронов, покинувших поверхность металла может быть довольно значительной. Первой стадией процесса эмиссии является переход электрона за пределы двойного электрического слоя, в котором реализуется наибольший скачок потенциала. По всей вероятности, в этом слое электрон все еще принадлежит металлу и является как бы сухим . Выйдя за пределы двойного слоя, электрон уже не находится в мощном электрическом поле поверхности металла и за время порядка 10 -10 с превращается в тепловой электрон с энергией квТ. Процесс термализации происходит на довольно значительных расстояниях от поверхности металла, достигающих 10 - 50 ангстрем. Следующей стадией является процесс сольватации, обычно продолжающийся в течение 10 с (для воды, например, это время равно 2,10 с, а для метанола 10 с). На рис. 2.6 изображена условная схема эмиссии электрона из металла-эмиттера. [c.44]

Поскольку мы имеем дело со слабым переходом первого рода, следует ожидать, что при температурах непосредственно выше точки перехода важную роль будут играть эффекты ближнего порядка. В частности, длина когерентности (Г) должна быть достаточно большой. Ее типичное значение — несколько сотен ангстрем (десятки длин молекул) ). Это отражается на многих физических свойствах. Здесь мы обсудим их только качественно, а количественный анализ содержится в работах [46—48]. [c.66]

Третий случай может быть отнесен к обычной диффузии в пористых средах, так как размеры входного окна не играют такой определяющей роли, как во втором случае. Однако и здесь следует отметить одну особенность диффузии в цеолитах. Вследствие малого размера сорбционных полостей и входных окон в эти полости длина пути молекулы при переходе от одного положения равновесия к другому мала и составляет всего несколько ангстрем, и поэтому в этих условиях вряд ли возможно разграничивать диффузию в объеме и по поверхности пор. [c.185]

Большой экспериментальный материал по молекулярной гидродинамике и оптике растворов полимеров позволяет разделять полимеры на гибкоцепные и жесткоцепные в зависимости от проявляемых ими гидродинамических и электрооптических свойств в разбавленных растворах [6, 7]. При этом основным критерием для такого разделения является величина равновесной жесткости, молекулярных цепей, которая характеризует среднюю конформацию макромолекулы — ее размеры и геометрическую форму, принимаемые в растворе в равновесном состоянии. Количественной мерой равновесной жесткости (гибкости) макромолекул может служить длина статистического сегмента Куна А [8] или числс мономерных звеньев в сегменте 5=Л/Я (где К — длина мономерного звена в направлении основной цепи), а также персистентная длина а=/4/2 червеобразной цепи [9], моделирующей макромолекулу. Для подавляющего большинства гибкоцепных полимеров-длина сегмента Куна лежит в интервале 15—30 А [10, 11]. Напротив, у жесткоцепных полимеров А может составлять сотни и тысячи ангстрем [12]. Многие важнейшие свойства полимерных материалов (такие, как возможность кристаллизации, температура стеклования, релаксация механических и электрических свойств и ряд других) существенно зависят не только от равновесной, но также и от кинетической жесткости полимерных молекул. Понятие кинетической гибкости не столь универсально, как равновесной. Кинетическая гибкость, характеризуя кинетику деформации и ориентацию макромолекулы под действием внешнего поля, определяется характером и продолжительностью действия приложенного поля и, следовательно, рассматриваемым физическим процессом. Сведения о кинетической гибкости получают путем исследования скорости протекания процессов, в которых макромолекула переходит из одной конформации в другую. Поэтому мерой кинетической жесткости макромолекулы может служить время, необходимое для изменения конформации цепи под дей ствием внешнего воздействия. Вопрос о соотношении равновесной и кинетической гибкости полимерной цепи является фундаментальной проблемой молекулярной физики полимеров. Количественные сведения о равновесной и кинетической (проявляющейся под действием электрического поля) гибкости цепных молекул могут быть получены при исследовании их электрооптических свойств в разбавленных растворах. [c.35]

СТВ, когда расстояние между радикалами пары достигает десятка ангстрем. Изучение эффектов ХПЯ в сильных магнитных полях показывает, что именно при таких больших расстояниях между реагентами в клетке наиболее эффективно осуществляются интеркомбинационные переходы в РП. Поэтому приходим к заключению, что диаграммную модель, по-видимому, следует применять скорее не для описания эффектов ХПЯ в РП, к ней целесообразно обращаться при изучении бирадикальных систем, где, несмотря на тепловое движение частиц, обменный интеграл может быть все время достаточно большим. [c.122]

Наиболее резкий скачок температуры замерзания воды в изученных глинах отмечается при переходе давлений от 150 до 500 кГ/см . При таких же нагрузках Котова [18], изучавшая эти же глины, фиксировала наиболее резкое падение минерализации отжатых вод. Как видно из табл. 3, толщина водных пленок при влагосодержаниях, соответствующих указанным нагрузкам, составляет многие десятки ангстрем. Поэтому можно считать, что дальнодействие поверхностных сил, способное изменить температуру замерзания воды, проявляется в изученных системах глина — вода на расстояниях не менее 70—80 А. Близкие величины дальнодействия для системы суглинок — вода приводятся по данным Я]МР в работе [31. [c.274]

Смещения колебательных частот могут быть в соответствии с формулой (1 26) довольно значительными. Как правило, им соответствуют в видимой области спектра изменения длин волн на несколько ангстрем, что значительно больше смещений в атомных спектрах. Следует иметь в виду, что одному колебательному переходу соответствует последовательность линий ротационной структуры. Эта последовательность образует характерную [c.260]

Если бы при облучении происходило только одно это явление, то картина была бы относительно простой. Однако падающая частица может пройти мимо многих атомов на относительно большом расстоянии от них, прежде чем произойдет ее центральное столкновение с каким-либо электроном. Для таких скользящих столкновений, как и для -лучей, классическая теория непригодна, и в этом случае падающие частицы следует рассматривать как быстрые пакеты возмущающего электромагнитного излучения, проходящие настолько близко к электрону, что они действуют на него только в течение 10 —10 сек. Под их воздействием электроны совершают переходы, поглощая необходимую для этого энергию из поля излучения. Переходы могут быть атомными, молекулярными, межмолекулярными (переносы электрона) или переходами в несвязанные состояния (ионизация). Поскольку такие процессы могут происходить на расстояниях в несколько ангстрем, их нельзя считать простым взаимодействием двух тел. Поле излучения может поляризовать соседние электроны в той же молекуле или же в молекуле, сталкивающейся с данной, а это может повлиять на дальнейшие [c.199]

Другим интересным выводом, который можно сделать на основе рентгенограмм линейных полимеров, является то, что кристаллические области очень малы исходя из ширины диффракционных максимумов, можно предположить, что кристаллические области имеют размер всего лишь несколько десятков или сотен ангстрем как в направлении цепи, так и в других направлениях. Если молекулы полимера полностью вытянуть (а следует заметить, что в кристаллах полимеров молекулы имеют именно вытянутую форму), то их длина достигла бы тысячи и более ангстрем это позволяет предположить, что кристаллы недостаточно велики для того, чтобы целиком вместить одну молекулу. Следовательно, каждая кристаллическая область содержит только участки молекул это заключение дает возможность изобразить структуру полимера (насколько это возможно в двух измерениях) в таком виде, как это показано на рис. 42, где каждая кристаллическая область содержит параллельно расположенные участки молекул и каждая молекула проходит через несколько кристаллических областей. Части молекул, расположенные между кристаллическими областями, когда молекула переходит из одного кристалла в другой, образуют аморфные области. [c.223]

На самом деле, молекула полимера, обладая поперечными размерами в несколько ангстрем и длиной в несколько тысяч таких единиц, эквивалентна по гибкости проволоке диаметром в 0,1 мм VI длиной в несколько сот миллиметров. В этом отношении переход от низкомолекулярного соединения к высокомолекулярному напоминает замену коротких жестких кусочков проволоки длинными и гибкими отрезками. [c.269]

Обычно кристаллический полимер представляют в виде поликристаллического тела, размеры отдельных кристаллитов в котором колеблются в пределах от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. Участки полимера между кристаллитами не имеют упорядоченного строения и находятся в аморфном состоянии Беспорядочно расположенные кристаллические области и аморфные участки позволяют рассматривать полимер как кристаллическое тело с большим количеством дефектов кристаллической решетки. Степень общей упорядоченности звеньев цепных молекул в полимере (степень кристалличности) играет большую роль в определении свойств кристаллического полимера Благодаря правильной укладке участков цепных молекул в кристаллите невозможен переход цепных молекул из одной конформации в другую, в результате чего гибкость цепных молекул не проявляется и закристаллизованный полимер приобретает значительно ббльшую жесткость, чем жесткость данного полимера в аморфном состоянии . [c.136]

На. малоугловых рентгенограммах обычно наблюдаются или максимум интенсивности (малоугловой рефле.кс), или монотонный спад интенсивности рассеянных рентгеновских лучей при возрастании угла 0. По значению угла 0, соответствующему малоугловому рефлексу, по фор.муле (2.8) можно рассчитать величину й, которая в этом случае называется большим периодом. Большой период наблюдается у многих кристалличеоких полимеров и изменяется при переходе от одного полимера к другому от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем. [c.51]

Релаксационный механизм 2, который наиболее часто встречается в непроводящих твердых телах, зависит от числа неспаренных электронов в веществе, в большинстве случаев обусловленного присутствием парамагнитных ионов в кристалле. Однако иногда механизм релаксации может быть связан и с наличием центров окраски. Магнитный момент электрона, будучи в 10 раз больше магнитного момента ядра, создает около себя большие переменные магнитные поля и вызывает быструю релаксацию ядерного спина у рядом расположенных ядер. Переменное поле обусловлено малым временем спин-решеточной релаксации электрона в изоляторах (Г] электрона а 10 — 10 сек) за счет спин-орбитальной связи электрона с решеткой (раздел П1,А, 2). Ядра, удаленные на 10 или более ангстрем от электронного спина, мало подвергаются действию его магнитного поля, так как оно уменьшается с расстоянием пропорционально 1/гЗ. Однако и эти ядра в присутствии электронного спина релаксируют быстрее за счет диффузии ядерного спина. Ядра, удаленные от неспаренного электрона, являются горячими в том смысле, что в присутствии сильного радиочастотного поля они окажутся дальше от термического равновесия, чем ядерные спины, близкие к примесному центру, и, следовательно, суммарная спиновая поляризация будет смещена к примесному центру за счет диполь-дипольного взаимодействия при одновременных спиновых переходах между одинаковыми спинами и без изменения суммарной энергии. Скорость такой диффузии спинов пропорциональна 1/Т2. Количественное выражение для времени ядерной релаксации, включающее величины концентрации примеси, времени релаксации электронного спина и времени ядерной спин-спиновой релаксации было получено Ху-цишвили [57] достаточно строгим способом для малых концентраций примеси. Несколько сот частей парамагнитных примесей на миллион могут дать времена релаксации в пределах от 10- до 10"3 сек при комнатной температуре. [c.26]

Известно, что многие биологические цепные молекулы, такие, как ДНК или вирусы, например вирус табачной мозаики, а также синтетические полипептиды обладают палочкообразными конформациями. При этом размер палочки в направлении продольной оси составляет от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем, а в направлениях, перпендикулярных продольной оси,— от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. В концентрированных растворах эти системы способны образовьшать мезофазы. Поскольку образование мезофаз, а также фазовые переходы могут происходить за счет изменений концентрации, мезофазы называются лиотропными. Кроме того, фазовые переходы могут вызываться изменениями температуры. Литературный обзор яо этой теме опубликовал Мишра [61]. [c.36]

Так при температурах от—10° до —20° толщина пленки составляет десятки ангстрем. Экспериментальное подтверждение существования квазижидкой пленки воды на поверхности льда осуществлено методом ЯМР [60 . Понижение температуры фазового перехода воды в адсорбированном состоянии достигает 90—100°. [c.160]

Такаянаги с сотр. [910, 566] изучали также стеклование в полимерных смесях, основывая свои теоретические построения на предположении об обобществлении свободного объема. Они разделили объем системы на ячейки размером в несколько десятков ангстрем, что достаточно только для координированного движения цепей, связанного с переходом из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Для систем с очень хорошей взаимной смешиваемостью и для статистических сополимеров, как указывает Такаянаги, свободный объем обобществлен в высокой степени, и оба компонента ведут себя как один с общим свободным объемом. Для систем с ограниченной совместимостью, напротив, полного обобществления свободного объема не наблюдается, причем степень его обобществления зависит от метода измерения. Предполагается, что свободный объем ячейки / в полимерных смесях неодинаков для всех ячеек. [c.70]

Числовые значения второго вириального коэффициента можно найти в учебниках по физической химии. Строки 70—9300 программы ВИРИАЛ совпадают с программой СИМП2 . Только в строке 8100 оператор условного перехода заменен на оператор STOP и в строке 9400 в операторе вывода добавлено слово АНГСТРЕМ . Новой является строка 4300, в которой проводится нормировка. Подынтегральная функция определена в строке 100 так, чтобы ВХОДНОЙ параметр а измерялся в ангстремах, параметр — В градусах Кельвина (т. е. энергию е надо разделить на константу Больцмана А , см. табл.) и температура — также в градусах Кельвина. Ввод исходных данных происходит в строках 15—40. Нормировка в строке 4300 служит для пересчета вириального коэффициента (7 в единицы СГС (см /моль). Кроме того, в той же строке значение интеграла умножается на имеющийся в формуле [c.102]

Указанные выше явления объясняются- не только кривизной, но и состоянием поверхности частиц. При помоле нарушается кристаллическая структура поверхностных слоев, которые переходят в квазиаморфное метастабильное состояние с повышенно свободной энергией кроме того, обнажаются новые поверхности с ие-скомпенсированными валентностями. Замечено, что при сухом помоле аморфизация кварца, слюды, графита и других материалов происходит более интенсивно (т. е. на большую глубину — до нескольких сотен ангстрем), чем при помоле в воде. [c.28]

Переход железа во флюс по реакциям (И—2), (П—7) и (И—8) во много раз превышает переход железа по реакции (И—5). Пленка интерметаллида РеЗпг на жести, образованная в кипяш,ем флюсе, невидима, и ее толщина, очевидно, имеет порядок нескольких десятков ангстрем. Вес такой пленки на поверхности одного квадратного метра жести составляет примерно 10—20 мг. Количество железа, перешедшего во флюс в результате образования пленки (И—5), составляет до 10 г на 1 от луженой жести. В то же время, по данным Чуфарова [12], в промышленном агрегате горячего лужения во флюс переходит 1 кг железа за 8 часов работы двухлистного автомата, или 150 г железа на 1 т луженой жести. [c.22]

Многие экспериментальные данные по оптическим, тиксотропным и реологическим свойствам, а также по пептизации, синерезису и кинетике процессов образования гелей и паст указывают на то, что большинство этих систем следует отнести к ПКС [16]. Периодическая тактоидная структура у гелей Уг05 обнаружена Думанским [37]. Еще ранее было указано на ориентированное расположение коллоидных частиц в этих гелях, возникающих при самых малых концентрациях дисперсной фазы, что подтверждает непрерывность перехода от тактоидного состояния к гелеобразному [38—40]. Установлено, что анизотропность коллоидной системы сохраняется при обратимых переходах золя в гель [41]. В гелях Ее(ОН)з и У(ОН)з обнаружена периодичность в расположении плоскостей фиксации дисперсных частиц расстояние между плоскостями, равное нескольким тысячам ангстрем, уменьшается с увеличением концентрации электролита [19, 21]. Недавно при изучении гелей гидроокиси железа с помощью эффекта Мессбауэра было показано, что в этих гелях (как при обычных условиях, так и в замороженном состоянии) коллоидные частицы отделены друг от друга слоями воды [42]. [c.14]

Минимальный размер коллоидной частицы имеет порядок десятков ангстрем. Это нижняя граница гетерогенности системы. При переходе частиц раздробляемого вещества к молекулярным размерам граница раздела фаз исчезает, система становится гомогенной (однофазной) коллоидный псевдораствор переходит в истинный, т. е. в молекулярно- или ионнодисперсную систему. Следовательно, коллоидные — это предельно вы-сокописпепсные системы, характеризующиеся максимально раз-вдюй-дов дхностью. раз деда.фаз. [c.339]

Длины метр (. , т) сантиметр (см, ст) = = 10 2 микрон (мкм)= 10 м ангстрем (А) = = 10 8 см = 10-1° м килоикс (кХ) = = 1,00202 А = = 1,00202-10-1 м 1 м = 1 650 763,73 длин волн в вакууме излучения атомаКг-86 для перехода 2 р — — 5 5 (оранжевая линия) = 0,6057 мкм ( л) [c.9]

Длины метр (м,т) сантиметр (см, ст)= = 10- ж микрон (мкм)=10 м ангстрем (А)= 10 сж = = 10-1 м килоикс (кХ)= =1,00202А°= 1.00202X X 10-1 ж 1ж= 1 650 763,73 длин волн в вакууме излучения атома Кг-86 для перехода 2рю—5ds (оранжевая линия) X = 0,6057 мкм ((А) [c.7]

В течение последних лет атомные постоянные подвергались основательному пересмотру—в частности, и число Авогадро (6,023 10 вместо 6,06-10 ). Уже в 1945 г. стало окончательно очевидно, что 1 кХ не точно равен 1 ангстрему, и для перехода от 1 кХ к 1 А следует пользоваться переходным коэффициентом, который мы обозначим у, примерно равным 1,00203. Впрочем, в течение нескольких лет вопрос об окончательной величине переходного коэффициента, принятой рентгенографамя, оставался открытым. [c.127]

Резонансный перенос. Фёрстером [89] было показано, что если в донорных и акцепторных молекулах имеются резонансные переходы, то безызлучательная связь может осуществляться с помощью электромагнитного поля. В общем случае имеются члены как кулоновского, так и обменного взаимодействия, но последнее не играет роли при расстояниях, превышающих несколько ангстрем. Под кулоновским взаимодействием понимается взаимодействие мультиполей. Обычно доминирующим является диполь-дипольное взаимодействие именно этот случай подробно рассмотрен Фёрстером. В этом процессе имеется возможность переноса энергии к невозбужденной молекуле на расстояния до 50 или 100 А. Две молекулы не обязательно должно быть идентичны. Условием удовлетворительного переноса является перекрывание спектра флуоресценции донора В и спектра поглощения акцептора А, как показано на рис. 10 (см. раздел III,4,Б). Это такое же условие, как для радиационного переноса, и поэтому еще более важно различать эти два механизма. При резонансном переносе никакого реального излучения или поглощения фотонов не имеет места. Имеется, скорее, прямая связь с помощью общего поля излучения двух осцилляторов, соответствующих флуоресценции О и поглощению А. В известном смысле слова, диполь перехода в А создает поле на В, которое индуцирует вынужденное испускание . В результате этого перенос энергии осуществляется быстрее, чем с помощью излучения. Процесс напоминает классическое взаимодействие связанных маятников. Если два осциллятора имеют одинаковые собственные частоты и в какой-то мере связаны, то энергия будет перекачиваться между ними. Можно также говорить о виртуальных фотонах, которые рождаются, проходят небольшой по сравнению с их длиной волны путь и полностью реабсорбируются за промежуток времени, который вследствие принципа неопределенности слишком мал, чтобы можно было заметить временный дефицит энергии. Другими словами, можно было бы сказать, что А поглощает фотон прежде, чем В закончит его испускание. Все эти попытки обрисовать процесс в рамках классических представлений являют- [c.78]

Индуктивно-резонансный механизм разрабомн главным образом исследованиями Вавилова Т5], Ферстера 16—9], Галанина [101 и Декстера 111]. Ферстером было показано, что электронное поле может осуществлять связь между D и А, если между ними имеются резонансные переходы. При расстояниях, превышающих несколько ангстрем, доминирующим является кулоновское диполь-дипольное взаимодействие D и А. Такое взаимодействие наиболее сильное, когда соответствующие дипольные переходы в молекуле D при испускании и в молекуле А при поглощении разрешены. [c.15]

Мы описали процесс начальных электронно-колебательных взаимодействий (рис. 11.7), которые обеспечивают туннелирование электрона и закрепление его на молекуле акцептора за счет потери части электронной энергии (< 0,1 эВ). Появление электрона на акцепторе вслед за этим индуцирует более глубокие конформационные перестройки в комплексе, что, собственно, и составляет природу электронно-конформационных взаимодействий. Начальная колебательная релаксация происходит за время 1010с и связана со смещениями ядер на доли ангстрема (<0,1 A). Конформационные перестройки длятся, как правило, намного дольше (до 10 - Ю с) и могут быть сопряжены со смещениями ядер порядка нескольких ангстрем. Эти перестройки носят уже функциональный характер. В частности, в фотосинтетической системе переноса электрона они включают образование таких контактных состояний между переносчиками, которые обеспечивают направленное туннелирование между ними в транспортной цепи. Сопряжение функциональной активности переносчика электрона с его внутримолекулярной подвижностью качественно имеет следующий характер. Простетическая акцепторная группа 1 переносчика в отсутствие электрона совершает стохастические движения по механизму ограниченной диффузии (см. рис. 9.1) вдоль конформационной координаты Л (кривая 1 на рис. 11.8). При движении она попадает в точку Ri, где принимает электрон от внешнего донора. Этот акт происходит по механизму туннелирования с закреплением электрона и потерей части энергии (< 0,1 эВ) по колебательным степеням свободы внутри донорно-акцепторного комплекса. Восстановление группы I изменяет ее зарядовое состояние и характер взаимодействия с окружением внутри белка. В результате она переходит с кривой 1 (Ui(ii)) на другую кривую 2 (иг(Л)) конформационной энергии. Теперь, двигаясь стохастически вдоль конформационной координаты R, группа I попадает в точку Ri, здесь она отдает электрон внешнему акцептору и возвращается вновь на кривую 1 (Ui(R)). Надо ясно понимать, что само по себе стохастическое движение вдоль конформационной координаты идет с диссипацией энергии и не может быть сопряжено с ее запасанием. На своем пути молекулярная группа может взаимодействовать с окру- Модель [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология